利用易碎微膠囊的乙基香蘭素或香蘭素的增強的沉積的制作方法
【專利說明】利用易碎微膠囊的乙基香蘭素或香蘭素的増強的沉積
[0001] 發明背景
[0002] 對香料和香精材料的包封向香料/香精產品提供了益處，包括用殼對在膠囊芯中 的香料/香精的保護，直至意圖遞送香料/香精為止。尤其是，膠囊通常被設計為，通過在 想要的時間犧牲掉膠囊殼，來在想要的時間遞送它們的內容物。
[0003] 可以通過多種因素，如溫度，來犧牲掉膠囊殼，使得內容物在膠囊開始熔融時被遞 送。備選地，可以通過物理力如壓碎或其他犧牲膠囊完整性的方法，來犧牲掉膠囊。此外， 可以經由在想要的時間間隔期間穿過膠囊壁的擴散，來遞送膠囊內容物。
[0004] 發明概述
[0005] 本發明是由易碎殼-芯微膠囊和乙基香蘭素和/或香蘭素組成的組合物，其中所 述組合物是通過使預制的易碎殼-芯微膠囊與香蘭素和/或乙基香蘭素組合足以使易碎 殼-芯微膠囊與香料相互作用的時間而形成的。還提供了用于制備易碎殼-芯微膠囊組合 物的方法。在一些實施方案中，易碎殼-芯微膠囊由脲-甲醛、三聚氰胺-甲醛、苯酚-甲 醛、或氨基-醛（amido-aldehyde)組成。在其他實施方案中，易碎殼-芯微膠囊還包含表面 活性劑或溶劑，例如，辛酸和癸酸的混合物的甘油三酯。還提供了洗脫型日用品（wash off consumer product)和使用該洗脫型日用品將乙基香蘭素沉積在表面上的方法。
[0006] 發明詳述
[0007] 乙基香蘭素 （Clog P為2. 84)和香蘭素是相對水溶性的香料成分。典型地，在織 物整理劑的純油中，不以大的量含有乙基香蘭素和香蘭素，因為它們將不沉積在布上并且 將被洗去。此外，乙基香蘭素和香蘭素通常不通過裝填預制的微膠囊而包封在微膠囊中，因 為它們的水溶性特點導致這些香料漏出微膠囊。然而，現在已經發現，乙基香蘭素或香蘭素 向三聚氰胺甲醛漿液中的結合產生了允許乙基香蘭素或香蘭素經由洗脫型產品沉積在布 上的微膠囊，從而在織物的干燥階段提供香子蘭甜香調。因此，本發明是通過將乙基香蘭素 和/或香蘭素與預制的易碎殼-芯微膠囊組合并將混合物陳化足以使乙基香蘭素/香蘭素 與微膠囊相互作用的時間來制備乙基香蘭素或香蘭素易碎殼-芯微膠囊組合物的方法。本 發明還是含有乙基香蘭素/香蘭素易碎殼-芯微膠囊組合物的洗脫型日用品，以及用于將 乙基香蘭素和/或香蘭素經由所述洗脫型日用品沉積至表面上的方法。
[0008] 按照本發明的微膠囊的制劑，乙基香蘭素和/或香蘭素以純香料的約5重量％至 約30重量％作為純香料使用。更優選地，乙基香蘭素和/或香蘭素以純香料的約10重量％ 至約20重量％使用。為了達到想要的乙基香蘭素和/或香蘭素的濃度，可以將乙基香蘭素 和/或香蘭素提供于合適的溶劑如二丙二醇（DPG)中。
[0009] 為了制備本發明的組合物，將乙基香蘭素和/或香蘭素與易碎殼-芯微膠囊漿液 或制劑組合并且陳化例如至少24小時，以形成乙基香蘭素和/或香蘭素易碎殼-芯微膠 囊。乙基香蘭素和/或香蘭素可以以微膠囊組合物的0. 05重量％至20重量％之間的最終 濃度存在。更優選地，乙基香蘭素和/或香蘭素以微膠囊組合物的約〇. 05重量％、0. 1重 量％、0. 5重量％、1. 0重量％、1. 5重量％、2. 0重量％、3. 0重量％、4. 0重量％、5. 0重量％ 或最多20重量％的最終濃度存在。將乙基香蘭素和微膠囊的這種預混和料以0. 1 %至10% 的最終濃度定量加至洗脫型產品如織物整理、沐浴露和香波中。
[0010] 在一些實施方案中，不同活性組分的多種組合可以組合成一種體系。具體地，兩種 單獨的香料可以組合在同一體系中，以在最終產品中提供雙重香料效果。例如，可以在微膠 囊的芯中包封和/或在易碎殼-芯微膠囊漿液中提供除乙基香蘭素或香蘭素之外的第二香 料。可以與乙基香蘭素或香蘭素組合的其他合適香料包括但不限于：香豆素、水楊酸戊酯、 苯甲酸芐酯、水楊酸芐酯、佳樂麝香、茉莉酮酸甲酯和肉豆蔻酸異丙酯。
[0011] 正如所表明的，本發明的微膠囊是易碎的。易碎性指的是，當向其施加直接的外部 壓力或剪力時，膠囊破裂或斷開的傾向性。對本發明的目的而言，如果在微膠囊附著至被處 理的表面（例如，織物）時，微膠囊可以通過當含有微膠囊的表面被例如通過穿著、觸摸或 熨燙而使用時所遭遇的力破裂從而釋放微膠囊的內容物，則膠囊是"易碎的"。
[0012] 可以使用一系列對本領域技術人員而言已知的用于制造易碎殼-芯微膠囊的常規 方法，如界面聚合和縮聚，來制備本發明的微膠囊。參見，例如，美國專利號3, 516, 941、美國 專利號4, 520, 142、美國專利號4, 528, 226、美國專利號4, 681，806、美國專利號4, 145, 184 ; GB 2, 073, 132 ;WO 99/17871;和微膠囊：方法和工業應用（Microencapsulation Methods and Industrial Applications)，由 Benita 和 Simon 編輯（Marcel Dekker，Inc. 1996) 〇 公認的是，關于材料和過程步驟的許多變型是可能的，不過，適合用于制備本發明的微膠囊 的易碎殼的易碎殼材料的非限制性實例包括：脲-甲醛、三聚氰胺-甲醛、苯酚-甲醛、氨 基-醛、明膠、明膠/阿拉伯樹膠共混物、聚氨酯、聚酰胺、或它們的組合。在特別的實施方 案中，易碎殼材料包含與甲醛交聯的三聚氰胺。
[0013] 三聚氰胺甲醛微膠囊可以由以下原料/方法制備：如在美國專利號5, 401，577中 公開的陽離子三聚氰胺-甲醛縮合物；如在美國專利號3, 074, 845中公開的三聚氰胺甲醛 微膠囊化；美國專利號4, 525, 520中的三聚氰胺甲醛微膠囊；美國專利號5, 011，634中的 交聯的油溶性的三聚氰胺甲醛預縮合物；如在美國專利號5, 013, 473中公開的由隨后被 交聯的陽離子和陰離子三聚氰胺甲醛預縮合物的配合物形成的膠囊壁材料；如在GB 2062 570 A中公開的三聚氰胺-甲醛化學；和如在美國專利號4, 001，140中公開的與三聚氰 胺-甲醛交聯的膠囊。本發明的微膠囊的甲醛與三聚氰胺的摩爾比可以從2.30 : 5. 50起， 或低到 〇· 20 : 0· 49 (Long 等（2009) J. Mater. Chem. 19 :6882-6887)。
[0014] 用于制備具有脲甲醛、脲醛或氨基醛的膠囊的方法公開在例如美國專利號 5,204，185、EP 0 443 428 A2、美國專利號3,516,941和EP 0 158 449 A1中。
[0015] 所得的微膠囊的平均外徑在約0. 01微米至約1000微米的范圍內；優選約0. 05微 米至約100微米且更優選約2. 0微米至約20微米。所得的微膠囊的平均壁厚在約0. 001 微米至約100微米的范圍內；優選約0. 005微米至約10微米且更優選約0. 2微米至約2. 0 微米。
[0016] 在將易碎殼-芯微膠囊與乙基香蘭素或香蘭素組合之前或之后，可以將它與除香 料之外的乳化劑或表面活性劑組合。合適的乳化劑或表面活性劑的實例包括但不限于：卵 磷脂、蔗糖酯、蛋白質、膠、皂樹皮提取物、皂角苷類等等。
[0017] 此外，可以與本發明的易碎殼-芯微膠囊組合物組合使用多種溶劑。與易碎殼-芯 微膠囊組合物組合使用的溶劑優選為：單_、二-或三-C 4-C26飽和或不飽和脂肪酸甘油 酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、己二酸二異癸酯、液體聚二甲基硅氧烷、液體聚 二甲基環硅氧烷、大豆脂肪酸的甲酯、大豆脂肪酸：肉豆蔻酸異丙酯的重量比為2 : 1至 20 : 1的大豆脂肪酸甲酯和肉豆蔻酸異丙酯的混合物、和與乙基香蘭素相容的礦物油。更 優選地，溶劑是三-C4-CJ:包和或不飽和脂肪酸甘油酯。最優選地，溶劑是辛酸和癸酸的混 合物的甘油三醋，可以以NEOBEE M-5 (Stepan Chemical Company)商購。溶劑的C Iog10P 大于3. 3,其中P是疏水溶劑的正辛醇/水分配系數；優