一種含亞烷基結構的乙烯基硅油及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種改性硅油即含亞烷基結構的乙烯基硅油的制備方法，具體而言， 本發明涉及含亞烷基結構的乙烯基硅油的制備步驟及方法。
【背景技術】
[0002] 硅油是有機硅化合物中重要的種類，通常是指室溫下保持液體狀態的線性聚硅烷 Il II， K 廣品，結構式如下：X - D ISi -Ol;- - C)L, ^ Si - X式中，R為保基，芳基；Rr為保 H Mt- Mv H 基，芳基，氣碳官能基及聚釀鏈等；X為烷基、芳基、鏈條基、氣、羥基、烷氧基、乙醜氧基、氣、 碳官能基及聚醚鏈等；n、m=0、l、2、3...... 由于硅和碳同屬元素周期表第IVA族元素，故具有某些相似的化學性質。如硅和碳均 有4個未成對的S電子及P電子，它們可與電負性較高的元素(如Fe、0、Cl等）及電負性較 低的基團（如H-、CH3-、C6H5-等）結合，達到共價飽和。硅原子可以同碳原子形成共價鍵， 也可以同有機基團結合，生成許多有機硅化合物。但兩者所處的周期不停，因而存在不少差 異。如碳與氧優先生成雙鍵，而硅主要形成單鍵。在形成聚合物時碳是以C-C-C為主鏈。而 硅則主要以Si-O-Si為主鏈。該鏈是構成聚硅氧烷的基本鏈型。
[0003] 硅油是一類品種，系列較多，應用范圍較廣的有機硅產品。具有優異的離型性、透 氣透濕性。但用于LED封裝材料，則需要增加與基材的粘接性，降低它的透氣透濕性能。在 硅油的硅氧烷主鏈節上嵌進碳碳鏈的亞烷基結構，既能保持硅油的其它優良的性能，同時 也能很好改善粘接性和透氣透濕性。
[0004] 在LED行業，封裝材料對LED的影響至關重要。LED封裝材料已經由原先的環氧類 材料逐步轉變成為有機娃材料。為了達到封裝材料耐紫外、耐熱老化以及低應力等要求，根 據不同用途，封裝材料大致分為低折硅膠跟高折硅膠兩大類。低折硅膠有很好的透明度及 機械性能，耐黃變比高折封裝膠有優勢，但也存在一定的缺陷，由于其結構問題，使得透氣 透濕性比高折封裝膠差。本發明針對此問題，對線性乙烯基硅油結構進行調整，引進亞烷基 結構，以提高其耐透氣透濕性能。
【發明內容】
[0005] 針對現有低折硅膠跟高折硅膠之間的差異，本發明的第一個目的是公開了一種新 型的改性乙烯基硅油，即為含亞烷基的乙烯基硅油。本發明第二個目的是指在常規有機硅 硅油的硅氧鏈接中加入碳碳鍵制成含亞烷基改性硅油的一種合成方法。所得硅油能滿足低 折硅膠的透氣透濕性，也能滿足高折硅膠的應力影響問題，是LED封裝膠行業比較好的材 料選擇。
[0006] 為了實現上述的第一個目的，本發明采用了以下的技術方案： 一種含亞烷基結構乙烯基硅油，其特征在于，所述的硅油為以下結構式中的一種或兩 種的混合：
【主權項】
1. 一種含亞烷基結構己締基硅油，其特征在于，所述的硅油結構為w下結構式中的一 種或兩種的混合：
上述的nl、n2、n3分別為大于等于0的正整數且不能夠全部為0,上述的ml、m2分別為 大于等于0的正整數且不能夠全部為0,q為大于等于1的正整數。
2. 根據權利要求1所述的一種含亞烷基結構己締基硅油，其特征在于，nl、n2、n3為 1~100的正整數，ml、m2分別為1~100的正整數，q為1~100的正整數。
3. 根據權利要求1所述的一種含亞烷基結構己締基硅油，其特征在于，nl、n2、n3為 2~50的正整數，ml、m2分別為2~50的正整數，q為2~50的正整數。
4. 一種制備權利要求1~3任意一項權利要求所述的一種含亞烷基結構己締基硅油的 制備方法，其特征在于該方法包括W下的步驟： 1) 聚硅氧烷A的制備； 將氨硅氧烷與含締基的硅烷或硅氧烷，在銷催化劑作用下，加成反應得下列結構式產 物：
上述的n為大于等于1的正整數； 2) 由上述步驟1)產物，再與八甲基環四硅氧烷及1，1，3,3 -四甲基-1,3 -二己締基 二硅氧烷，在酸催化下，平衡聚合；除去低揮發份組份，得W下結構式（1)和（2)的產物：
3)由上述結構式（1)和/或（2)的產物，與八甲基環四硅氧烷，四甲基四己締基環四娃 氧燒，1，1，3, 3 -四甲基-1，3 -二己締基二硅氧烷，在酸催化下，平衡聚合；反應完成，加堿 中和，過濾；除去低揮發份組份，得結構式（3)和/或（4)所示的含亞烷基結構的己締基娃 油產物。
5. 根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，結構產物A1、A2的原料為1，1，3， 3-四甲基-1，3-二氨基二硅氧烷，二己締基硅烷，1，1，3, 3-四甲基-1，3-二己締基二娃氧 燒，在銷催化劑作用下，進行加成反應制得。
6. 根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，結構產物A1、A2合成采用的催化劑 為銷催化劑，作為優選，銷催化劑選用銷-己締基硅氧烷配合物或銷-醇溶液。
7. 根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，結構產物A1、A2合成采用的所述反 應溫度；40~120°C，所述反應時間；5~24小時。
8. 根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，結構產物A1、A2合成反應結束，除去 催化劑，除去銷催化劑的方法，選擇金屬吸附劑或吸附炭黑。
9. 根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，結構式（3)和/或（4)合成所述酸 催化劑選用S氣甲燒橫酸，濃硫酸或鹽酸；所述反應溫度30~100°C;所述反應時間4~48小 時；反應結束，除去催化劑。
10. 根據權利要求9所述的制備方法，其特征在于，除催化劑方法，選用中和過濾，中和 劑選用碳酸鋼，碳酸氨鋼或六甲基二娃氮燒。
【專利摘要】本發明涉及一種改性硅油即含亞烷基結構的乙烯基硅油的制備方法，具體而言，本發明涉及含亞烷基結構的乙烯基硅油的制備步驟及方法。本方法是通過硅氫加成反應將碳碳鍵與硅氧鍵制成環狀預聚物聚硅氧烷A1、A2，再在一定條件下，與聚二甲基硅氧烷混合環體，六甲基二硅氧烷，二乙烯基四甲基二硅氧烷，四甲基四乙烯基環四硅氧烷等共同平衡，再經中和，過濾，拔出低沸物，得到無色透明液體。本發明產品特別適用于LED灌封行業，對于低透濕透氧的要求，并且對灌封支架的粘接有一定的促進作用。
【IPC分類】H01L33-56, C08G77-20
【公開號】CN104788678
【申請號】CN201510199118
【發明人】張靜, 李童成, 應靜樺, 王彩鳳, 張喆
【申請人】浙江潤禾有機硅新材料有限公司
【公開日】2015年7月22日
【申請日】2015年4月24日