一種利用固體光氣進行三氯蔗糖6乙酯的制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種三氯蔗糖6乙酯的制備方法，特別涉及一種利用固體光氣進行三氯蔗糖6乙酯的制備方法。
【背景技術】
[0002]三氯蔗糖的工業化生產主要分為單酯法合成蔗糖6乙酯、氯化亞砜法合成三氯蔗糖6乙酯、甲醇鈉醇解制備三氯蔗糖三個部分。其中氯化亞砜法合成三氯蔗糖6乙酯這個工藝帶來兩個大問題:
I)尾氣是大量二氧化硫和氯化氫的混合氣體，兩者不易徹底分離，副產鹽酸中含有硫，大大降低了其利用價值，二氧化硫氣體用液堿吸收成本較高，且副產品亞硫酸鈉中含有氯化鈉等雜質也大大降低了其利用價值。
[0003]2 )該方法氯化效率估計值為73%，酯化氯化總收率估算值為55%，偏低。
[0004]相比氯化亞砜，固體光氣不含硫，用固體光氣代替二氧化硫能夠使得生產清潔化。
【發明內容】
[0005]本發明的目的就是針對現有技術存在的上述缺陷，提供一種利用固體光氣進行三氯蔗糖6乙酯的制備方法。
[0006]本發明提到的一種利用固體光氣進行三氯蔗糖6乙酯的制備方法，包括以下步驟，以下按重量份:
1)0.4份蔗糖溶解在二甲基甲酰胺溶液中，經過反應得到蔗糖6乙酯，減壓蒸餾脫除水分和二甲基甲酰胺溶液，得到蔗糖6乙酯的漿狀物，然后又添加新的二甲基甲酰胺溶液得到的蔗糖6乙酯的二甲基甲酰胺溶液1.2-1.6份；
2)向反應釜中加入I份的固體光氣，6份的三氯乙烷，攪拌溶清，用冰鹽水浴降溫至-5V ；
3)將1.4份的蔗糖6乙酯的二甲基甲酰胺溶液緩慢滴加到反應釜中，控制溫度不超過
5 0C ；
4)滴加結束，50C以下保溫2小時；
5)程序升溫保溫；
6)降溫至0°C，用氨水調節pH值到10，攪拌5分鐘，加入鹽酸調pH到7;
7)減壓蒸餾除去三氯乙烷溶劑，加入水，抽濾，稱重濾渣，濾液進行量取體積，用液相色譜法分析確定產品濃度，計算三氯鹿糖6乙酯的質量，計算收率。
[0007]優選的，上述的步驟5)中的程序升溫是指:
用I小時升到60°C，I時升到100°C，0.5小時升到110°C，0.5小時升到115°C，保溫2小時45分。
[0008]本發明的有益效果是:1)尾氣只用水吸收，相比較現行的水吸收和液堿吸收方法降低了成本投入，副產鹽酸較為純凈，顏色透明，利用價值較高。而現行方法產生的副產鹽酸中含硫，顏色發黃，亞硫酸鈉中含氯化鈉，利用價值不高；
2)液相色譜分析證實，固體光氣法的收率為60%，氯化亞砜法的收率為55%。
【具體實施方式】
[0009]實施例1:本發明提到的一種利用固體光氣進行三氯蔗糖6乙酯的制備方法，包括以下步驟:
1)利用單酯法制備蔗糖6乙酯，含量約為75%，投入蔗糖的質量是40克，得到的酯化液139.52g ；
2)向100mL四口燒瓶中投入100.34克固體光氣、600克三氯乙烷，攪拌溶清，冰鹽水浴降溫至-5°C ;
3)滴加蔗糖6乙酯，控溫小于5°C;
4)0-5°C保溫2小時后升溫至115°C，保溫2小時；
5)保溫結束，降溫至0°C，滴加氨水調節pH值到10，攪拌5分鐘滴加鹽酸調節pH值到I。
[0010]6)減壓蒸餾脫除三氯乙烷等溶劑，加入適量水，抽濾。
[0011]量取濾液體積為275mL，并進行液相色譜分析，計算濾液中三氯蔗糖6乙酯的含量是 92.71g/L，收率 63.73%
實施例2:本發明提到的一種利用固體光氣進行三氯蔗糖6乙酯的制備方法，包括以下步驟:
1)利用單酯法制備蔗糖6乙酯，含量約為75%，投入蔗糖的質量是40克，得到的酯化液139.28g ；
2)向100mL四口燒瓶中投入102克固體光氣、600克三氯乙烷，攪拌溶清，冰鹽水浴降溫至-5°C ；
3)滴加蔗糖6乙酯，控溫小于5°C;
4)0-5°C保溫2小時后升溫至115°C，保溫2小時；
5)保溫結束，降溫至0°C，滴加氨水調節pH值到10，攪拌5分鐘滴加鹽酸調節pH值到I。
[0012]6)減壓蒸餾脫除三氯乙烷等溶劑，加入適量水，抽濾。
[0013]量取濾液體積為300mL，并進行液相色譜分析，計算濾液中三氯蔗糖6乙酯的含量是 88.96g/L，收率 66.37%
實施例3:本發明提到的一種利用固體光氣進行三氯蔗糖6乙酯的制備方法，包括以下步驟:
1)利用單酯法制備蔗糖6乙酯，含量約為75%，投入蔗糖的質量是40克，得到的酯化液138.22g ；
2)向100mL四口燒瓶中投入102克固體光氣、600克三氯乙烷，攪拌溶清，冰鹽水浴降溫至-5°C ；
3)滴加蔗糖6乙酯，控溫小于5°C;
4)0-5°C保溫2小時后升溫至115°C，保溫2小時；
5)保溫結束，降溫至0°C，滴加氨水調節pH值到10，攪拌5分鐘滴加鹽酸調節pH值到 7。
[0014]6)減壓蒸餾脫除三氯乙烷等溶劑，加入適量水，抽濾。
[0015]量取濾液體積為295mL，并進行液相色譜分析，計算濾液中三氯蔗糖6乙酯的含量是 88.78g/L，收率 63.56%。
[0016]三次實驗的高效液相色譜分析結果都表明本合成方案能夠成功的將收率提高到60%以上，本合成方案應當理解的是，對本領域普通技術人員來說，可以根據上述說明加以改進或變換，而所有這些改進和變換都應屬于本發明所附權利要求的保護范圍。
【主權項】
1.一種利用固體光氣進行三氯蔗糖6乙酯的制備方法，其特征是，包括以下步驟，以下按重量份: 1)0.4份蔗糖溶解在二甲基甲酰胺溶液中，經過反應得到蔗糖6乙酯，減壓蒸餾脫除水分和二甲基甲酰胺溶液，得到蔗糖6乙酯的漿狀物，然后又添加新的二甲基甲酰胺溶液得到的蔗糖6乙酯的二甲基甲酰胺溶液1.2-1.6份； 2)向反應釜中加入I份的固體光氣，6份的三氯乙烷，攪拌溶清，用冰鹽水浴降溫至-5V ； 3)將1.4份的蔗糖6乙酯的二甲基甲酰胺溶液緩慢滴加到反應釜中，控制溫度不超過5 ℃ ； 4)滴加結束，50C以下保溫2小時； 5)程序升溫保溫； 6)降溫至0°C，用氨水調節pH值到10，攪拌5分鐘，加入鹽酸調pH到7; 7)減壓蒸餾除去三氯乙烷溶劑，加入水，抽濾，稱重濾渣，濾液進行量取體積，用液相色譜法分析確定產品濃度，計算三氯鹿糖6乙酯的質量，計算收率。2.根據權利要求1所述的利用固體光氣進行三氯蔗糖6乙酯的制備方法，其特征是:所述的步驟5)中的程序升溫是指:用I小時升到60°C，1時升到100°C，0.5小時升到110°C，.0.5小時升到115°C，保溫2小時45分。
【專利摘要】本發明涉及一種利用固體光氣進行三氯蔗糖6乙酯的制備方法。包括以下步驟，以下按重量份：1）蔗糖反應得到酯化液；2）向反應釜中加入固體光氣，三氯乙烷，攪拌溶清，用冰鹽水浴降溫；3）將1蔗糖6乙酯的二甲基甲酰胺溶液緩慢滴加到反應釜中；4）滴加結束，5℃以下保溫2小時；5）程序升溫保溫；6）降溫，調節pH值到10，攪拌，調pH到7；7）除去三氯乙烷溶劑，加入水，抽濾，稱重濾渣，計算收率。有益效果是：1）尾氣只用水吸收，相比較現行的水吸收和液堿吸收方法降低了成本投入，副產鹽酸較為純凈，顏色透明，利用價值較高；2）液相色譜分析證實，固體光氣法的收率為60%，氯化亞砜法的收率為55%。
【IPC分類】C07H13/06, C07H1/00, C07H1/06
【公開號】CN105111250
【申請號】CN201510538404
【發明人】李建新, 李建彬, 徐松波
【申請人】山東康寶生化科技有限公司
【公開日】2015年12月2日
【申請日】2015年8月28日