3,3-雙(疊氮甲基)環氧丁烷和四氫呋喃共聚物的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及以一種3,3-雙（疊氮甲基）環氧丁烷和四氫呋喃共聚物的制備方法， 具體是以環化物單體3,3_雙（氯甲基）環氧丁烷，經開環共聚、催化疊氮化反應制備3， 3_雙（疊氮甲基）環氧丁烷和四氫呋喃共聚物的制備方法。
【背景技術】：
[0002] 自十九世紀疊氮酸被發現以來，疊氮化合物引起了化學界的極大興趣，人們對疊 氮化合物的合成方法、結構測定以及應用做了廣發的研宄。疊氮聚醚可賦予推進劑優異的 能量性能和良好的力學性能，能降低推進劑可探測信號，且PBT疊氮推進劑感度低，采用該 疊氮膠是研制新一代高能、鈍感和低特征信號固體推進劑的重要途徑之一。
[0003] 國內傳統制備技術為高溫制純3,3_雙（疊氮甲基）環氧丁烷，然后將1，4_ 丁二 醇與三氟化硼.乙醚絡合物加到四氫呋喃中，攪拌狀態下制得起始劑，然后將環化單體3， 3_雙（疊氮甲基）環氧丁烷加入起始劑中，在較低溫度下反應一定時間，再經過萃取、水洗、 蒸餾等工序制得3,3_雙（疊氮甲基）環氧丁烷和四氫呋喃共聚物。制造疊氮膠是采用先 制備雙（疊氮甲基）氧雜環丁烷單體，再開環聚合制備疊氮膠產品。由于雙（疊氮甲基） 氧雜環丁烷單體感度高，因此在純制時的高溫蒸餾工序中存在著很大的危險性，為作業現 場帶來安全上的隱患。
【發明內容】
[0004] 針對上述情況，本發明的目的是提供一種先制備雙（氯甲基）聚醚，最后疊氮化得 到疊氮膠產品的方法。如此避開了高敏感性的疊氮單體純制步驟，消除作業現場的安全隱 患。解決現有生產方法存在的問題。
[0005]本發明的技術方案如下；
[0006] 1、技術配方
[0007]
【主權項】
I. 3, 3-雙（疊氮甲基）環氧丁烷和四氫呋喃共聚物的制備方法，其特征是； (1) 、技術配方
上述的二氯甲烷（溶劑）也可為二氯乙烷或三氯甲烷 (2) 、制備方法： 按比例將二氯甲烷、1，4_ 丁二醇、三氟化硼.乙醚絡合物加到四氫呋喃中，制得起始 劑，然后將環化單體3, 3-雙（氯甲基）環氧丁烷滴加入起始劑中，降溫至O攝氏度，滴加3， 3_雙（氯甲基）環氧丁烷時間為1~2小時，反應時間保持在10~20小時，加入萃取劑， 攪拌0. 5小時，然后水洗0. 5小時，制得3, 3-雙（氯甲基）環氧丁烷四氫呋喃共聚物，然后 再加入碘化鈉，反應溫度升至室溫，再加入疊氮化鈉，進行疊氮化反應，反應時間為10~15 小時，再經水洗0.5小時，蒸出溶劑，制得3,3_雙（疊氮甲基）環氧丁烷和四氫呋喃共聚物。
【專利摘要】3，3-雙(疊氮甲基)環氧丁烷和四氫呋喃共聚物的制備方法，涉及以一種3，3-雙(疊氮甲基)環氧丁烷和四氫呋喃共聚物的制備方法，具體是以環化物單體3，3-雙(氯甲基)環氧丁烷，經開環共聚、催化疊氮化反應制備3，3-雙(疊氮甲基)環氧丁烷和四氫呋喃共聚物的制備方法。本發明方法簡單，易于實施。由于采用的是先制備雙(氯甲基)聚醚，最后疊氮化得到疊氮膠產品的方法。避開了高敏感性的疊氮單體純制步驟，消除作業現場的安全隱患。解決了現有生產方法存在的問題。在由雙(氯甲基)聚醚疊氮化制備疊氮膠的工藝中，本發明采用加入碘化鈉的方法，利用同為鹵元素的碘原子和雙(氯甲基)聚醚中的氯原子發生復分解交換反應，從而促進疊氮化反應進程，并使疊氮化反應完全。大幅度提高了反應效果和產品質量。
【IPC分類】C08G65-22, C08G65-325, C08G65-20
【公開號】CN104650338
【申請號】CN201410767555
【發明人】楊錄新, 張洪秀, 何通, 張磊, 劉連茹, 蘇暢, 周穎, 高俊
【申請人】營口天元化工研究所股份有限公司
【公開日】2015年5月27日
【申請日】2014年12月3日