新的取代1,4-二噻英衍生物及其作為殺真菌劑的用圖
【專利說明】新的取代1,4-二噻英衍生物及其作為殺真菌劑的用途
[0001] 本發明涉及式I化合物及其N-氧化物或可農用鹽：
[0002]
【主權項】
1.式I化合物及其N-氧化物和可農用鹽： 其中
k為0、1或2 ;或者 1為〇、1或2 ;或者 R1為H、0H、鹵素、CN、NO 2;或者 C1-Cltl烷基、C「(^。烷氧基、C ^C1。鹵代烷基、C 。烯基、C 。炔基、C「(^。環烷基、C 3-c10 鹵代環烷基、C3-Cltl環烯基；或者 苯基、芐基、萘基或飽和、部分不飽和或芳族5、6、7、8、9或10員雜環，其中所述雜環含 有1、2、3或4個選自0、N和S的雜原子作為環成員且此外可以含有一個或兩個CO、SO或 SO2S團作為環成員，其中 上述基團可以帶有1、2、3或4個選自鹵素、羥基、氰基、硝基、NH2A1-Cici烷基、C ^Cltl鹵 代烷基、C2-Cjt基、C2-Cltl 炔基、c「c1(l 烷氧基、c「c1(l 鹵代烷氧基、OA3、-C ( = 〇) A4、-C (= 〇)〇A4的相同或不同取代基，其中0A3、-C( = 0)A4如下所定義；或者 NA1A2,其中 A1和A 2相互獨立地為氫、C ^Cltl烷基、C「C1Q鹵代烷基、C 3-C1Q環烷基、C 3-C1Q鹵代環烷 基、C1-Cltl烷氧基-C ^Cltl烷基、氨基-C ^Cltl烷基；或者 相互獨立地為苯基、芐基、萘基或飽和、部分不飽和或芳族5、6、7、8、9或10員雜環，其 中所述雜環含有1、2、3或4個選自0、N和S的雜原子作為環成員且此外可以含有一個或兩 個C0、SO或SO2S團作為環成員，其中 上述基團可以帶有1、2、3或4個選自鹵素、羥基、氰基、硝基、NH2A1-Cici烷基、C ^Cltl鹵 代烷基、C1-Cltl烷氧基、C ^Cltl鹵代烷氧基的相同或不同取代基；或者 0A3,其中 A3為C「C1Q烷基、C「C4烷基羰基、C「C1Q鹵代烷基、C 2-c6烯基、C 2-c6炔基、C 3-c1Q環烷 基、C3-Cltl鹵代環烷基、C3-C6環烯基、苯基、芐基、萘基或飽和、部分不飽和或芳族5、6、7、8、 9或10員雜環，其中所述雜環含有1、2、3或4個選自0、N和S的雜原子作為環成員且此外 可以含有一個或兩個C0、SO或SO 2S團作為環成員，其中 上述基團可以帶有1、2、3或4個選自鹵素、羥基、氰基、硝基、NH2A1-Cici烷基、C ^Cltl鹵 代烷基、C1-Cltl烷氧基、C ^Cltl鹵代烷氧基的相同或不同取代基；或者 式-C ( = 0) A4、-C ( = 0) 0A4、-OC ( = 0) A4、-NA4C ( = 0) A4、 -NA4C( = 0)0A4、-N = OA4 的基團，其中 A4為氫、C「C1Q烷基、C「C1Q鹵代烷基、C 3-C1Q環烷基、C 3-C1Q鹵代環烷基、NH 2、單-(C1-Cltl 烷基）氨基、二-(C1-Cltl烷基）氨基、苯基、芐基、萘基或飽和、部分不飽和或芳族5、6、7、8、 9或10員雜環，其中所述雜環含有1、2、3或4個選自0、N和S的雜原子作為環成員且此外 可以含有一個或兩個co、SO或SO2基團作為環成員， 其中上述基團可以帶有1、2、3或4個選自鹵素、羥基、氰基、硝基、NHyC1-Cltl烷基、C 1-Cltl 鹵代烷基、C1-Cltl烷氧基、C ^Cltl鹵代烷氧基的相同或不同取代基；或者 式-S (0) nA5、-OS (0) nA5、-NA5S (0) nA5的基團，其中 η = 0、1、2,以及 A5相互獨立地為氫、氫、C ^Cltl烷基、C ^Cltl鹵代烷基、C 3-C1(l環烷基、C 3-C1(l鹵代環烷基、 NH2、單-(C1-Cltl烷基）氨基、二-(C ^Cltl烷基）氨基、苯基、芐基、萘基或飽和或不飽和芳族 或非芳族5、6、7、8、9或10員雜環，其中所述雜環含有1、2、3或4個選自0、N和S的雜原子 作為環成員且此外可以含有一個或兩個CO基團作為環成員， 其中上述基團可以帶有1、2、3或4個選自鹵素、羥基、氰基、硝基、NH2J1-Cici烷基、C 1-Cltl 鹵代烷基、C1-Cltl烷氧基、C ^Cltl鹵代烷氧基的相同或不同取代基， R2為H、鹵素、CN、NO2;或者 NA1A2,其中 A1和A 2相互獨立地為氫、C ^Cltl烷基、C「C1Q鹵代烷基、C 3-C1Q環烷基、C 3-C1Q鹵代環烷 基、C1-Cltl烷氧基-C ^Cltl烷基、氨基-C ^Cltl烷基，其中 氨基被B1和B 2取代，B 1和B 2相互獨立地為氫、C「C1(l烷基、C「C1(l鹵代烷基、C 3-C1Q環 烷基、C3-Cltl鹵代環烷基或者B 1和B 2還可以與這些基團所連接的N原子一起形成5、6、7、8、 9或10員飽和或部分不飽和環，所述環除了碳原子外還可以含有1、2或3個選自0、N和S 的雜原子作為環成員； 或者相互獨立地為苯基、芐基、萘基或飽和、部分不飽和或芳族5、6、7、8、9或10員雜 環，其中所述雜環含有1、2、3或4個選自0、N和S的雜原子作為環成員且此外可以含有一 個或兩個CO基團作為環成員， 其中上述基團可以帶有1、2、3或4個選自鹵素、羥基、氰基、硝基、NH2、單-(C1-C ltl烷基） 氨基、二-(C1-Cltl烷基）氨基、C「C1Q烷基、C「C 1Q鹵代烷基、C「C1Q烷氧基、C「C1Q鹵代烷氧 基的相同或不同取代基；或者 式-c( = o)a4、-oc( = o)a4、-c( = o)oa4、-na4c( = 0)A4、-N = OA4 的基團，其中 A4相互獨立地為氫、C「C1(l烷基、C「C1(l鹵代烷基、C 3-C1(l環烷基、C 3-C1(l鹵代環烷基、NH 2、 單-(C1-Cltl烷基）氨基、二-(C ^Cltl烷基）氨基、苯基、芐基、萘基或飽和、部分不飽和或芳族 5、6、7、8、9或10員雜環，其中所述雜環含有1、2、3或4個選自0、N和S的雜原子作為環成 員且此外可以含有一個或兩個CO基團作為環成員， 其中上述基團可以帶有1、2、3或4個選自鹵素、羥基、氰基、硝基、NH2、單-(C1-C ltl烷基） 氨基、二-(C1-Cltl烷基）氨基、C「C1Q烷基、C「C 1Q鹵代烷基、C「C1Q烷氧基、C「C1Q鹵代烷氧 基的相同或不同取代基；或者 -S (0) nA5、-OS (0) nA5、-NA5S (0) nA5,其中 η = 0、1、2， A5相互獨立地為氫、C「C1Q烷基、C「C1Q鹵代烷基、C 3-C1Q環烷基、C 3-C1Q鹵代環烷基、NH 2、 單-(C1-Cltl烷基）氨基、二-(C ^Cltl烷基）氨基、苯基、芐基、萘基或飽和、部分不飽和或芳族 5、6、7、8、9或10員雜環，其中所述雜環含有1、2、3或4個選自0、N和S的雜原子作為環成 員且此外可以含有一個或兩個CO基團作為環成員，其中上述基團可以帶有1、2、3或4個選 自鹵素、羥基、氰基、硝基、NH2、單-(C1-Cltl烷基）氨基、二-(C「C 1Q烷基）氨基、C「C1Q烷基、 C1-Cltl鹵代烷基、C ^Cltl烷氧基、C ^Cltl鹵代烷氧基的相同或不同取代基。
2. 根據權利要求1的化合物，其中R2為CN。
3. 根據權利要求1的化合物，其中R2為NO 2。
4. 根據權利要求1的化合物，其中R2為-C ( = 0) A 4,其中A4如上所定義。
5. 根據權利要求1的化合物，其中R2為-C ( = 0) OA 4,其中A4如上所定義。
6. 根據權利要求1-5中任一項的化合物，其中R % C ^Cltl烷基。
7. 根據權利要求1-5中任一項的化合物，其中R % C ^Cltl烷氧基。
8. 根據權利要求1-5中任一項的化合物，其中R 1為NA 1A2,其中A1和A 2如上所定義。
9. 一種制備如權利要求1-8中任一項所定義的式I化合物的方法，包括使式III化合 物：
其中R2如權利要求1-8中任一項所定義，在溶劑存在下與式IV化合物反應： 其中R1如權利要求1-8十仕一項尸/r疋乂i λ
刀因系， 并且任選氧化所得式IA化合物：
其中R1和R2如權利要求1-8中任一項所定義，得到化合物I。
10. 農業化學組合物，其中所述組合物包含助劑和至少一種如權利要求1-8中任一項 所定義的式I化合物、其N-氧化物或可農用鹽。
11. 根據權利要求10的組合物，額外包含另一活性物質。
12. 如權利要求1-8中任一項所定義的式I化合物和/或其可農用鹽或如權利要求10 或11所定義的組合物在防治植物病原性真菌中的用途。
13. -種防治有害真菌的方法，包括用有效量的至少一種如權利要求1-8中任一項所 定義的式I化合物或如權利要求10或11所定義的組合物處理真菌或要防止真菌侵襲的材 料、植物、土壤或種子。
14. 種子，以0. l-10kg/100kg種子的量涂有至少一種如權利要求1-8中任一項所定義 的式I化合物和/或其可農用鹽或如權利要求10或11所定義的組合物。
【專利摘要】本發明涉及如說明書所定義的式I的取代1,4-二噻英衍生物及其N-氧化物和鹽，其制備以及用于制備它們的中間體。本發明還涉及這些化合物在防治有害真菌中的用途，用至少一種該化合物涂敷的種子以及還有包含至少一種該化合物的組合物。
【IPC分類】C07D513-14, A01P3-00, A01N43-90
【公開號】CN104837846
【申請號】CN201380063133
【發明人】W·格拉梅諾斯, N·布戴, E·M·W·勞特瓦瑟爾, J·K·洛曼, T·格爾特, E·哈登, B·米勒, M·費爾
【申請人】巴斯夫歐洲公司
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2013年11月25日
【公告號】CA2889768A1, WO2014086601A1