一種聚酯多元醇合成過程中除酸值的方法
【技術領域】
[0001]本發明屬于合成樹脂領域，具體涉及到一種聚酯多元醇合成過程中除酸值的方法。
【背景技術】
[0002]聚酯多元醇通常是由有機二元羧酸(酸酐或酯)與多元醇(包括二醇)縮合(或酯交換)或由內酯與多元醇聚合而成，主要用于聚氨酯樹脂的合成原料。其制備過程一般都采用間歇法生產:即生產時首先把有機二元羧酸(酸酐或酯)與多元醇(包括二醇)加入反應器中熔融，通入氮氣，于150°C左右反應生成水，逐步蒸出，釜內生成低聚酯混合物(低分子量聚酯多元醇)。隨水分的蒸出，釜內溫度逐漸升高，在170?230°C下，真空度逐步降到500Pa，將過量的二元醇和少量副反應產物(低分子聚酯、醛及酮)與反應生成的殘留水一起蒸出。對于聚酯多元醇比較重要的幾個指標是羥值、酸值、水分、粘度、分子量、密度以及色度等，其中酸值對下一步聚氨酯的合成有很大的影響，所以通常要求聚酯多元醇的酸值小于0.5mgKOH/g，要達到這個酸值要求，一般采用的方法是在反應后期加入過量的低分子二元醇或最后加入KOH、NaOH水溶液中和，但在反應后期加入過量的低分子二元醇使殘余酸性物質完全反應，需使用大量的低分子二元醇，增加的回收過量低分子二元醇能耗及損失；而最后加入KOH、NaOH水溶液中和除酸值，則容易使聚酯多元醇產生皂化現象。
【發明內容】
[0003]為克服現行聚酯多元醇酸值達標所采取的工藝做法存在的問題，本發明采用堿性醇溶液除去聚酯多元醇的酸值。
[0004]本發明的技術方案為:
把有機二元羧酸(酸酐或酯)與多元醇(包括二醇)加入反應器中熔融，通入氮氣，于150°C左右反應生成水，逐步蒸出反應生成水，隨水分的蒸出，釜內溫度逐漸升高，并在過程中測定酸值，在170?230°C下，當酸值小于30mgK0H/g時，加入15?10ppm有機催化劑，并開始抽真空除去反應生成水和低分子量聚酯多元醇，使酸值小于2mgK0H/g，然后降溫至50-100°C，滴加入一定量的堿性醇溶液，滴加速度為2-200ml/min，反應0.5_3h，最后升溫至100°C以上，蒸出堿性醇溶液中的醇類物質，得到酸值小于0.5mgK0H/g的聚酯多元醇。
[0005]本發明所述的堿性醇溶液為KOH、NaOH,甲醇鈉、乙醇鈉、丙醇鈉、丁醇鈉中的一種或幾種組成的短鏈醇溶液。
[0006]本發明所述的短鏈醇為甲醇、乙醇、丙醇、丁醇中的一種或幾種。
[0007]本發明中堿性醇溶液的用量為聚酯多元醇重量的0.1-5%。
[0008]本發明中堿性醇溶液的濃度為5-40%。
[0009]本發明的有益結果是聚酯多元醇的酸值去除容易、成本低、工藝簡單。
具體實施例
[0010]以下是本發明的幾個具體實施例，進一步說明本發明，但是本發明不僅限于此。
[0011]實施例1
把己二酸與乙二醇加入反應器中熔融，通入氮氣，于145-150°C反應生成水，逐步蒸出反應生成水。隨水分的蒸出，釜內溫度逐漸升高至190°C，測定酸值為28mgKOH/g時，加入50ppm鈦酸四異丙酯催化劑，并開始抽真空除去反應生成水和低分子量聚酯多元醇，測定酸值為1.8mgKOH/g,然后降溫至70°C，滴加入聚酯多元醇重量1.8%的10%K0H/乙醇溶液，滴加速度為3ml/min，反應2.5h，最后升溫至100°C，蒸出KOH/乙醇溶液中的乙醇，得到酸值為
0.45mgK0H/g的聚醋多元醇。
[0012]實施例2
把對苯二甲酸與丁二醇加入反應器中熔融，通入氮氣，于150-158°C反應生成水，逐步蒸出反應生成水。隨水分的蒸出，釜內溫度逐漸升高至200°C，測定酸值為29mgK0H/g時，加入SOppm鈦酸四丁酯催化劑，并開始抽真空除去反應生成水和低分子量聚酯多元醇，測定酸值為1.5mgK0H/g,然后降溫至60°C，滴加入聚酯多元醇重量3%的6% NaOH /甲醇溶液，滴加速度為60ml/min，反應3h，最后升溫至100°C，蒸出NaOH /甲醇溶液中的甲醇，得到酸值為0.29mgK0H/g的聚醋多元醇。
【主權項】
1.一種聚酯多元醇合成過程中除酸值的方法，其制備過程為:把有機二元羧酸(酸酐或酯)與多元醇(包括二醇)加入反應器中熔融，通入氮氣，于150°c左右反應生成水，逐步蒸出反應生成水；隨水分的蒸出，釜內溫度逐漸升高，并在過程中測定酸值，在170?230°C下，當酸值小于30mgK0H/g時，加入15?10ppm有機催化劑，并開始抽真空除去反應生成水和低分子量聚酯多元醇，使酸值小于2mgKOH/g，然后降溫至50-100°C，滴加入一定量的堿性醇溶液，滴加速度為2-200ml/min，反應0.5_3h，最后升溫至100°C以上，蒸出堿性醇溶液中的醇類物質，得到酸值小于0.5mgKOH/g的聚醋多元醇。2.根據權利要求書I所述的一種聚酯多元醇合成過程中除酸值的方法，其特征在于所述的堿性醇溶液為KOH、NaOH、甲醇鈉、乙醇鈉、丙醇鈉、丁醇鈉中的一種或幾種組成的短鏈醇溶液。3.根據權利要求書2所述的一種聚酯多元醇合成過程中除酸值的方法，其特征在于所述的短鏈醇為甲醇、乙醇、丙醇、丁醇中的一種或幾種。4.根據權利要求書I所述的一種聚酯多元醇合成過程中除酸值的方法，其特征在于所述的堿性醇溶液的用量為聚酯多元醇重量的0.1-5%。5.根據權利要求書I所述的一種聚酯多元醇合成過程中除酸值的方法，其特征在于所述的堿性醇溶液的濃度為5-40%。6.根據權利要求書I所述的一種聚酯多元醇合成過程中除酸值的方法，其特征在于所述的堿性醇溶液的滴加速度為2-200ml/min。
【專利摘要】本發明涉及一種聚酯多元醇合成過程中除酸值的方法，把有機二元羧酸（酸酐或酯）與多元醇（包括二醇）加入反應器中熔融，通入氮氣，于150℃左右反應生成水，逐步蒸出反應生成水，隨水分的蒸出，釜內溫度逐漸升高，并在過程中測定酸值，在170～230℃下，當酸值小于30mgKOH/g時，加入15～100ppm有機催化劑，并開始抽真空除去反應生成水和低分子量聚酯多元醇，使酸值小于2mgKOH/g,然后降溫至50-100℃，滴加入一定量的堿性醇溶液，滴加速度為2-200ml/min，反應0.5-3h，最后升溫至100℃以上，蒸出堿性醇溶液中的醇類物質，得到酸值小于0.5mgKOH/g的聚酯多元醇，聚酯多元醇的酸值去除容易、成本低、工藝簡單。
【IPC分類】C08G63/16, C08G63/183
【公開號】CN104987496
【申請號】CN201510425928
【發明人】陳登龍, 杜鵬飛, 伍毓強, 柯俊木, 陳嘉煉
【申請人】福建師范大學泉港石化研究院
【公開日】2015年10月21日
【申請日】2015年7月20日