檸檬酸錳氨的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種可作為植物微量元素調節劑使用的檸檬酸錳氨的制備方法。
【背景技術】
[0002] 我國現有農業生產中，為了追求糧食高產、穩產，常年重施用化肥，輕施有機肥；重 氮磷肥，輕鉀肥；重大元素肥，輕微肥。大量施用利用率較低的氮肥和磷肥，不僅增加農業 成本，浪費資源，污染環境，還造成了土壤板結，耕層富營養化，引起土壤次生鹽漬化、硝酸 鹽積累以及土壤酸化等一系列問題。土壤酸化程度越高，土壤中的鈣、鎂、鉀、銨及微量元素 損失愈多，造成耕層中鈣、鎂、鉀及微量元素的缺乏，植物營養元素嚴重不平衡，形成惡性循 環。多年來大量施用傳統化肥，而隨作物帶走的中微量元素養分沒有得到系統補給，導致缺 乏中微量元素的土壤面積越來越大，阻礙了肥料利用率和糧食產量的提高。
[0003] 目前對土壤的中微量元素的補充仍以無機鹽為主，EDTA螯合態以較強的螯合性能 取代了部分無機鹽市場，同時一些廠家還打出了糖醇螯合、氨基酸螯合產品，螯合態已形成 一種趨勢。然而，無機鹽的肥效持續時間有限，而EDTA螯合鹽的螯合強度較大，在使用過程 中難于釋放。
【發明內容】
[0004] 本發明的目的在于提供一種可作為植物微量元素調節劑使用的檸檬酸錳氨的制 備方法。
[0005] 為實現上述目的，本發明可采取下述技術方案： 本發明所述的檸檬酸錳氨的制備方法，是由原料水、檸檬酸、硫酸錳、碳酸鈉和氨水按 下述重量份配比和方法制備而成： 配比： 水100份，檸檬酸6~6. 5份，硫酸錳5~5. 5份，碳酸鈉3~3. 5份，氨水15~16份； 制備方法： 第一步，將水和硫酸錳置于攪拌設備中分散均勻，得到硫酸錳溶液； 第二步，將碳酸鈉配制成溶液后，加入到第一步得到的硫酸錳溶液中，反應生成白色的 碳酸錳沉淀； 第三步，將第二步得到的碳酸錳沉淀濾出放入攪拌設備中，加水分散均勻，再加入檸檬 酸，繼續攪拌至透明溶液； 第四步，在持續攪拌條件下，在第三步的透明溶液中通入部分氨水，待充分反應后，將 反應液加熱至沸騰，至反應液體積濃縮至原體積的1/2后停止加熱； 第五步，待第四步得到的反應液冷卻至室溫后，將剩余的氨水加入，繼續攪拌均勻； 第六步，將第五步所得溶液置于烘箱中烘干水分，所得固體冷卻粉碎后即得檸檬酸錳 氨成品。
[0006] 所述硫酸錳為一水硫酸錳，所述檸檬酸為一水檸檬酸。
[0007] 本發明制得的檸檬酸錳氨作為微量元素調節劑，可對植物中微量元素進行補充， 其使用方法如下： 1、在土壤中施用：將其作為基肥、種肥或追肥施用。為節約肥料，提高肥效，通常采用條 施或穴施方法。由于土壤施用微量元素肥料有一定的后效，可隔年使用。檸檬酸錳氨在土 壤中的施用量一般為每畝5~10kg。
[0008] 2、對植物體上施用： a、拌種 用少量水將檸檬酸錳氨溶解后噴灑在種子上，邊噴邊攪拌，使種子表面沾上 一層溶液，陰干后播種。拌種用量一般為每公斤種子用量l~6g，用水40~60ml。
[0009] b、浸種 將檸檬酸錳氨溶解得到濃度0. 〇l~〇. 1%的溶液，將種子浸入，浸種時間 為 12~24h。
[0010] C、蘸根對水稻及其他移植作物，可使用濃度0. 1~1. 0%的檸檬酸錳氨溶液蘸根 使用。
[0011] d、根外噴施用濃度0. 02~0. 1%的檸檬酸錳氨溶液對植物葉片的正反兩面進行 噴灑，以葉片表面濕潤為宜。
[0012] 本發明的優點在于將其作為植物中微量元素調節劑使用時，具有綠色環保、無殘 留，兼容性好、養分吸收好，原料成本低等優點，可廣泛應用于水溶肥、葉面肥、植物生長調 節劑、土壤調理劑中，順應了 "綠色、有機、生態"的農業發展新方向。
[0013] 檸檬酸錳氨是由錳、氨和檸檬酸組成的結構不明的絡合鹽，其絡合是由氨中的氮 原子提供孤對電子和具有空軌道的金屬離子進行絡合，在產物制備過程中，采用二次螯合 技術：第四步和第五步兩次添加氨水，在特點的反應條件下進行二次螯合，制得中等強度的 螯合鹽，其絡合強度小于EDTA螯合鹽，作為植物中微量元素補充時，不僅能夠補充植物或 土壤中的微量元素，而且能夠持續進行作用。
【具體實施方式】
[0014] 下面通過具體實施例對本發明做進一步的詳述。
[0015] 實施例1 首先稱取硫酸錳粉末510g，碳酸鈉粉末318g，檸檬酸600g，氨水1500ml，水9600ml。 [0016] 制備方法為： 第一步，反應釜中加水4000ml，將510g的一水硫酸錳粉末置于其中攪拌溶解，分散均 勻，過濾雜質，得到粉紅色的硫酸錳澄清溶液； 第二步，將318g的碳酸鈉加入到1600ml的水中，攪拌溶解，得到透明溶液，然后將其加 入到第一步得到的硫酸錳溶液中，繼續攪拌，反應生成白色的碳酸錳沉淀； 第三步，在反應釜中加水4000 ml，將第二步得到的碳酸錳白色沉淀過濾后放入，攪拌 分散均勻，再加入600g -水檸檬酸，繼續攪拌至透明溶液； 第四步，在持續攪拌條件下，在透明溶液中通入1250ml的氨水，繼續攪拌0. 5h后，將反 應液加熱至沸騰，至反應液體積濃縮至原體積的1/2后停止加熱； 第五步，將濃縮后的反應液冷卻至室溫后，將剩余的250ml氨水加入，攪拌0. 5h ; 第六步，將反應液放入烘箱中120~130°C烘干，粉碎后即得檸檬酸錳氨成品。
[0017] 實施例2 首先稱取硫酸錳粉末480g，碳酸鈉粉末288g，檸檬酸576g，氨水1440ml，水9600ml。
[0018] 制備方法為： 第一步，反應釜中加水4000ml，將480g的一水硫酸錳粉末置于其中攪拌溶解，分散均 勻，過濾雜質，得到粉紅色的硫酸錳澄清溶液； 第二步，將288g的碳酸鈉加入到1600ml的水中，攪拌溶解，得到透明溶液，然后將其加 入到第一步得到的硫酸錳溶液中，繼續攪拌，反應生成白色的碳酸錳沉淀； 第三步，在反應釜中加水4000 ml，將第二步得到的碳酸錳白色沉淀過濾后放入，攪拌 分散均勾，再加入576g -水梓檬酸，繼續攪拌至透明溶液； 第四步，在持續攪拌條件下，在透明溶液中通入1200ml的氨水，繼續攪拌0. 5h后，將反 應液加熱至沸騰，至反應液體積濃縮至原體積的1/2后停止加熱； 第五步，將濃縮后的反應液冷卻至室溫后，將剩余的240ml氨水加入，攪拌0. 5h ; 第六步，將反應液放入烘箱中120~130°C烘干，粉碎后即得檸檬酸錳氨成品。
[0019] 實施例3 首先稱取硫酸錳粉末528g，碳酸鈉粉末336g，檸檬酸624g，氨水1540ml，水9600ml。
[0020] 制備方法為： 第一步，反應釜中加水4000ml，將528g的一水硫酸錳粉末置于其中攪拌溶解，分散均 勻，過濾雜質，得到粉紅色的硫酸錳澄清溶液； 第二步，將336g的碳酸鈉加入到1600ml的水中，攪拌溶解，得到透明溶液，然后將其加 入到第一步得到的硫酸錳溶液中，繼續攪拌，反應生成白色的碳酸錳沉淀； 第三步，在反應釜中加水4000 ml，將第二步得到的碳酸錳白色沉淀過濾后放入，攪拌 分散均勻，再加入624g -水檸檬酸，繼續攪拌至透明溶液； 第四步，在持續攪拌條件下，在透明溶液中通入1300ml的氨水，繼續攪拌0. 5h后，將反 應液加熱至沸騰，至反應液體積濃縮至原體積的1/2后停止加熱； 第五步，將濃縮后的反應液冷卻至室溫后，將剩余的240ml氨水加入，攪拌0. 5h ; 第六步，將反應液放入烘箱中120~130°C烘干，粉碎后即得檸檬酸錳氨成品。
[0021] 表1為上述實施例制備的檸檬酸錳氨成品的性能數據表： 表1
從上述檢測結果可以看出：制備的檸檬酸錳氨金屬含量和氮含量指標穩定，作為微肥 使用時能夠為植物提供必須的微量元素錳，還能作為氮肥補充大量元素。
[0022] 取200ml蒸餾水，加入2g實施例1制備的檸檬酸錳氨，攪拌溶解后，加入2g的水 溶性肥料，攪拌溶解，觀察現象見表2。
[0023]表 2
從表2中數據可以看出：本發明所制備的檸檬酸銅氨與其他水溶性肥混用時具有很好 的兼容性。
【主權項】
1. 一種檸檬酸錳氨的制備方法，其特征在于：它是由原料水、檸檬酸、硫酸錳、碳酸鈉 和氨水按下述重量份配比和方法制備而成： 配比： 水100份，檸檬酸6~6. 5份，硫酸錳5~5. 5份，碳酸鈉3~3. 5份，氨水15~16份； 制備方法： 第一步，將水和硫酸錳置于攪拌設備中分散均勻，得到硫酸錳溶液； 第二步，將碳酸鈉配制成溶液后，加入到第一步得到的硫酸錳溶液中，反應生成白色的 碳酸錳沉淀； 第三步，將第二步得到的碳酸錳沉淀濾出放入攪拌設備中，加水分散均勻，再加入檸檬 酸，繼續攪拌至透明溶液； 第四步，在持續攪拌條件下，在第三步的透明溶液中通入部分氨水，待充分反應后，將 反應液加熱至沸騰，至反應液體積濃縮至原體積的1/2后停止加熱； 第五步，待第四步得到的反應液冷卻至室溫后，將剩余的氨水加入，繼續攪拌均勻； 第六步，將第五步所得溶液置于烘箱中烘干水分，所得固體冷卻粉碎后即得檸檬酸錳 氨成品。2. 根據權利要求1所述的檸檬酸錳氨的制備方法，其特征在于：所述硫酸錳為一水硫 酸猛，所述朽1檬酸為一水梓檬酸。3. 權利要求1所述的檸檬酸錳氨作為植物微量元素調節劑的用途。
【專利摘要】本發明公開了一種檸檬酸錳氨的制備方法，是由原料水100份、檸檬酸6~6.5份、硫酸錳5~5.5份、碳酸鈉3~3.5份和氨水15~16份制備而成：將硫酸錳入水分散，將碳酸鈉配成溶液加入，生成碳酸錳沉淀；沉淀放入攪拌設備中加水分散，再加入檸檬酸，攪拌至透明溶液后通入部分氨水，充分反應后，將反應液加熱至沸騰，體積濃縮至1/2后停止加熱，冷卻至室溫后，將剩余的氨水加入攪拌，置于烘箱中烘干，所得固體冷卻粉碎后即得檸檬酸錳氨成品。本發明的優點在于采用了二次螯合技術制得了中等螯合強度的檸檬酸錳氨產品，作為植物中微量元素調節劑使用時，具有綠色環保、無殘留，兼容性好、養分吸收好，原料成本低等優點，順應了農業發展新方向。
【IPC分類】C05F11/00, C07C51/41, C07C59/265
【公開號】CN104892395
【申請號】CN201510251807
【發明人】梅志恒, 李良玉
【申請人】鄭州瑞普生物工程有限公司
【公開日】2015年9月9日
【申請日】2015年5月18日
【公告號】CN104311317A