一種基于硫粉合成噻蒽的簡便方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種環境友好的合成噻蒽的方法。
【背景技術】
[0002]噻蒽作為有機合成中間體，其主要特征是1，4-位含兩個硫的雙苯并雜環結構。這類化合物在有機化學領域具有重要的作用。同時，研宄證實噻蒽及其衍生物具有多樣的生物功能和藥物活習慣，也是合成多種藥物的關鍵中間體。目前已知的合成噻吩的方法是通過苯硫酚衍生物或者二苯硫醚衍生物為主要原料，通過銅催化的偶聯反應關環得到目標產物。由于硫醚的合成也需要用到苯硫酚，因此這些方法直接或間接的地需要苯硫酚為原料，這類物質的的刺激性氣味以及所使用中所帶來的環境污染成為合成工藝的重大限制。因此，建立物使用硫酚類化合物的方法合成噻蒽類化合物具有重要意義。
【發明內容】
[0003]本發明的目的在于提供一種以硫粉為原料合成噻蒽的方法，該合成方法所需原料簡單易得、環境友好、反應條件溫和。
[0004]本發明是這樣實現的，將鄰二碘苯0.5mmol,硫粉0.5mmol，碘化亞銅0.05 mmo，
I,10-菲P羅啉0.1mmol和碳酸鉀1.0mmol稱入25mL圓底燒瓶，加入磁子和2mL 二甲基亞砜，90°C下加熱12小時。反應結束后加入蒸餾水10mL，并以乙酸乙酯萃取。所得有機相以無水Na2SO4干燥，過濾。所得濾液蒸除溶劑后，殘余物通過硅膠柱層析分離提純得到的噻蒽產物。
[0005]本發明的技術效果是:直接使用環境友好的硫粉為硫源、廉價的銅鹽為催化劑、反應操作簡單、條件溫和，適合放大生產。
【附圖說明】
[0006]圖1為本發明合成流程圖。
[0007]圖2為本發明中產物噻蒽的核磁共振氫譜。
[0008]圖3為本發明中產物噻蒽的核磁共振碳譜。
【具體實施方式】
[0009]本發明是這樣實現的，在25 mL的圓底燒瓶中加入鄰二碘苯(0.5 mmol)、硫粉(0.5mmol)、碘化亞銅(0.05 mmol)、1，10-菲B羅啉(0.1 mmol)、碳酸鉀(1.0mmol)和二甲基亞砜(2 mL)。所得混合體系再90°C攪拌12小時。冷卻至室溫后向體系中加入10 mL水，然后用乙酸乙酯(3X10 mL)萃取，無水硫酸鈉干燥。蒸除溶劑后，所得殘余物以硅膠柱層析得到純品，產率82%。反應式和數據如下圖1所示。所得產物結構和純度經過核磁共振氫譜和碳譜測試并和文獻數據比較得以確定。
[0010]產物噻蒽的核磁共振氫譜和碳譜數據為: 1H NMR (CDCl3, 400 MHz)，δ= 7.46 (q, 4 Η, / = 5.6 Hz)，7.20 (q, 4 H, / =5.6 Hz); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz), 5 = 135.6, 128.8，127.7。
【主權項】
1.一種基于硫粉合成噻蒽的簡便方法，其特征為:將鄰二碘苯0.5mmol，硫粉0.5mmol，鵬化亞銅0.05 mmo, I, 10-菲P羅琳0.1mmol和碳酸鐘1.0mmol稱入25mL圓底燒瓶，加入磁子和2mL 二甲基亞砜，90°C下加熱12小時，反應結束后加入蒸餾水10mL，并以乙酸乙酯萃取，所得有機相以無水Na2SO4干燥，過濾，所得濾液蒸除溶劑后，殘余物通過硅膠柱層析分離提純得到的噻蒽產物。
2.根據權利要求1所述的一種基于硫粉合成噻蒽的簡便方法，其特征在于，以硫粉為原料，和鄰二碘苯通過四次碳-硫偶聯成環得到噻蒽產物。
【專利摘要】一種基于硫粉合成噻蒽的簡便方法，將鄰二碘苯0.5mmol,硫粉0.5mmol，碘化亞銅0.05 mmo，1,10-菲啰啉0.1mmol和碳酸鉀1.0mmol稱入25mL圓底燒瓶，加入磁子和2mL二甲基亞砜，所得有機相以無水Na2SO4干燥，過濾，所得濾液蒸除溶劑后，殘余物通過硅膠柱層析分離提純得到的噻蒽產物。該方法的優點是：1、原料簡單，無需使用具有刺激性氣味的硫酚或其衍生物；2、操作簡便，無需任何無水無氧等特殊操作；3、反應條件溫和，90攝氏度加熱既可完成反應，適合放大合成。
【IPC分類】C07D339-08
【公開號】CN104844565
【申請號】CN201510176702
【發明人】萬結平, 劉云云, 張毅
【申請人】江西師范大學
【公開日】2015年8月19日
【申請日】2015年4月15日