一種4-甲基-4-三氯甲基-2,5-環己二烯-1-酮的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及化工中間體制備領域，尤其涉及一種4-甲基-4-H氯甲基-2, 5-環己 二帰-1-麗的制備方法。
【背景技術】
[0002] 4-甲基-4-H氯甲基-2, 5-環己二帰-1-麗是一種電子工業用助劑，作為電子化 學中的光酸產生劑有著重要的應用前景。
[0003] 4-甲基-4-H氯甲基-2, 5-環己二帰-1-麗的制備方法目前主要WZincke-S化1 反應制備，方法一；Zincke和Suhl在1906年報導對甲苯酷與H氯化鉛在四氯化碳的體系 中反應制得，反應完成后產品經水蒸氣蒸觸得到產品，反應產率在37-42%之間。
[0004] 方法一的反應式如下：
[0005]
【主權項】
1. 一種4-甲基-4-三氯甲基-2, 5-環己二烯-1-酮的制備方法，其特征在于，包括如 下步驟： 51、 以對甲苯酚和四氯化碳為原料，以三氯化鋁為催化劑，以氯代烴為溶劑在溫度 33~45°C下進行反應，得到含有4-甲基-4-三氯甲基-2, 5-環己二烯-1-酮的混合液，其 中制備所述4-甲基-4-三氯甲基-2, 5-環己二烯-1-酮的反應方程式如下所示：
52、 向Sl制得的混合液中加水進行淬滅反應，淬滅反應的時間為15~45min ; 53、 分液，其中分液溫度為5~20°C，去除溶劑，得到殘余物； S 4、向S 3得到的殘余物中加入醇溶液及活性炭并攪拌，其中溫度為5 O~7 8 °C，攪 拌時間為0.5~lh，熱過濾，冷卻至固體不再析出，過濾，干燥，即得4-甲基-4-三氯甲 基-2, 5-環己二烯-1-酮。
2. 根據權利要求1所述的4-甲基-4-三氯甲基-2, 5-環己二烯-1-酮的制備方法， 其特征在于，在Sl中，將三氯化鋁溶解于氯代烴溶劑中，邊攪拌邊滴加對甲苯酚的氯代烴 溶液，滴加完畢后，繼續加入四氯化碳，在溫度為38-40°C下攪拌時間不小于2h，得到含有 4-甲基-4-三氯甲基-2, 5-環己二烯-1-酮的混合液。
3. 根據權利要求2所述的4-甲基-4-三氯甲基-2, 5-環己二烯-1-酮的制備方法，其 特征在于，滴加的所述對甲苯酚的氯代烴溶液的溫度為5~15°C。
4. 根據權利要求1所述的4-甲基-4-三氯甲基-2, 5-環己二烯-1-酮的制備方法，其 特征在于，在Sl中，所述反應在無水條件下進行。
5. 根據權利要求1所述的4-甲基-4-三氯甲基-2, 5-環己二烯-1-酮的制備方法，在 Sl中，對甲苯酚、四氯化碳和三氯化鋁的摩爾比為（1~1.2): (1~1.2): (1.2~1.6)。
6. 根據權利要求1所述的4-甲基-4-三氯甲基-2, 5-環己二烯-1-酮的制備方法，在 Sl中，所述氯代烴為二氯甲烷、二氯乙烷的一種，所述對甲苯酚與氯代烴的重量比為（1~ 1. 5) : (5 ~15)。
7. 根據權利要求1所述的4-甲基-4-三氯甲基-2, 5-環己二烯-1-酮的制備方法，其 特征在于，在S2中，所述水為冰水，所述對甲苯酚與冰水重量比為（1~1. 5) : (8~25)。
8. 根據權利要求1所述的4-甲基-4-三氯甲基-2, 5-環己二烯-1-酮的制備方法，其 特征在于，在S4中，所述醇溶液為甲醇溶液或乙醇溶液的一種，所述殘余物、醇溶液及活性 炭的重量比為（1~L 3): (2~4.0): (0.03~0.06)。
9. 根據權利要求1所述的4-甲基-4-三氯甲基-2, 5-環己二烯-1-酮的制備方法，其 特征在于，還包括以下步驟：S5、向制備的所述4-甲基-4-三氯甲基-2, 5-環己二烯-1-酮 中加入醇溶液及活性炭并攪拌，其中溫度為50~78°C，攪拌時間為0. 5~lh，熱過濾，冷卻 至固體不再析出，過濾，干燥，得到更高純度的4-甲基-4-三氯甲基-2, 5-環己二烯-1-酮； 依次循環重復直至得到符合純度要求的4-甲基-4-三氯甲基-2, 5-環己二烯-1-酮。
10. 根據權利要求1-9任一項所述的4-甲基-4-三氯甲基-2, 5-環己二烯-1-酮的制 備方法，其特征在于，包括如下步驟： 51、 將三氯化鋁溶解于氯代烴溶劑中，然后在溫度為5-15°C下邊攪拌邊滴加對甲苯酚 的氯代烴溶液，滴加完畢后，邊攪拌邊加入四氯化碳，在溫度為33~45°C下攪拌時間不小 于2h，反應全程用水吸收產生的尾氣氯化氫，點板檢測反應完全。 52、 將Sl制得的混合液降溫后緩慢的抽到冰水中進行淬滅，淬滅反應的時間為15~ 45min ； 53、 分液，其中分液溫度為5~20°C，采用減壓蒸餾的方式去除有機溶劑，得到殘余物； 54、 向S3所述殘余物中加入醇溶液和活性碳并攪拌，其中溫度為50~78°C，攪拌時間 為0. 5~lh，熱過濾，冷卻至固體不再析出，過濾，干燥，即得4-甲基-4-三氯甲基-2, 5-環 己二烯-1-酮； 55、 向制備的所述4-甲基-4-三氯甲基-2, 5-環己二烯-1-酮中加入醇溶液及活性炭 并攪拌，其中溫度為50~78°C，攪拌時間為0. 5~lh，熱過濾，冷卻至固體不再析出，過濾， 干燥，得到更高純度的4-甲基-4-三氯甲基-2, 5-環己二烯-1-酮；依次循環重復直至得 到符合純度要求的4-甲基-4-三氯甲基-2, 5-環己二烯-1-酮。
【專利摘要】本發明公開了一種4-甲基-4-三氯甲基-2,5-環己二烯-1-酮的制備方法，包括如下步驟：以對甲苯酚和四氯化碳為原料，以三氯化鋁為催化劑，以氯代烴為溶劑在溫度33～45℃下進行反應；向S1制得的混合液中加水進行淬滅反應，淬滅反應的時間為15～45min；分液，其中分液溫度為5～20℃，去除溶劑，得到殘余物；向得到的殘余物中加入醇溶液及活性炭并攪拌，其中溫度為50～78℃，攪拌時間為0.5～1h，熱過濾，冷卻至固體不再析出，過濾，干燥，即得4-甲基-4-三氯甲基-2,5-環己二烯-1-酮。本發明中，制備方法的工藝操作安全，純化工藝簡單，生產周期短，利于工業化生產，且原料成本低，收率較穩定。
【IPC分類】C07C49-687, C07C45-67
【公開號】CN104725207
【申請號】CN201410013356
【發明人】張春濤, 孫郁, 紀奉元
【申請人】天長市天佳化工科技有限公司
【公開日】2015年6月24日
【申請日】2014年1月11日