手性(2,2-二甲基-1,3二氧環戊烷-4-基)羥基甲磺酸鹽及其制備方法和應用
【技術領域】
[0001] 本發明設及精細有機化工技術領域,具體而言,設及一種手性(2,2-二甲基-1,3 二氧環戊燒-4-基)哲基甲橫酸鹽及其制備方法和應用。
【背景技術】
[0002] 在食品醫藥及化工行業中,手性甘油醒縮丙酬是合成手性藥物和具有光學活性的 天然產物的重要前體,可作為一種廉價的手性誘導單體用于手性分子的合成中。其可W合 成的生物活性物質包括;前列腺素、布雷菲定菌素A、S締A4、蘭地洛爾、左旋哲苯嗽嗦W及 普蒙洛爾等。
[0003]Wittig反應是極有價值的用于從醒、酬直接合成締姪的方法,合成的產物主要 為各種含締鍵的化合物。相關技術中,為了獲得相應的締姪,手性甘油醒縮丙酬常被作為 Wittig反應的反應物。
[0004] 然而,手性甘油醒縮丙酬極其不穩定,易發生自聚反應,無法長途運輸和儲存,只 能低溫短時間保存;當其發生自聚反應后,會失去應有的反應性能。因此,W手性甘油醒縮 丙酬為出發點,將其轉變為能夠長期穩定保存且能夠替代手性甘油醒縮丙酬參與Wittig 反應的手性甘油醒縮丙酬的鹽類是人們急需解決的一個技術問題。
[0005] 有鑒于此,特提出本發明。
【發明內容】
[0006] 本發明的第一目的在于提供一種手性(2,2-二甲基-1,3二氧環戊燒-4-基)哲 基甲橫酸鹽,所述的手性(2, 2-二甲基-1,3二氧環戊燒-4-基)哲基甲橫酸鹽其結構穩 定,易于長期儲存和轉運,同時該鹽還具有與手性甘露醒縮丙酬相同的反應性能,可W替代 手性甘露醒縮丙酬進行Wittig反應,克服了手性甘油醒縮丙酬易發生自聚反應進而不能 長期保存W及自聚后不能不能參與Wittig反應的缺陷。本發明的第二目的在于提供一種 所述的手性(2, 2-二甲基-1,3二氧環戊燒-4-基)哲基甲橫酸鹽的制備方法。
[0007] 為了實現本發明的上述目的,特采用W下技術方案:
[000引本發明提供了一種手性(2,2-二甲基-1,3二氧環戊燒-4-基)哲基甲橫酸鹽,其 結構通式為:
[0009]
【主權項】
1. 一種手性(2, 2-二甲基-1,3二氧環戊燒-4-基)哲基甲橫酸鹽,其特征在于,其結 構通式為:
其中,n為1-2 ;M為金屬離子; Ri選自甲基、己基或-(CH2)廣中的任一種。
2. 根據權利要求1所述的手性(2, 2-二甲基-1,3二氧環戊燒-4-基)哲基甲橫酸鹽 的制備方法,其特征在于,包括W下步驟: 1) 、合成手性甘油醒縮丙酬; 2) 、將所述手性甘油醒縮丙酬用己醇溶解后再加入偏焦二硫酸鐘、亞硫酸裡、亞硫酸氨 裡、亞硫酸氨鐘、亞硫酸氨巧或亞硫酸氨儀中的一種及水,于20-50°C攬拌反應后過濾,得到 初產物; 3) 、將所述初產物干燥,得到手性(2, 2-二甲基-1,3二氧環戊燒-4-基)哲基甲橫酸 鹽。
3. 根據權利要求2所述的制備方法,其特征在于,步驟1)具體包括: 將1,2,5,6-雙丙叉-D-甘露醇和二氯甲燒混合后于15-25°C攬拌溶解,再依次加入飽 和碳酸氨鹽和高艦酸鋼,并繼續攬拌反應1-4小時后再加入無水硫酸鋼/無水硫酸儀干燥, 得到初級混合物; 將所述初級混合物進行過濾,去除無機鹽,得到甘露醒縮丙酬二氯甲燒溶液; 將所述甘露醒縮丙酬二氯甲燒溶液進行旋轉蒸發,并回收溶劑,得到手性甘油醒縮丙 酬。
4. 根據權利要求3所述的制備方法,其特征在于,在步驟1)中: 所述1,2,5,6-雙丙叉-D-甘露醇與二氯甲燒摩爾比為1 ; (35-60);所述1,2,5,6-雙 丙叉-D-甘露醇與飽和碳酸氨鹽摩爾比為1 (0. 08-0. 2);所述1,2, 5,6-雙丙叉-D-甘露醇 與高艦酸鋼的摩爾比為1 ; (1-2);所述1,2, 5,6-雙丙叉-D-甘露醇與無水硫酸鋼/無水硫 酸儀的摩爾比為1 ; (1-2)。
5. 根據權利要求2-4任一項所述的制備方法,其特征在于,在步驟1)中: 所述飽和碳酸氨鹽包括飽和碳酸氨鋼、飽和碳酸氨鐘中的一種或全部。
6. 根據權利要求5所述的制備方法,其特征在于,在步驟1)中: 在加入所述高艦酸鋼的過程中,反應溫度不高于40°C; 在加入所述無水硫酸鋼/無水硫酸儀的過程中,反應溫度不高于30°C。
7. 根據權利要求5所述的制備方法,其特征在于,在步驟1)中;所述旋轉蒸發的溫度 為 35-55 °C。
8. 根據權利要求5所述的制備方法,其特征在于,在步驟2)中: 所述手性甘油醒縮丙酬與己醇的摩爾比為1 ; (20-35); 所述手性甘油醒縮丙酬與亞硫酸裡、亞硫酸氨鐘、亞硫酸氨裡摩爾比均為1 ; (1-2); 所述手性甘油醒縮丙酬與焦二硫酸鐘、亞硫酸氨巧、亞硫酸氨儀摩爾比均為1 ; (0. 5-1); 所述手性甘油醒縮丙酬與水的摩爾比為1 ;化-15)。
9. 根據權利要求5所述的制備方法,其特征在于,在步驟2)中: 所述攬拌反應的溫度時間為0. 5-3小時。
10. 權利要求1所述的手性(2, 2-二甲基-1,3二氧環戊燒-4-基)哲基甲橫酸鹽在作 Wittig反應的反應物中的應用。
【專利摘要】本發明提供了一種手性(2,2-二甲基-1,3二氧環戊烷-4-基)羥基甲磺酸鹽及其制備方法和應用,涉及精細有機化工和醫藥中間體領域。該手性(2,2-二甲基-1,3二氧環戊烷-4-基)羥基甲磺酸鹽的制備方法包括:合成手性甘油醛縮丙酮;將所述手性甘油醛縮丙酮用乙醇溶解后再加入偏焦二硫酸鉀、亞硫酸鋰、亞硫酸氫鋰、亞硫酸氫鉀、亞硫酸氫鈣或亞硫酸氫鎂中的一種及水,于20-50℃攪拌反應后過濾,得到初產物;將所述初產物干燥,得到手性(2,2-二甲基-1,3二氧環戊烷-4-基)羥基甲磺酸鹽;該手性(2,2-二甲基-1,3二氧環戊烷-4-基)羥基甲磺酸鹽能夠替代手性甘油醛縮丙酮參與Wittig反應。
【IPC分類】C07D317-20, C07D317-30
【公開號】CN104788419
【申請號】CN201410844333
【發明人】劉治國, 謝可, 鐘柳
【申請人】西華大學
【公開日】2015年7月22日
【申請日】2014年12月30日