一種粗丁二烯洗滌方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及丁二烯生產領域，更進一步說，是涉及一種粗丁二烯洗滌方法。
【背景技術】
[0002]在丁二烯的生產、運輸和儲運過程中，由于氧和過氧化合物的存在，丁二烯極易自聚，最終生成端聚物，這不僅增加了丁二烯單體的消耗，而且往往堵塞設備、管線、閥門，影響裝置的長周期運行，嚴重時，會使設備損壞，造成火災爆炸等惡性事故，對安全生產威脅極大。因此，為了確保安全、穩定、長周期、滿負荷生產，必須采取積極措施脫氧，防止丁二烯自聚物的形成
[0003]隨著丁二烯需求量的增加，乙烯裂解的C4原料不能滿足丁二烯生產的需求，利用丁烯原料通過氧化脫氫制丁二烯技術的應用越來越廣泛，C4烯烴原料來源多元化(如煉廠氣C4、MTBE裝置的醚后C4)，雜質多。經過氧化脫氫得到含粗丁二烯，雖然1，3_ 丁二烯含量較高，但含有一定量氧和過氧化合物，對萃取精餾分離單元的運轉帶來很大的影響。為此，需要在粗丁二烯進萃取精餾分離單元之前，脫除氧和過氧化合物，防止丁二烯自聚，確保裝置安全、長周期生產。
[0004]現有丁二烯裝置中，混合碳四原料(粗丁二烯)來基于源于以石腦油為原料的乙烯裂解裝置，含氧微量甚至沒有，一般不需要單獨對混合碳四原料(粗丁二烯)用亞硝酸鈉洗滌液進行脫氧。裂解c4抽提(萃取精餾)工藝的丁二烯裝置的萃取精餾單元和丁二烯精制單元分別加入不同的阻聚劑，萃取精餾單元把阻聚劑加入萃取溶劑中，丁二烯精制單元通常把阻聚劑加入脫重塔頂的液相(或氣相)及產品中。
[0005]隨著乙烯需求量增加，乙烯原料和生產工藝發生變化，部分新興乙烯生產技術不生產富含丁二烯的混合碳四副產品，如以甲醇為原料制烯烴(MT0)，以乙烷為原料制乙烯；以LPG為原料制烯烴(Superflex)等工藝技術，從而導致丁二烯產量沒有隨乙烯產量增加而同比例增加；另一方面，丁二烯需求量的快速增加。為了滿足丁二烯需求量增加，利用丁烯原料通過氧化脫氫制丁二烯技術的應用越來越廣泛，C4烯烴原料來源多元化(如煉廠氣C4、MTBE裝置的醚后C4)，雜質多。丁烯氧化脫氫制丁二烯工藝原料為碳四烯烴和烷烴的混合物(不含丁二烯)，此工藝比裂解C4抽提(萃取精餾)工藝多一個氧化脫氫單元(即丁烯通過催化劑作用，氧氣參與下，發生氧化脫除氫生成丁二烯)，經過氧化脫氫單元得到粗丁二烯(丁二烯含量約60wt%)，然后進入裂解C4抽提(萃取精餾)工藝的萃取精餾單元和丁二烯精制單元。自氧化脫氫單元的粗丁二烯含有一定量氧和過氧化合物，易在萃取精餾單元引發丁二烯自聚、堵塞設備和管道，會影響萃取精餾單元的操作、長周期運轉及生產安全。
【發明內容】
[0006]為解決現有技術中出現的問題，本發明提供了一種粗丁二烯洗滌方法。可以除去粗丁二烯中的氧和過氧化合物，防止丁二烯自聚的方法，確保裝置安全、長周期生產。
[0007]本發明的目的是提供一種粗丁二烯洗滌方法。
[0008]包括:
[0009]粗丁二烯與部分循環亞硝酸鈉洗滌液混合后從洗滌設備底部進入，另一部分循環亞硝酸鈉洗滌液與補充亞硝酸鈉溶液匯合后從洗滌設備頂部進入，二者逆流接觸，粗丁二烯脫除氧和過氧化合物，脫氧粗丁二烯從洗滌設備頂部采出，洗滌設備底部得到的液相部分作為廢洗滌液采出，部分作為循環亞硝酸鈉洗滌液經泵升壓后返回重復利用。
[0010]其中，
[0011 ] 循環亞硝酸鈉洗滌液的濃度為0.5_2wt%。
[0012]粗丁二烯與亞硝酸鈉洗滌液之和的比例為0.5-2。
[0013]本發明可以通過以下技術方案來實現的:
[0014]粗丁二烯與部分循環亞硝酸鈉洗滌液匯合經靜態混合器混合后從洗滌設備底部進入，另一部分循環亞硝酸鈉洗滌液經泵打后與補充亞硝酸鈉溶液匯合后從洗滌設備頂部進入，粗丁二烯與循環亞硝酸鈉洗滌液逆流，確保粗丁二烯與洗滌水充分接觸，脫除氧和過氧化合物。脫氧粗丁二烯從洗滌設備頂部出來，洗滌設備底部采出的液相部分作為廢洗滌液排出，部分作為循環亞硝酸鈉洗滌液返回重復利用。
[0015]本發明是基于丁烯氧化脫氫制丁二烯工藝，經過氧化脫氫單元得到粗丁二烯含有一定量氧和過氧化合物，明確了亞硝酸鈉洗滌液的濃度、接觸方式、硝酸鈉洗滌液與粗丁二烯的比值等。脫除氧和過氧化合物效果好，亞硝酸鈉溶液補給量少；廢洗滌液少、廢洗滌液中亞硝酸鈉含量低。
[0016]本發明的效果是:
[0017]粗丁二烯經過洗滌設備的洗滌，有效脫除粗丁二烯中的氧和過氧化合物，避免帶入下游系統，防止丁二烯自聚，減少單體單消，且延長裝置生產周期，進而提高了裝置的經濟效益。
【附圖說明】
[0018]圖1本發明所述方法的流程示意圖
[0019]附圖標記說明:
[0020]1洗滌設備；2泵；3靜態混合器；4粗丁二烯；5循環亞硝酸鈉洗滌液；
[0021]7脫氧粗丁二烯；8補充亞硝酸鈉洗滌液；9洗滌廢液
【具體實施方式】
[0022]下面結合實施例，進一步說明本發明。
[0023]實施例:
[0024]粗丁二烯與部分循環亞硝酸鈉洗滌液匯合經靜態混合器混合后從洗滌塔底部進入，另一部分循環亞硝酸鈉洗滌液經泵打后與補充亞硝酸鈉溶液匯合后從洗滌塔頂部進入，粗丁二烯與循環亞硝酸鈉洗滌液逆流，確保粗丁二烯與洗滌水充分接觸，脫除氧和過氧化合物。脫氧粗丁二烯從洗滌塔頂部出來，洗滌設備底部采出的液相部分作為廢洗滌液排出，部分作為循環亞硝酸鈉洗滌液返回重復利用。
[0025]進料粗丁二烯中氧和過氧化合物含量為200ppm。
[0026]洗滌塔，塔板10;
[0027]補充亞硝酸鈉溶液濃度為30%wt;
[0028]循環亞硝酸鈉洗滌液濃度為lwt% ；
[0029]粗丁二烯與亞硝酸鈉洗滌液之和的重量比為1 ;
[0030]出料粗丁二烯中氧和過氧化合物含量小于lOppm
[0031]粗丁二烯進出料中的氧和過氧化合物的含量表明，經過亞硝酸鈉溶液的洗滌，基本脫除了氧和過氧化合物，能夠滿足后續生產需要，同時提高裝置的經濟效益。
【主權項】
1.一種粗丁二烯洗滌方法，其特征在于所述方法包括: 粗丁二烯與部分循環亞硝酸鈉洗滌液混合后從洗滌設備底部進入，另一部分循環亞硝酸鈉洗滌液與補充亞硝酸鈉溶液混合后從洗滌設備頂部進入，二者逆流接觸，粗丁二烯脫除氧和過氧化合物，脫氧粗丁二烯從洗滌設備頂部采出，洗滌設備底部得到的液相部分作為廢洗滌液采出，部分作為循環亞硝酸鈉洗滌液經泵升壓后返回重復利用。2.如權利要求1所述的粗丁二烯洗滌方法，其特征在于: 循環亞硝酸鈉洗滌液的濃度為0.5-2wt%。3.如權利要求1所述的粗丁二烯洗滌方法，其特征在于: 粗丁二烯與亞硝酸鈉洗滌液之和的重量比為0.5-2。4.如權利要求1?3之一所述的粗丁二烯洗滌方法，其特征在于: 粗丁二烯與部分循環亞硝酸鈉洗滌液經靜態混合器混合后從洗滌設備底部進入。
【專利摘要】本發明公開了一種粗丁二烯洗滌方法。包括：粗丁二烯與部分循環亞硝酸鈉洗滌液混合后從洗滌設備底部進入，另一部分循環亞硝酸鈉洗滌液與補充亞硝酸鈉溶液匯合后從洗滌設備頂部進入，二者逆流接觸，粗丁二烯脫除氧和過氧化合物，脫氧粗丁二烯從洗滌設備頂部采出，洗滌設備底部得到的液相部分作為廢洗滌液采出，部分作為循環亞硝酸鈉洗滌液經泵升壓后返回重復利用。本發明的方法可以有效脫除粗丁二烯中的氧和過氧化合物，避免帶入下游系統，防止丁二烯自聚，減少單體單消，且延長裝置生產周期，進而提高了裝置的經濟效益。
【IPC分類】C07C7/00, C07C11/167
【公開號】CN104974005
【申請號】CN201410133626
【發明人】王春慧, 丁文有, 陳鋼, 陳茂春, 侯霞暉, 阮細強
【申請人】中國石化工程建設有限公司, 中石化煉化工程（集團）股份有限公司
【公開日】2015年10月14日
【申請日】2014年4月3日