一種耐寒軟質中低密度聚氨酯樹脂的制作方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種聚氨酯鞋用樹脂，尤其涉及一種耐寒軟質中低密度聚氨酯樹脂，屬于聚氨酯樹脂制備技術領域。
【背景技術】
[0002]由于聚氨酯鞋底具有輕便耐磨、彈性好、不斷底、防滑、防油、穿著舒適等特點，其越來越受到消費者歡迎。我國擁有世界上最大的制鞋產業，鞋的產量占到世界總產量的50% ;但使用聚氨酯彈性體作為鞋底材料僅占總鞋底材料的6%左右，對比歐美國家25%以上的占有率，市場份額相對較小。因此可見，聚氨酯彈性體材料在國內市場有著巨大的潛力。
[0003]聚氨酯發泡一般為組合料，包括多元醇組合料、異氰酸酯組合料，組分依不同組合成份、不同比例于灌注機混合灌注于鞋底模內發泡成型，制造出不同發泡密度，不同物性要求的產品。
[0004]現有技術中，聚氨酯鞋用樹脂的多元醇組合料主要是由聚酯多元酸或聚醚多元醇與整泡劑、交聯劑、水混合而成，異氰酸酯組合料主要包括二苯基甲烷二異氰酸酯、聚酯多元醇或聚醚多元醇。按照普通配方制造的普通鞋底在密度低的情況下難以保持耐寒軟質特性，所以，解決鞋底在密度低的情況下難以保持耐寒軟質的技術難題是現在鞋業領域的重要課題。
【發明內容】
[0005]本發明的目的是提供一種耐寒軟質中低密度聚氨酯樹脂，以解決上述現有技術中尚未解決的難題。
[0006]本發明采用的技術方案為:一種耐寒軟質中低密度聚氨酯樹脂，其特征在于:所述聚氨酯樹脂各組分比例按重量份計為A組分:75?88份聚酯多元醇、7?8份二元醇擴鏈劑、3?8份催化劑、0.3?1.2份有機硅勻泡劑和0.35?0.65份水組分:70?75份多異氰酸酯、30?32份聚酯多元醇、5?10份的聚醚多元醇。
[0007]進一步地，所述聚酯多元醇官能度為2.0?2.2，分子量1600?1800，酸值為0.6 ?0.7mgK0H/go
[0008]進一步地，所述多異氰酸酯為4，4_ 二苯基甲烷二異氰酸酯或改性4，4_ 二苯基甲烷二異氰酸酯的一種或兩者混合物。
[0009]進一步地，所述聚醚多元醇官能度2.0?2.2，分子量為3800?4200。
[0010]進一步地，所述催化劑中含有固體含鈦化合物和堿金屬，含鈦化合物和堿金屬的摩爾比為I?10: 0.1?I。
[0011]有益效果:本發明的聚氨酯鞋用樹脂，在中低密度下還能保持軟質耐寒的特性；本發明的產品制備原料易得，方法簡單，可重復性好，成本低廉，可以實現大批量生產；本發明的產品生產原料無毒無害，綠色環保。
【具體實施方式】
[0012]下面的實施列可以使本專業技術人員更全面的理解本發明，但并不因此將本發明限制在所述的實施例范圍之中。
[0013]實施例1
[0014](I) A組分的制備:取75份聚酯多元醇、7份擴鏈劑乙二醇、3份催化劑、0.3份有機硅勻泡劑及0.35份水依次加入反應釜中，保持反應釜溫度為50°C，攪拌3小時后出料，密封保存，即制得A組份；
[0015]其中，聚酯多元醇官能度為2，分子量1600，聚酯多元醇由乙二醇、二乙二醇與己二酸反應制得；
[0016](2)B組份的制備:在50°C的反應釜中通入氮氣，將70份4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯投入反應釜中，而后取30份聚酯多元醇、5份的聚醚多元醇分3次加入反應釜中，保持反應釜溫度為65°C，反應3小時，降溫至40°C，出料，通入氮氣密封保存，即制得B組份；
[0017]其中，聚醚多元醇官能度2，分子量為3800。
[0018](3)A、B組分的混合:將步驟(I)制得的A組份和步驟(2)制得的B組份利用聚氨酯低壓發泡機混合攪拌均勻，注入鞋模后成型，3分鐘后脫模制得聚氨酯耐寒軟質中低密度鞋用樹脂成品；其中鞋模溫度為45°C，A組份、B組份的溫度均為40°C。
[0019]經檢驗，聚氨酯鞋用樹脂成型密度為0.500g/cm3，硬度為邵氏C60，外觀平整，未出現收縮變形，_20°C屈繞角度為90度，頻率為100次/分鐘，4萬次無裂痕。
[0020]實施例2
[0021]改變A組分中成分比例為86份聚酯多元醇、7份二元醇擴鏈劑、5份催化劑、0.8份有機硅勻泡劑和0.55份水；
[0022]改變B組分中成分比例為72份改性4，4- 二苯基甲烷二異氰酸酯、31份聚酯多元醇、8份的聚醚多元醇，按照實施例1所述的生產方法進行制造。
[0023]經檢驗，聚氨酯鞋用樹脂成型密度為0.498g/cm3，硬度為邵氏C56，外觀平整，未出現收縮變形，_25°C屈繞角度為90度，頻率為100次/分鐘，4萬次無裂痕。
[0024]實施例3
[0025]改變A組分中成分比例為88份聚酯多元醇、8份二元醇擴鏈劑、8份催化劑、1.2份有機硅勻泡劑和0.65份水；
[0026]改變B組分中成分比例為75份改性4，4- 二苯基甲烷二異氰酸酯、32份聚酯多元醇、10份的聚醚多元醇，按照實施例1所述的生產方法進行制造。
[0027]經檢驗，聚氨酯鞋用樹脂成型密度為0.486g/cm3，硬度為邵氏C53，外觀平整，未出現收縮變形，_20°C屈繞角度為90度，頻率為100次/分鐘，4萬次無裂痕。
【主權項】
1.一種耐寒軟質中低密度聚氨酯樹脂，其特征在于:所述聚氨酯樹脂各組分比例按重量份計為A組分:75?88份聚酯多元醇、7?8份二元醇擴鏈劑、3?8份催化劑、0.3?1.2份有機硅勻泡劑和0.35?0.65份水組分:70?75份多異氰酸酯、30?32份聚酯多元醇、5?10份的聚醚多元醇。2.根據權利要求1所述的一種耐寒軟質中低密度聚氨酯樹脂，其特征在于:所述聚酯多元醇官能度為2.0?2.2，分子量1600?1800，酸值為0.6?0.7mgKOH/g。3.根據權利要求1所述的一種耐寒軟質中低密度聚氨酯樹脂，其特征在于:所述多異氰酸酯為4，4- 二苯基甲烷二異氰酸酯或改性4，4- 二苯基甲烷二異氰酸酯的一種或兩者混合物。4.根據權利要求1所述的一種耐寒軟質中低密度聚氨酯樹脂，其特征在于:所述聚醚多元醇官能度2.0?2.2，分子量為3800?4200。5.根據權利要求1所述的一種耐寒軟質中低密度聚氨酯樹脂，其特征在于:所述催化劑中含有固體含鈦化合物和堿金屬，含鈦化合物和堿金屬的摩爾比為I?10: 0.1?I。
【專利摘要】本發明公開了一種耐寒軟質中低密度聚氨酯樹脂，其中各組分比例按重量份計為A組分：所述聚氨酯樹脂各組分比例按重量份計為A組分：75～88份聚酯多元醇、7～8份二元醇擴鏈劑、3～8份催化劑、0.3～1.2份有機硅勻泡劑和0.35～0.65份水；B組分：70～75份多異氰酸酯、30～32份聚酯多元醇、5～10份的聚醚多元醇。本發明的聚氨酯樹脂在中低密度下還能保持軟質耐寒的特性，產品制備原料易得，方法簡單，可重復性好，成本低廉，可以實現大批量生產；生產原料無毒無害，綠色環保。
【IPC分類】C08G18/66, C08G18/76, C08G18/32, C08G18/48, C08G18/42, C08G101/00
【公開號】CN105111405
【申請號】CN201510448362
【發明人】魏欣
【申請人】江蘇欣潤塑膠有限公司
【公開日】2015年12月2日
【申請日】2015年7月27日