利用釀酒副產物黃水制取香味液過程中的二次酯化工藝的制作方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種香味液的制造工藝，尤其涉及一種利用釀酒副產物黃水制取香味液過程中的二次酯化工藝。
【背景技術】
[0002]釀酒副產物黃水是固態法白酒生產過程中，因酒醅在微生物的作用下.部分水分滲出，而沉積在窖底的一種棕黃色、微粘稠的混濁液體。黃水中含有有機酸0.538?0.65%、總酯0.16?0.24%、淀粉2.5?2.7%、蛋白質0.08?0.27%、還原糖2.62?2.92%、乙醇3.8?4%。淀粉和還原糖在酵母的作用下轉化為酒精，同時為復合菌提供碳源進一步轉化為有機酸，黃水中的有機酸和乙醇并外添加食用乙醇以增大反應物濃度，在氫離子的催化作用下轉化為相應的酯后用蒸餾提取方式制取混合酯香味液。
[0003]在現有利用釀酒副產物黃水制取香味液的過程中，其酯化工藝一般采取一次酯化，經一次酯化蒸餾后原樣的各成份變化舉例如下:乙酸乙酯含量58.96mg/L增至98.97mg/L，丁酸乙醋含量8.89 mg/L增至26.04 mg/L，己酸乙醋含量35.74mg/L增至47.78 mg/L，乳酸乙酯含量1008.88mg/L增至9748.66 mg/L ;對應地，各種酸類的轉化率分別為:乙酸乙酸:1.7%，丁酸乙酯:2.45%，己酸乙酯:1.2%，乳酸乙酯:24%。可見，大量的有機酸由于反應物濃度太低，生成物濃度不能去除，致使物料中酸酯形成動態平衡，轉化率不能提高。所以，傳統黃水的一次酯化工藝制約了其轉化率的提升，提高了香味液的生產成本。
【發明內容】
[0004]本發明的目的就在于為了解決上述問題而提供一種利用釀酒副產物黃水制取香味液過程中的二次酯化工藝，這種工藝能提高黃水中各有機酸的轉化率，降低香味液的生產成本。
[0005]本發明通過以下技術方案來實現上述目的:
一種利用釀酒副產物黃水制取香味液過程中的二次酯化工藝，用于對黃水進行酯化處理，包括以下步驟:
(O 一次酯化:取所述黃水，往其中加入乙醇和陽離子交換樹脂，加熱至沸騰，酯化10?15h后過濾，濾出的陽離子交換樹脂在二次酯化過程中循環利用，濾液進行蒸餾，蒸餾前段為含乙醇93%以上的高濃度乙醇和部分揮發性的香味成分，用于步驟(2)的二次酯化，蒸餾后段為低沸點有機酸所生成的酯類；蒸餾出60%?80%時，停止蒸餾，得一次酯化余液；
(2) 二次酯化:取步驟(I)中含乙醇93%以上的高濃度乙醇進行二次酯化，加入一次酯化后濾出的陽離子交換樹脂，酯化10?15h后過濾，濾出的陽離子交換樹脂再循環利用，濾液進行蒸餾，蒸餾出60%?80%時，停止蒸餾，蒸餾出的產品為完成二次酯化工藝后的混合醋香味液。
[0006]作為優選，所述步驟(I)中，所述乙醇的濃度為95%，所述陽離子交換樹脂為活化后的732#陽離子交換樹脂，所述乙醇與所述黃水的體積比為1:1，所述陽離子交換樹脂的質量為所述黃水的8%。
[0007]更優選地，所述步驟(I)中，酯化時間為12h，蒸餾出70%時，停止蒸餾。所述步驟
(2)中，酯化時間為12h，蒸餾出70%時，停止蒸餾。
[0008]本發明的有益效果在于:
本發明通過二次酯化工藝，黃水中的有機酸在反應物濃度逐漸增大的情況下大量酯化，破壞了物料中酸酯動態平衡，使其轉化率大大提高，從而降低了香味液的生產成本。
[0009]具體來說，一次酯化后各種酸類的轉化率與傳統酯化工藝基本一致，但二次酯化后各種酸類的轉化率有了顯著提高，對蒸餾出的混合酯香味液檢測分析，乙酸乙酯的含量98.97 mg/L增至2672.70 mg/L，丁酸乙酯的含量26.06mg/L增至933.01 mg/L，己酸乙酯的含量 47.78mg/L 增至 1063.71mg/L，乳酸乙酯的含量 9748.66mg/L 增至 25147.40mg/L ；
兩次酯化的合并樣檢測結果:乙酸乙酯的含量1385.83 mg/L，丁酸乙酯的含量479.53mg/L,己酸乙酯的含量555.74 mg/L，乳酸乙酯的含量17448.03 mg/L，與傳統黃水酯化結果相比:酯化率分別提高 92.85%，94.56%，91.4%, 44.12%。
【具體實施方式】
[0010]下面結合實施例對本發明作進一步說明:
實施例1:
采用以下步驟對黃水進行二次酯化處理:
(1)一次酯化:取所述黃水，往其中加入濃度為95%的乙醇和活化后的732#陽離子交換樹脂，所述乙醇與所述黃水的體積比為1:1，所述陽離子交換樹脂的質量為所述黃水的8%，加熱至沸騰，酯化12h后過濾，濾出的陽離子交換樹脂在二次酯化過程中循環利用，濾液進行蒸餾，蒸餾前段為含乙醇93%以上的高濃度乙醇和部分揮發性的香味成分，用于步驟(2)的二次酯化，蒸餾后段為低沸點有機酸所生成的酯類；蒸餾出70%時，停止蒸餾，得一次酯化余液；
(2)二次酯化:取步驟(I)中含乙醇93%以上的高濃度乙醇進行二次酯化，加入一次酯化后濾出的陽離子交換樹脂，酯化12h后過濾，濾出的陽離子交換樹脂再循環利用，濾液進行蒸餾，蒸餾出70%時，停止蒸餾，蒸餾出的產品為完成二次酯化工藝后的混合酯香味液。
[0011]對最后所得的混合酯香味液檢測分析，乙酸乙酯的含量98.97 mg/L增至2672.70mg/L, 丁酸乙醋的含量26.06mg/L增至933.01 mg/L,己酸乙醋的含量47.78mg/L增至1063.71mg/L，乳酸乙酯的含量 9748.66mg/L 增至 25147.40mg/L ；
兩次酯化的合并樣檢測結果:乙酸乙酯的含量1385.83 mg/L，丁酸乙酯的含量479.53mg/L,己酸乙酯的含量555.74 mg/L，乳酸乙酯的含量17448.03 mg/L ;與傳統黃水酯化結果相比:酯化率分別提高 92.85%，94.56%，91.4%, 44.12%。
[0012]實施例2:
采用以下步驟對黃水經過發酵后的混合酸發酵液經三效蒸餾濃縮后的發酵濃縮余液進行二次酯化處理:
(I)一次酯化:取所述黃水，往其中加入濃度為95%的乙醇和活化后的732#陽離子交換樹脂，所述乙醇與所述黃水的體積比為1:1，所述陽離子交換樹脂的質量為所述黃水的8%，加熱至沸騰，酯化1h后過濾，濾出的陽離子交換樹脂在二次酯化過程中循環利用，濾液進行蒸餾，蒸餾前段為含乙醇93%以上的高濃度乙醇和部分揮發性的香味成分，用于步驟(2)的二次酯化，蒸餾后段為低沸點有機酸所生成的酯類；蒸餾出60%時，停止蒸餾，得一次酯化余液；
(2)二次酯化:取步驟(I)中含乙醇93%以上的高濃度乙醇進行二次酯化，加入一次酯化后濾出的陽離子交換樹脂，酯化1h后過濾，濾出的陽離子交換樹脂再循環利用，濾液進行蒸餾，蒸餾出60%時，停止蒸餾，蒸餾出的產品為完成二次酯化工藝后的混合酯香味液。
[0013]對最后所得的混合酯香味液檢測分析，各種酸類的轉化率與實施例1基本相同，略有降低。
[0014]實施例3:
采用以下步驟對黃水經過發酵后的混合酸發酵液經三效蒸餾濃縮后的發酵濃縮余液進行二次酯化處理:
(1)一次酯化:取所述黃水，往其中加入濃度為95%的乙醇和活化后的732#陽離子交換樹脂，所述乙醇與所述黃水的體積比為1:1，所述陽離子交換樹脂的質量為所述黃水的8%，加熱至沸騰，酯化15h后過濾，濾出的陽離子交換樹脂在二次酯化過程中循環利用，濾液進行蒸餾，蒸餾前段為含乙醇93%以上的高濃度乙醇和部分揮發性的香味成分，用于步驟(2)的二次酯化，蒸餾后段為低沸點有機酸所生成的酯類；蒸餾出80%時，停止蒸餾，得一次酯化余液；
(2)二次酯化:取步驟(I)中含乙醇93%以上的高濃度乙醇進行二次酯化，加入一次酯化后濾出的陽離子交換樹脂，酯化15h后過濾，濾出的陽離子交換樹脂再循環利用，濾液進行蒸餾，蒸餾出80%時，停止蒸餾，蒸餾出的產品為完成二次酯化工藝后的混合酯香味液。
[0015]對最后所得的混合酯香味液檢測分析，各種酸類的轉化率與實施例1基本相同，略有降低。
[0016]上述實施例只是本發明的較佳實施例，并不是對本發明技術方案的限制，只要是不經過創造性勞動即可在上述實施例的基礎上實現的技術方案，均應視為落入本發明專利的權利保護范圍內。
【主權項】
1.一種利用釀酒副產物黃水制取香味液過程中的二次酯化工藝，用于對黃水進行酯化處理，其特征在于:包括以下步驟:一次酯化:取所述黃水，往其中加入乙醇和陽離子交換樹脂，加熱至沸騰，酯化10?15h后過濾，濾出的陽離子交換樹脂在二次酯化過程中循環利用，濾液進行蒸餾，蒸餾前段為含乙醇93%以上的高濃度乙醇和部分揮發性的香味成分，用于步驟(2)的二次酯化，蒸餾后段為低沸點有機酸所生成的酯類；蒸餾出60%?80%時，停止蒸餾，得一次酯化余液；二次酯化:取步驟(I)中含乙醇93%以上的高濃度乙醇進行二次酯化，加入一次酯化后濾出的陽離子交換樹脂，酯化10?15h后過濾，濾出的陽離子交換樹脂再循環利用，濾液進行蒸餾，蒸餾出60%?80%時，停止蒸餾，蒸餾出的產品為完成二次酯化工藝后的混合酯香味液。
2.根據權利要求1所述的利用釀酒副產物黃水制取香味液過程中的二次酯化工藝，其特征在于:所述步驟(I)中，所述乙醇的濃度為95%，所述陽離子交換樹脂為活化后的732#陽離子交換樹脂，所述乙醇與所述黃水的體積比為1:1，所述陽離子交換樹脂的質量為所述黃水的8%。
3.根據權利要求1或2所述的利用釀酒副產物黃水制取香味液過程中的二次酯化工藝，其特征在于:所述步驟(I)中，酯化時間為12h，蒸餾出70%時，停止蒸餾。
4.根據權利要求1所述的利用釀酒副產物黃水制取香味液過程中的二次酯化工藝，其特征在于:所述步驟(2)中，酯化時間為12h，蒸餾出70%時，停止蒸餾。
【專利摘要】本發明公開了一種利用釀酒副產物黃水制取香味液過程中的二次酯化工藝，用于對黃水進行酯化處理，包括以下步驟：一次酯化，采用傳統酯化方法；二次酯化：取上一步驟中含乙醇93%以上高濃度乙醇進行二次酯化，加入一次酯化濾出的陽離子交換樹脂，酯化10～15h后過濾，濾出的樹脂再循環利用，濾液進行蒸餾，蒸餾出60%～80%時，停止蒸餾，蒸餾出的產品為完成二次酯化工藝后的混合酯香味液。本發明通過二次酯化工藝，黃水中的有機酸在反應物濃度逐漸增大的情況下大量酯化，破壞了物料中酸酯動態平衡，使其轉化率大大提高，從而降低了利用黃水制備香味液的生產成本。
【IPC分類】C07C67-08, C11B9-00, C07C69-003
【公開號】CN104845735
【申請號】CN201510210616
【發明人】季良威, 吳友軍, 李平, 鐘秀訓
【申請人】四川銀帆生物科技有限公司
【公開日】2015年8月19日
【申請日】2015年4月29日