用于從天然的脂肪酸和/或酯開始合成二酸或者二酯的方法
【專利說明】用于從天然的脂肪酸和/或酯開始合成二酸或者二酯的方 法
[0001] 本申請是以下申請的分案申請：申請日2008年6月11日，申請號 200880103310. 9,發明名稱"用于從天然的脂肪酸和/或酯開始合成二酸或者二酯的方 法"。
[0002] 本發明目標為用于由來自單不飽和脂肪酸或者脂肪酯通過復分解作用合成飽和 長鏈二酸或者二酯的方法，該單不飽和脂肪酸或者脂肪酸酯或者是天然的或者來源于天然 油的直接轉化。
[0003] 二酸在工業上通過各種各樣的方法獲得，然而，所有的方法都顯示一些缺點。這些 方法中的多種在Kirk-OthmerEncyclopedia，第A8卷，第523-539頁中有詳細敘述。
[0004] 在這里可以通過降解（例如臭氧解或者氧化）植物脂肪酸來區分所述方法。
【主權項】
1. 從長鏈單不飽和的天然脂肪酸或酯開始來合成通式為ROOC-(CH2)x-COOR的二酸或 者二酯的方法，其中X表示5至24的整數，R為H或者1至4個碳原子的烷基，該脂肪酸或酯 每分子包含至少10個相鄰碳原子，化學式為CH 3-(CH2)n-CHR1-CH2-CH=CH-(CH 2)p-COOR,其中 R表示H或者包含1至4個碳原子的烷基，&為H或者0H，n和p是相同的或者不同的是3至 11的指數，該方法包括：將所述天然的脂肪酸或酯轉化成通式CH 2=CH-(CH2)m-COOR的單 不飽和脂肪酸或酯，其中m等于p或者p+1，然后，使如此獲得的產品經受與式R 2OOC-(CH2) ^CH=CH-R3的化合物的交叉復分解反應，其中R 2SH或者包含1至4個碳原子的烷基，r為 〇或者1或者2,馬為H、CH 3或COOR2，其中在后一種情況中，形成環狀的或者非環狀的分子， 以獲得式ROOC- (CH2) m-CH=CH- (CH2)^COOR2的不飽和化合物，其中該交叉復分解反應在第二 代Grubbs催化劑存在時進行實施，然后，通過氫化作用，將不飽和化合物轉化為飽和化合 物。
2. 如權利要求1所述的方法，其特征在于使通式CH3-(CH2)n-CHOH-CH 2-CH=CH-(CH2) p-C00R的天然單不飽和脂肪酸或酯經受熱解反應。
3. 如權利要求2所述的方法，其特征在于使式CH 2=CH- (CH2) P+1-COOR的《 -單不飽和酸 或酯經受交叉復分解作用，使其獲得的產品氫化。
4. 如權利要求1所述的方法，其特征在于使通式CH3-(CH2)n-CHOH-CH 2-CH=CH-(CH2) p-C00R的天然單不飽和脂肪酸或酯經受乙烯解反應。
5. 如權利要求4所述的方法，其特征在于使式CH 2=CH- (CH2) p-C00R的《 -單不飽和酸 或酯經受交叉復分解作用，使其獲得的產品氫化。
6. 用于合成式CH 300C-(CH2) 8-C00CH3二酯的方法，該方法為從蓖麻油酸甲酯開始，包 括：使其經受熱解以形成式CH 2=CH-(CH2)8-COOCH3的酯，隨后在第二代Grubbs催化劑存在 時使該酯經受與丙烯酸甲酯的交叉復分解，形成式CH 3OOC-CH=CH-(Ch2)8-C00CH3二酯，隨后 將其氫化。
7. 用于合成式CH 300C-(CH2) 12-C00CH3的二酯的方法，該方法從羥基二十碳烯酸甲酯開 始，包括使該羥基二十碳烯酸甲酯進行熱解以形成式CH 2=CH-(CH2) 1(l-C00CH3的酯，然后在第 二代Grubbs催化劑存在時進行與丙烯酸甲酯的交叉復分解反應，最后進行氫化。
8. 用于合成式RoOC-(CH2)12-COOR的二酸或者二酯的方法，該方法從11-十八碳烯酸或 酯開始，包括，使這種酸或酯進行乙烯解以產生式CH 2=CH- (CH2) 9-C00R的不飽和酸或酯，接 著在第二代Grubbs催化劑存在時進行與式Ch3-CH=CH-CH2-COOR的酸或酯的交叉復分解反 應，最后，氫化該獲得的廣品。
【專利摘要】本發明的目標為通式ROOC-(CH2)x-COOR二酸或者二酯的合成方法，其中x表示5至24的整數，R為H或者1至4個碳原子的烷基，該脂肪酸或酯每分子包含至少10個相鄰碳原子，化學式為CH3-(CH2)n-CHR1-CH2-CH=CH-(CH2)p-COOR，其中R表示H或者包含1至4個碳原子的烷基，R1為H或者OH，n和p是相同的或者不同的，是2至11，優選地3至11的指數，其在于，在第一步驟中通過熱解或者乙烯解(與乙烯的交叉復分解作用)將所述天然的脂肪酸或酯轉化成通式CH2=CH-(CH2)m-COOR的ω-單不飽和脂肪酸或酯(取決于經處理的脂肪酸/酯的性質和所使用的轉化，乙烯解或者熱解)，其中m等于p或者p+1，然后，在第二步驟中，使如此獲得的產品經受復分解反應，或者同型復分解，以獲得式ROOC-(CH2)m-CH=CH-(CH2)m-COOR的化合物，或者與式R2OOC-(CH2)r-CH=CH-R3的化合物(其中R2為H或者包含1至4個碳原子的烷基，r為0或者1或者2，R3為H、CH3或COOR2(在后一種情況中，形成環狀的或者非環狀的分子))的交叉復分解，以獲得式ROOC-(CH2)m-CH=CH-(CH2)r-COOR2的不飽和化合物，然后，在第三步驟中，通過雙鍵的氫化作用，最后將不飽和化合物轉化為飽和化合物。
【IPC分類】C07C67-303, C07C55-02, C07C51-36, C07C69-34
【公開號】CN104876821
【申請號】CN201510219283
【發明人】J.-L.杜博伊斯
【申請人】阿肯馬法國公司
【公開日】2015年9月2日
【申請日】2008年6月11日
【公告號】CN101778811A, EP2158179A1, EP2520564A1, US8940923, US20100305354, US20140155647, WO2008155506A1