有機電致發光材料及其該有機電致發光材料制備的器件的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及有機電致發光化合物和包含它的有機電致發光器件。具體地說，它設 及新穎的芳香族化合物作為電致發光材料，并使用它們作為一個有機電致發光器件。
【背景技術】
[0002] 有機電致發光器件，一般由兩個對置的電極和插入在該兩個電極之間的至少一層 有機發光化合物組成。電荷被注入到在陽極和陰極之間形成的有機層中，W形成電子和空 穴對，使具有巧光或磯光特性的有機化合物產生了光發射。
[0003] 有機電致發光器件（0LED)是一種新型的平面顯示器件，具有節能、響應速度快、顏 色穩定、環境適應性強、無福射、壽命長、質量輕、厚度薄等特點。由于近幾年光電通訊和多 媒體領域的迅速發展，有機光電子材料已成為現代社會信息和電子產業的核屯、。
[0004] 目前，電致發光器件中的主體材料主要有小分子主體材料和聚合物主體材料兩 類。利用小分子主體材料滲雜磯光配合物做為發光層已經制備了許多高效的電致發光器 件。然而制備小分子電致發光器件需要采用真空蒸鍛等復雜工藝，大大提高了制備成本。同 時，小分子本身易于結晶等性質也極大地限制了器件的穩定性。近年來，利用聚合物主體材 料滲雜各種磯光配合物客體作為發光層制備電致發光器件受到了較多的關注。然而，目前 已報道的聚合物主體材料的溶解性能和成膜性能相對較差，從而影響其做為發光層。本發 明的技術是有機電致器件材料有關的技術，目前有機電致器件中空穴傳輸材料的代表物質 如下：
【主權項】
[化學式1]
1. 一種新的芳香族胺類化合物，其特征在于，所述新的芳香族胺類衍生物分子通式 為：
其中，L# 0~2的整數，Ar i是碳原子數6~30的芳基（L，0時亞芳基，但不包括苯并類 化合物)，Ar2是碳原子數7~50的芳烷基、碳原子數7~50的芳烷氧基、碳原子數7~50的芳烷 巰基、碳原子數6~50的芳基、碳原子數5~50的雜環、取代或未取代的碳原子數6~30的芳香 族胺； R1-R4表示相同或不相同的氫原子、取代或未取代的碳原子數7~50的芳烷基、取代或未 取代的碳原子數7~50的芳烷氧基、取代或未取代的碳原子數7~50的芳烷巰基、碳原子數 6~50的芳基、取代或未取代的碳原子數5~50的雜環、取代或未取代的碳原子數6~30的芳 香族胺。
2. 根據權利要求1所述的新的芳香族胺類化合物，包括下述化學式2-1~化學式2-5中 任意一個表示特定的新的芳香族胺化合物： [化學式2-1]當札~1?4為氫時，
[化學式2-2]當R2~R4S氫時，
[化學式2-3]當馬、&為氫時，
[化學式2-4]當Rp &為氫時，
[化學式2-5]當R1-R4都為氫或不為氫時，
化學式2-1~化學式2-5中，L# 0~2整數，Ar i是碳原子數6~30的芳基（L，0時亞芳 基，但不包括苯并類化合物)，Ar2是碳原子數7~50的芳烷基、碳原子數7~50的芳烷氧基、碳 原子數7~50的芳烷巰基、碳原子數6~50的芳基、碳原子數5~50的雜環、取代或未取代的碳 原子數6~30的芳香族胺； 札~1?4表示取代或未取代的碳原子數7~50的芳烷基、取代或未取代的碳原子數7~50的 芳烷氧基、取代或未取代的碳原子數7~50的芳烷巰基、碳原子數6~50的芳基、取代或未取 代的碳原子數5~50的雜環、取代或未取代的碳原子數6~30的芳香族胺。
3.根據權利要求1所述的化學式1，包括下述化學式3-1~化學式3-8中任意一個表示 特定的新芳香族胺化合物：
上述化學式3-1~化學式3-8中，Ar2是碳原子數7~50的芳烷基、碳原子數7~50的芳 烷氧基、碳原子數7~50的芳烷巰基、碳原子數6~50的芳基、碳原子數5~50的雜環、取代或 未取代的碳原子數6~30的芳香胺。 1^是0~2的整數，R廣1?4表不一樣或不一樣的氫原子、取代或未取代的碳原子數7~50的 芳烷基、取代或未取代的碳原子數7~50的芳烷氧基、取代或未取代的碳原子數7~50的芳烷 巰基、碳原子數6~50的芳基、取代或未取代的碳原子數5~50的雜環、取代或未取代的碳原 子數6~30的芳香族胺。
4.權利要求1~3中，所述R ^R4選自下面化學式中其中任意一個組成特定的新芳香族 胺化合物：
其中X和Y獨立的表示碳原子數1~30的烷氧基、取代或未取代的碳原子數2~30的烯 基、取代或未取代的碳原子數7~30的芳烷基、取代或未取代的碳原子數7~30的芳烷氧基、 取代或未取代的碳原子數6~30的芳香基、取代或未取代的碳原子數6~30的芳氧基、取代或 未取代的碳原子數5~30的雜環基、取代或未取代的碳原子數6~30的芳香族胺。
5.根據權利要求1所述的新的芳香族胺化合物，所述化合物至少為， [化學式4-1]當札~1?4為氫時，
[化學式4_2]當R2~R4為氫，R i為苯基時，
[化學式4-3]當R3、R4為氫，RkR2為苯基時，
[化學式4-4]當R3、R 4為氫，R KR2為吡啶基時，
[化學式4-5]當Rk R4為氫，R2、R3為苯基時，
[化學式4-6]當R1-R 2為苯基時，
與上述化學式4-1~4-6組成的138種新化合物中一種，但并不限于此。
6. -種有機電致器件，包括第一電極、第二電極和置于所述兩電極之間的一個或多個 有機化合物層，其特征在于，至少一個有機化合物層包含至少一種如權利要求1~5中所述 的新的芳香族胺化合物。
7. 權利要求6所述的有機物層包括空穴注入層、空穴傳輸層和既具備空穴注入技能又 具備空穴傳輸技能層，電子阻擋層、發光層、空穴阻擋層、電子注入層和既具備電子傳輸技 能又具備電子注入技能層，其特征在于，一種有機電致器件至少包含一個如權利要求6所 述的有機層。
8. 權利要求6所述的有機電致器件包括有機發光器件、有機太陽電池、電子紙、有機感 光體或有機薄膜晶體管。
9. 權利要求1~5中所述的合成新芳香族胺化合物的方法包括利用置換反應、還原反 應、C-C耦合反應及胺化反應。
10. 權利要求9所述的制備方法，其特征在于，按照反應式（1-1)和（1-2)進行偶聯反 應或胺化反應階段；
按照反應式（1-3)將咔唑類衍生物進行胺化反應合成Q-I的階段； I
按照反應式（1-4)將Q-I經水解得到Q-2方法及以反應式（1-1)得到中間體和Q-2經 還原反應合成生成新芳香族胺化合物階段。
上述化學式中ArJP Ar 2及L i還有R廣1?4的定義與前述化學式1相同。
【專利摘要】本發明的有機電致發光材料是一種新的芳香族胺類衍生物，是由雙咔唑類化合物通過醚鍵鏈接Ar1及Ar2向上電子密集度及提高有關性能，以外調節雙咔唑的R1~R4配體分子量及配體種類改善性能及改善功能等優點，本發明中使用該有機電致發光材料制備的器件是具有高的亮度、優秀的耐熱性、長壽命、高效率，其合成和提純比較過程簡單，成本低廉，可以滿足工業化發展需求。
【IPC分類】H01L51-54, C09K11-06, C07D209-86, C07D401-14, C07D209-88
【公開號】CN104829520
【申請號】CN201510128210
【發明人】高春吉, 崔敦洙, 汪康, 孫毅
【申請人】吉林奧來德光電材料股份有限公司
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2015年3月24日