一種三環己基錫鄰苯二氧乙酸酯及其制備方法和應用
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種三環己基錫鄰苯二氧乙酸酯及其制備方法，以及三環己基錫鄰苯 二氧乙酸酯在植物生長調節中的應用。
【背景技術】
[0002] 長期、大量使用一種除草劑或其組合物，雜草就會對其產生抗藥性，因此，需要不 斷發明新的除草劑。為了尋找高活性、高選擇性以及環境相容性好的除草化合物，利用已知 的活性基團進行類推，是當前新除草劑開發中卓有成效的途徑。眾所周知，苯氧羧酸類除草 劑一直是產量最大、使用面積最廣的一類除草劑，該除草劑結構簡單、活性高、成本低，然而 對此類化合物結構進行修飾，將有助于人們尋求藥效較佳、選擇性更好、使用安全的除草劑 新品種。有機錫及其衍生物具有良好的生物活性，被用作殺蟲、殺菌和抗癌藥物，以及防污 涂料、木材防腐等。有些有機錫化合物還具有除草活性，它們低植物毒性、一般對非目標組 織的毒性低，能在環境中對光、熱和生物容易較快地轉變成毒性較小的化合物，最后降解成 無毒的無機二氧化錫殘渣，作為除草劑兼有殺蟲、殺菌多種作用，顯示出良好的開發價值。 然而，將芳氧乙酸與有機錫化合物發生配位，尋求藥效較佳、選擇性更好、使用安全的除草 劑新品種具有重大的研宄意義。
[0003] 文獻（有機化學，1991，11:82-87)報道，三環己基錫芳氧乙酸鹽的合成方法以及 殺螨和對植物生長調節的作用。
[0004] 文獻（無機化學學報，2006, 22:656-660)報道，二徑基錫萘氧乙酸醋的合成方法。 [0005]文獻（高等學校化學學報，1991，12:1186-1189)報道，三丁基錫烴氧乙酸鹽的合 成和除草活性，并且該類化合物的除草活性優于或接近除草劑2, 4-二氯苯氧乙酸。
[0006] 中國專利CN1097546A公開的混合三烴基錫衍生物農藥具有很強的殺菌、殺蟲、 殺螨及除草等兩種以上的生物活性。
[0007] 美國專利US4260552公開了一系列多取代有機錫化合物對藜、曼陀羅、牽牛 花、馬唐、谷莠子以及稗草等植株的除草活性，大多數化合物對被測植株的生長抑制率達 100%〇
[0008] 基于三烴基錫芳氧乙酸酯類化合物是經實驗證明對植物具有生長調節作用的物 質，本發明選擇三環己基氫氧化錫的有機錫，鄰苯二氧乙酸為配體，在一定條件下反應，合 成得到了對馬齒莧、反枝莧、決明子、刺莧、紅圓葉莧菜、苜蓿的生長調節作用較強的化合 物，為開發新的植物生長調節劑提供了新的途徑。
【發明內容】
[0009] 本發明的第一目的是提供了一種三環己基錫鄰苯二氧乙酸酯。
[0010] 本發明的第二目的是提供上述三環己基錫鄰苯二氧乙酸酯的制備方法。
[0011] 本發明的第三目的是提供上述三環己基錫鄰苯二氧乙酸酯在植物生長調節劑中 的應用。
[0012] 作為本發明第一方面的一種三環己基錫鄰苯二氧乙酸酯，為如下結構式（I)的化 合物：
【主權項】
1. 一種三環己基錫鄰苯二氧乙酸酯，為如下結構式（I)的化合物：
其中Cy為環己基。
2. 如權利要求1所述的三環己基錫鄰苯二氧乙酸酯，其中，所述的三環己基錫鄰苯二 氧乙酸酯為晶體結構，其晶體學數據如下：單斜晶系，空間群C2/c，a = 3. 8224(3)nm，b = I. 42688 (9) nm，c = I. 79146 (12) nm，a = y = 90 °，0 = 95. 6070 (10) °，Z = 8, V = 9. 7240 (I l)nm3〇
3. 權利要求1或2所述的三環己基錫鄰苯二氧乙酸酯的制備方法，其特征是在有氮氣 保護的反應容器中按順序依次加入鄰苯二氧乙酸、三環己基氫氧化錫及反應溶劑，在攪拌 回流下反應5~15h ;冷卻，過濾，在壓力0. 004~0. 0IMPa，溫度28~40°C條件下，用旋轉 蒸發儀蒸干濾液，得白色固體，用二氯甲烷-甲醇混合溶劑重結晶，在15~35°C條件下，控 制溶劑揮發結晶，得無色透明晶體，即為三環己基錫鄰苯二氧乙酸酯。
4. 如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述鄰苯二氧乙酸與三環己基氫氧化 錫的物質的質量比為1:2~1:2. 3。
5. 如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述反應溶劑的用量為每毫摩爾鄰苯 二氧乙酸加10~25毫升。
6. 如權利要求3或5所述的制備方法，其特征在于，所述反應溶劑為質量百分比濃度為 95 %的甲醇或質量百分比濃度為95 %的乙醇。
7. 如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述二氯甲烷-甲醇混合溶劑中二氯甲 燒與甲醇的體積比為1:3~1:10。
8. 權利要求1或2所述三環己基錫鄰苯二氧乙酸酯在植物生長調節中的應用。
9. 權利要求8所述的應用，其中所述植物為馬齒莧、反枝莧、決明子、刺莧、紅圓葉莧菜 或苜蓿。
【專利摘要】本發明公開的一種三環己基錫鄰苯二氧乙酸酯，為如下結構式(I)的化合物，其中Cy為環己基。本發明還公開了該三環己基錫鄰苯二氧乙酸酯的制備方法。本發明的三環己基錫鄰苯二氧乙酸酯對馬齒莧、反枝莧、決明子、刺莧、紅圓葉莧菜、苜蓿等顯示出良好的抑制生長作用，本發明的三環己基錫鄰苯二氧乙酸酯除草活性高、成本低、制備方法簡單等特點，為開發新的除草劑提供了新途徑。
【IPC分類】A01P21-00, C07F7-22, A01P13-00, A01N55-04
【公開號】CN104817587
【申請號】CN201510178131
【發明人】蔣伍玖, 譚宇星, 馮泳蘭, 鄺代治, 張復興, 庾江喜, 朱小明
【申請人】衡陽師范學院
【公開日】2015年8月5日
【申請日】2015年4月15日