一種二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯及其制備方法和應用
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯及其制備方法，以及該二正丁基錫鄰 苯二氧乙酸酯在植物生長調節中的應用。
【背景技術】
[0002] 1942年，2, 4-二氯苯氧乙酸的發現和應用后，苯氧羧酸類除草劑一直是產量最 大，使用面積最廣的一類除草劑，苯氧羧酸類除草劑屬激素型除草劑，具有內吸性，能迅速 的傳導到植物全身，使藥效充分發揮；此外，還具有易于制造，易于生物降解，對環境危害 少，對人畜毒性低，使用安全等優點。但是，若是長期、大量使用一種除草劑或其組合物，雜 草就會對其產生抗藥性，因此，人們需要不斷發明新的除草劑。
[0003]有機錫是一類含有Sn-C鍵的金屬有機化合物，具有較高的生物活性。其中，烴基 錫因其具有獨特的結構特征和生物活性而被人們廣泛研宄，烴基錫類農用化學品的主要優 點是它們能在環境中較快地轉變成毒性較小的R2SnX2，最后降解成無毒的無機錫殘渣，烴基 錫作為農藥具有活性大、選擇性高、殘留量小等特點，在殺蟲、除草等藥物制備等領域有著 廣泛的應用前景，并且研宄表明它的除草活性優于或者相當于2, 4-二氯苯氧乙酸。高活 性、高選擇性、低毒性及環境相容性好是21世紀除草劑研宄的方向和目標，為了尋找這樣 的除草劑，利用已知的活性基團進行類推法，是當前新除草劑創制中卓有成效的途徑。因 此，將芳氧乙酸類化合物與有機錫化合物發生配位，尋求藥效較佳、選擇性更好、使用安全 的除草劑新品種具有重大的研宄意義。
[0004]文獻（JournalofOrganometallicChemistry, 2014, 758:19-24)報道，二正丁基 錫間苯二氧乙酸酯的合成方法。
[0005] 文獻（有機化學，2003, 23:1311-1313)報道，系列以芳氧羧酸為母體合成的芳甲 酰基硫脲化合物，部分化合物具有優良的除草活性或者植物生長調節活性。
[0006] 文獻（高等學校化學學報，1991，12:1186-1189)報道，三丁基錫烴氧乙酸鹽的合 成和除草活性，并且該類化合物的除草活性優于或接近除草劑2, 4-二氯苯氧乙酸。
[0007] 文獻（化學學報，1995,53:721-728)報道，混合三丁基錫羧酸酯對燕麥、稗草、馬 唐、油菜、苜蓿、莧菜等試驗材料的除草活性，部分化合物具有較好的抑制效果。
[0008] 中國專利CN1097546A公開的混合三烴基錫衍生物農藥具有很強的殺菌、殺蟲、 殺螨及除草等兩種以上的生物活性。
[0009]基于烴基錫芳氧乙酸酯類化合物是經實驗證明對植物具有生長調節作用的物質， 本發明選擇二丁基氧化錫的有機錫，鄰苯二氧乙酸為配體，在一定條件下反應，合成得到了 對馬齒莧、反枝莧、決明子、刺莧、紅圓葉莧菜、苜蓿的生長調節作用較強的化合物，為開發 新的植物生長調節劑提供了新的途徑。
【發明內容】
[0010] 本發明的第一目是提供了 一種二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯。
[0011] 本發明的第二目的是提供上述二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯的制備方法。
[0012] 本發明的第三目的是提供上述二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯在植物生長調節劑中 的應用。
[0013] 作為本發明的第一方面的一種二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯，為結構式（I)的化合 物：
【主權項】
1. 一種二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯，為如下結構式（I)的化合物：
其中Bu為正丁基。
2. 如權利要求1所述的二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯，其中，所述的二正丁基錫鄰 苯二氧乙酸酯為晶體結構，其晶體學數據：三斜晶系，空間群P1，a = 1.05855(5)nm， b = I. 16068 (5)nm，c = I. 36112 (6)nm，a =81.671(2) °，0 = 74.181(2) °，y = 76. 556(2) °，Z = 1，V = I. 55896(12)nm3。
3. 權利要求1或2所述的二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯的制備方法，其特征是在反應 容器中按順序依次加入鄰苯二氧乙酸、二丁基氧化錫及反應溶劑，在攪拌回流下反應5~ 20h ;冷卻，過濾；在壓力0. 004~0.0 IMPa，溫度為30~45°C條件下，用旋轉蒸發儀蒸干濾 液，得白色固體，用二氯甲烷-甲醇混合溶劑重結晶，在15~35°C條件下，控制溶劑揮發結 晶，得無色透明晶體，即為二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯。
4. 如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述鄰苯二氧乙酸與二丁基氧化錫的 物質的質量比為1:2~1:2. 3。
5. 如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述反應溶劑的用量為每毫摩爾鄰苯 二氧乙酸加10~25毫升。
6. 如權利要求3或5所述的制備方法，其特征在于，所述反應溶劑為無水乙醇或無水甲 醇或無水苯。
7. 如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述二氯甲烷-甲醇混合溶劑中二氯甲 燒與甲醇的體積比為1:2~1:15。
8. 權利要求1或2所述二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯在植物生長調節劑中的應用。
9. 權利要求8所述的應用，其中所述植物為馬齒莧、反枝莧、決明子、刺莧、紅園葉莧菜 或苜蓿。
【專利摘要】本發明公開的一種二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯，為結構式(I)的化合物，其中Bu為正丁基。本發明還公開了該二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯的制備方法。本發明的二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯對馬齒莧、反枝莧、決明子、刺莧、紅圓葉莧菜、苜蓿等顯示出良好的抑制生長作用，本發明的二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯除草活性高、成本低、制備方法簡單等特點，為開發新的除草劑提供了新途徑。
【IPC分類】A01P13-00, C07F7-22, A01N55-04, A01P21-00
【公開號】CN104817586
【申請號】CN201510177710
【發明人】鄺代治, 譚宇星, 馮泳蘭, 庾江喜, 蔣伍玖, 張復興, 朱小明
【申請人】衡陽師范學院
【公開日】2015年8月5日
【申請日】2015年4月15日