一種乙氧基甲叉丙二酸二乙酯的合成方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及有機化學合成反應，具體地說是一種乙氧基甲叉丙二酸二乙酯的合成 方法。
【背景技術】
[0002] 乙氧基甲叉丙二酸二乙酯是合成氟哌酸的重要中間體，通常的反應方法是采用間 歇式反應蒸餾的方式進行反應。即：將原料原甲酸三乙酯、丙二酸二乙酯、催化劑依次投入 反應釜中，反應釜夾套通入高壓蒸汽或導熱油進行加熱。當反應溫度升高到145_170°C時 進行保溫反應，反應過程中形成的乙醇通過反應釜上的精餾塔塔頂采出，以此促進反應進 行。反應完畢，通過減壓蒸餾將反應液中殘留的原甲酸三乙酯從反應系統中蒸餾出并進行 套用，反應釜內剩余的物料為乙氧基甲叉丙二酸二乙酯的粗品。該反應的反應機理如下所 述：
[0003] 過程一：丙二酸二乙酯的酸性電離。
【主權項】
1. 一種乙氧基甲叉丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于，采用負載型離子催化劑進 行原甲酸三乙酯和丙二酸二乙酯的縮合反應； 所述負載型離子催化劑所含有的陰離子為三氟甲磺酸根、對甲苯磺酸根、高氯酸根、氯 乙酸根、硫酸根、硫酸氫根、乙酸根、磷酸根、磷酸二氫根、鹵離子中的一種或幾種組合； 所述負載型離子催化劑所含有的陽離子為K+、Na+、Sn2+、Mg2+、Fe 3+、Fe2+、Cu2+、Mn2+、Ni2+、 Co2+、Zn2+中的一種或幾種組合。
2. 根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述負載型催化劑的載體為弱酸性 陽離子交換樹脂、分子篩或硅膠。
3. 根據權利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，丙二酸二乙酯與原甲酸三乙酯的 質量比為1 :〇? 93-2. 79。
4. 根據權利要求3所述的合成方法，其特征在于，丙二酸二乙酯與原甲酸三乙酯的質 量比為 1 :0? 97-1. 21。
5. 根據權利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，負載型離子催化劑與其載體的質 量比為1:20-200。
6. 根據權利要求5所述的合成方法，其特征在于，負載型離子催化劑與其載體的質量 比為 1:50-150。
7. 根據權利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，縮合反應的溫度控制在 140-180°C。
8. 根據權利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，縮合反應的壓力為-0. 01 到-0? IMPa。
9. 根據權利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，縮合反應在反應釜中進行，反應 釜的上部裝有精餾塔，精餾塔的塔高為l-l〇m，所述的反應釜至少有二個且串聯；負載型離 子催化劑需要填充到精餾塔的中、下段，負載型離子催化劑通過金屬燒結板、陶瓷燒結板、 不銹鋼絲網或纖維絲網進行支撐，避免催化劑掉入反應釜中。
10. 根據權利要求9所述的合成方法，其特征在于，精餾塔的塔高為4-6m，折算成理論 塔板數為5-30塊。
【專利摘要】本發明公開了一種乙氧基甲叉丙二酸二乙酯的合成方法。現有的一些方法大多反應收率較低，且過量的原甲酸三乙酯回收套用大大提高了能耗及成本投入。本發明的特征在于，采用負載型離子催化劑進行原甲酸三乙酯和丙二酸二乙酯的縮合反應；所述負載型離子催化劑所含有的陰離子為三氟甲磺酸根、對甲苯磺酸根、高氯酸根、氯乙酸根、硫酸根、硫酸氫根、乙酸根、磷酸根、磷酸二氫根、鹵離子中的一種或幾種組合。本發明采用的負載型離子催化劑一方面能夠催化縮合反應的進行，另一方面能夠被吸附在載體表面，使反應能夠穩定進行，反應收率高。
【IPC分類】C07C69-734, B01J27-187, B01J29-48, B01J31-32, C07C67-343, B01J31-08, B01J31-30, C07C67-327, B01J31-26
【公開號】CN104860818
【申請號】CN201510185614
【發明人】張謙, 趙立峰, 陳衛勇
【申請人】浙江新和成股份有限公司
【公開日】2015年8月26日
【申請日】2015年4月20日