一種唑蟲酰脲化合物的制作方法
【技術領域】 [0001] 本發明屬于農用殺蟲劑領域，涉及一種唑蟲酰脲化合物及其應用。
[0002]
【背景技術】有害生物的抗性問題是其難以治理的主要根源，開發新型防治藥劑是 治理抗性的重要途徑。US5039693公開了下列化合物（KC)的制備及殺蟲活性。該化合物商 品名稱為唑蟲酰胺，對小菜蛾、薊馬及茶小綠葉蟬等害蟲有很好的防治效果。
[0003]
[0004] 在現有技術中，如本發明所示的唑蟲酰脲化合物及其殺蟲未見公開。
【發明內容】
[0005] 本發明的目的在于提供一種結構新穎、綜合性能好、防治成本低的唑蟲酰脲化合 物，可用于農業或林業主要害蟲的防治。
[0006] 本發明的技術方案如下：
[0007] -種唑蟲酰脲化合物，結構如式I所示：
[0008]
[0009] 本發明化合物可由如下方法制備。
[0010]
[0011] 上述兩種原料在二氯乙烷溶劑中常溫反應即得到式I化合物，上述反應中的吡唑 酰基異氰酸酯制備見本發明實施例。
[0012] 本發明的優點和積極效果：本發明化合物唑蟲酰脲繼承了唑蟲酰胺（KC)殺蟲劑 的結構特點，又具有脲類殺蟲劑的活性基團，與唑蟲酰胺具有不同的殺蟲機制，對唑蟲酰胺 業已產生的抗藥性的害蟲尤為高效。而且本化合物易降解，環境相容性好，具備開發成為超 高效綠色環保殺蟲劑的潛力。
[0013] 本發明化合物用于控制蟲害用途時，可以單獨使用，也可以與其它活性物質組合 使用，以提尚廣品的綜合功能。
[0014] 本發明還包括以化合物I作為活性組分的殺蟲組合物，該組合物中活性組分的重 量百分含量高為1-95%之間，該殺蟲組合物中還包括農業或林業上可以接受的載體。
【具體實施方式】
[0015] 下列合成實例及生測試驗結果可用來進一步說明本發明，但不意味著限制本發 明。
[0016] 合成實例
[0017] 實例1、化合物I的制備
[0018] (1)4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑-5-甲酰氯的合成
[0019]
[0020] 向250mL反應瓶中加入原料4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑-5-甲酸 18. 85g (0? lmol)，加入甲苯100g，攪拌5min，滴入氯化亞砜23. 8g (0? 2mol)，緩慢升溫至回 流。回流反應4h，減壓蒸餾除去甲苯及多余氯化亞砜，得棕紅色油狀物20. 70g，收率100 %。
[0021] (2)4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑-5-甲酰胺的合成
[0022]
[0023] 向250mL反應瓶中加入80g 40%氨水，冰浴控溫0°C以下，滴加4-氯-3-乙 基-1-甲基吡唑-5-甲酰氯20. 70g(0. lmol)，滴畢，常溫反應0. 5h，抽濾，濾餅用20mLX2 自來水洗滌，得白色固體15g，收率80%。
[0024] (3)4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑-5-甲酰基異氰酸酯的合成
[0025]
[0026] 向250mL反應瓶中分別加入4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑-5-甲酰胺 18. 75g(0. lmol)，二氯乙烷100mL，滴加草酰氯31. 75g(0. 25mol)，滴畢升溫至回流10h，減 壓蒸餾除去二氯乙烷及多余的草酰氯，得棕色油狀物21. 35g，收率100%。
[0027] (4)化合物I的合成
[0028]
i
[0029] 向lOOmL反應瓶中加入25g二氯乙烷，2. 13g(0.01mol)對甲氧基芐胺，滴加 4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑-5-甲酰基異氰酸酯2. 35g(0.0 llmol)，滴畢常溫反應3h，抽濾 得白色固體2.6g，收率61%。熔點：100~103°C。
[0030] 化合物 I 的1H NMR(500MHz，DMS0-d6)，S (ppm) :1. 153-1. 183(t，3H)，2. 283(s， 3H)，2. 525-2. 570 (q，2H)，3. 866 (s，3H)，4. 375-4. 387 (d，2H)，6. 896-6. 913 (d，2H)， 6. 935-6. 952 (d，2H)，7. 175-7. 192 (d，2H)，7. 328-7. 345 (d，2H)，8. 621 (s，1H)，10. 601 (s， 1H) 〇
[0031] 生物活性測定
[0032] 實例2殺蟲活性測定
[0033] 殺小菜蛾活性測定：
[0034] 采用浸葉法。采用國際抗性行動委員會（IRAC)提出的浸葉法。用配制好的待測 藥液，用直頭眼科鑷子浸漬甘藍葉片，時間3-5秒，甩掉余液，每次1片，每個樣品共3片，按 樣品標記順序依次放在處理紙上。待藥液干后，放入具有標記的l〇cm長的直型管內，接入 2齡小菜蛾幼蟲30頭，用紗布蓋好管口。將試驗處理置于標準處理室內，48h檢查結果以拔 針輕觸蟲體，不動者為死亡。計算死亡率。試驗做3次重復，取平均值。結果見表1。
[0035] 表1殺小菜蛾活性測定結果
[0036]
[0037] 表2結果表明，本發明化合物唑蟲酰脲對小菜蛾顯著優于對比藥劑唑蟲酰胺 (KC) 〇
【主權項】
1. 一種唑蟲酰脲化合物，結構如式I所示：2. 按照權利要求1所述的一種唑蟲酰脲化合物的用途，其特征在于式I化合物用作殺 蟲劑，防治農作物蟲害。3. -種殺蟲組合物，含有權利要求1所述的式I化合物為活性組分和農業或林業上可 接受的載體。
【專利摘要】本發明公開了一種唑蟲酰脲化合物，結構如式I所示：式I化合物具有優異的殺蟲活性，可用于農業或林業害蟲的防治。
【IPC分類】C07D231/16, A01N47/34, A01P7/04
【公開號】CN105153037
【申請號】CN201510559068
【發明人】許良忠, 李煥鵬, 王明慧, 張畫輕, 黃雪松
【申請人】青島科技大學
【公開日】2015年12月16日
【申請日】2015年9月6日