異噁唑類化合物、中間體及其制備方法和應用
【技術領域】
[0001] 本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種異噁唑類化合物、中間體、制備方法 及其作為除草劑的應用。
【背景技術】
[0002] 異噁唑是一種雜環化合物，它具有特殊的生理和藥理活性，如抗菌、抗痙攣、消炎、 調節植物生長和抗血小板凝集等。作為藥物，異噁唑化合物已被用作鈣調節和用于治療阿 爾茨海默病，一些異噁唑化合物還可以殺死微生物。還有一些異噁唑化合物可被用作除草 劑。此外，優異的光電特性和載流子異噁唑化合物的傳輸能力使其被廣泛應用在光電功能 材料及有機光導體。
【發明內容】
[0003] 本發明目的在于提供一種異噁唑類化合物、中間體及其制備方法和應用。
[0004] 為實現上述目的，本發明采用如下技術方案： 一種異噁唑類化合物[2-(4, 5-二氫異噁唑-3-基）-3-甲基-4-(甲基黃酰基）苯 基]-(5-羥基-1-甲基-IH-吡唑-4-基）甲酮(記為化合物1)，其結構式如下：
【主權項】
1. 一種異噁唑類化合物，其結構式如下：
2. -種權利要求1所述異噁唑類化合物的中間體，其結構式如下：
3. -種權利要求2所述化合物的中間體，其結構式如下：
4. 一種權利要求1所述異噁唑類化合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟： 1) 以4-甲基磺酰基-2, 3-二甲基溴苯為原料，在0：14中加入偶氮二異丁腈和N-溴 代丁二酰亞胺，然后在白熾燈下光照回流3 - 6h，趁熱過濾，濾液減壓蒸干，殘余固體用硅 膠柱層析色譜分離，得到4-甲基磺酰基-2-甲基-3-溴甲基溴苯和4-甲基磺酰基-3-甲 基-2-溴甲基溴苯； 2) 以步驟1)所得產物中的4-甲基磺酰基-3-甲基-2-溴甲基溴苯為原料，乙腈為 溶劑，滴加N-甲基嗎啉-N-氧化物水溶液，攪拌反應6 - 24h，轉入水中并用濃鹽酸調pH 為3 - 4,靜置過夜析出固體，過濾，所得固體即為權利要求3所述的中間體3-甲基磺酰 基-2-甲基-6-溴苯甲醛； 3) 以步驟2)所得產物3-甲基磺酰基-2-甲基-6-溴苯甲醛為原料，甲醇為溶劑，加入 鹽酸羥胺，回流反應1 一 4h，減壓蒸除甲醇，固體用飽和食鹽水洗滌，并真空干燥，得到固體 3-甲基磺酰基-2-甲基-6-溴苯甲醛肟； 4) 將步驟3)所得產物3-甲基磺酰基-2-甲基-6-溴苯甲醛肟分散于二氯甲烷中，在 室溫條件下通入乙烯20 - 45min，然后加入次氯酸鈉溶液，并在乙烯氣氛中攪拌反應12 - 24h，靜置分層，有機相經水洗、干燥、減壓蒸除二氯甲烷，即得權利要求2所述的中間體 3-[6-溴-2-甲基-3-甲磺酰苯基]-4, 5-二氫異噁唑； 5)在壓力容器中加入步驟4)所得產物3-[6_溴-2-甲基-3-甲磺酰苯基]-4, 5-二 氫異噁唑及溶劑二噁烷，并在攪拌條件下加入1-甲基-5-羥基吡唑鹽酸鹽、氫氧化鈣、三苯 基膦和氯化鈀，壓力容器用CO沖洗后，將CO壓力增加到1 一 2MPa，壓力容器加熱到120 - 140°C，然后將CO壓力增加至2 - 4MPa，并在120 - 140°C、2 - 4MPa壓力下攪拌反應18 - 30h;反應結束后在反應混合物中加入水，濾除未溶解的物質并蒸除二噁烷和水，沉淀產物， 冷卻至室溫并過濾、水洗所得固體，即為權利要求1所述化合物。
5. 如權利要求4所述的制備方法，其特征在于：步驟1)中，每Ig 4-甲基磺酰 基-2, 3-二甲基溴苯添加2 - 4mL四氯化碳、0. 02 - 0. 06g偶氮二異丁腈、0. 65 - 0. 75g N-溴代丁二酰亞胺。
6. 如權利要求4所述的制備方法，其特征在于：步驟2)中，每Ig 4-甲基磺酰基-3-甲 基-2-溴甲基溴苯添加7 - IOmL乙腈、1. 5 - 3mL質量分數50%的N-甲基嗎啉-N-氧化物 水溶液、25 - 50mL水。
7. 如權利要求4所述的制備方法，其特征在于：步驟3)中，每Ig 3-甲基磺酰基-2-甲 基-6-溴苯甲醛添加10 - 20mL甲醇、0. 2 - 0. 25g鹽酸羥胺；步驟4)中，每Ig 3-甲基磺 酰基-2-甲基-6-溴苯甲醛肟添加8 - 15mL二氯甲烷、1. 5 - 5mL次氯酸鈉溶液。
8. 如權利要求4所述的制備方法，其特征在于：步驟5)中，3-[6_溴-2-甲基-3-甲磺 酰苯基]-4, 5-二氫異噁唑、1-甲基-5-羥基吡唑鹽酸鹽、氫氧化鈣、三苯基膦和氯化鈀的摩 爾比為:1 - I. 2 :1. 1 - L 3 :0· 03 - 0· 04 :0· 01 - 0· 013。
9. 如權利要求4所述的制備方法，其特征在于：取0. 5g步驟2)所得產物溶于20mL甲 醇中，在室溫下靜置5 - 7天，得到3-甲基磺酰基-2-甲基-6-溴苯甲醛的單晶；取0. 5g 步驟4)所得產物溶于20mL甲醇中，在室溫下靜置5 - 7天，得到3-[6-溴-2-甲基-3-甲 磺酰苯基]-4, 5-二氫異噁唑的單晶。
10. 權利要求1所述異噁唑類化合物作為除草劑的應用。
【專利摘要】本發明涉及一種異噁唑類化合物異噁唑類化合物[2-(4,5-二氫異噁唑-3-基)-3-甲基-4-(甲基黃酰基)苯基]-(5-羥基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)甲酮，其結構式如下：。本發明發現了其中間體3-[6-溴-2-甲基-3-甲磺酰苯基]-4,5-二氫異噁唑、3-甲基磺酰基-2-甲基-6-溴苯甲醛，并給出了上述化合物的制備方法。本發明經試驗發現：異噁唑類化合物對苘麻有一定的防效，具有被用作除草劑的潛能。
【IPC分類】C07D413-12, A01P13-00, C07D261-04, C07C317-22, A01N43-80
【公開號】CN104876920
【申請號】CN201510228197
【發明人】任鐵鋼, 李勇喆, 周雪艷, 何志鵬, 房曉敏
【申請人】河南大學
【公開日】2015年9月2日
【申請日】2015年5月6日