一種特定立體構型的擬除蟲菊酯類化合物及其制備方法和應用
【技術領域】
[0001] 本發明涉及擬除蟲菊醋化合物，尤其是一種特定立體構型的擬除蟲菊醋類化合物 及其制備方法和害蟲防治上的應用。
【背景技術】
[0002] 擬除蟲菊醋類化合物是一類仿生合成的殺蟲劑，可W用于多種害蟲，并且具有較 高的殺蟲活性。擬除蟲菊醋類化合物具有高效、低毒、低殘留、環境兼容性好的特點，在害蟲 的防治領域得到了廣泛的應用。
[0003] 現有技術公開了多種擬除蟲菊醋類化合物，如百樹菊醋、氯戊菊醋等，雖然該類化 合物具有良好的殺蟲活性，但是隨著長期連續單一使用，害蟲對農藥產生了抗藥性，因此需 要開發新的化合物。
[0004] 另一方面隨著人們對環保的要求越來越高，農藥的高生物活性體越來越引起人們 的重視，擬除蟲菊醋通常會有2~8個立體異構體，各異構體間生物活性差異很大，因此需 要研究制備最高活性的異構體。從環保的角度看，使用高活性的單一立體異構體可W在不 降低藥效的前提下減少施用的藥量，從而降低對非祀標生物的毒性，提高安全性，減少殘留 藥物環境污染。
[0005] 拜爾公司在專利EP0050776中提出了具有本發明通式結構的擬除蟲菊醋化 合物，不過一直未見商品化生產。本發明人經過大量深入研究發現，其酸部分為Z-順 式構型的立體異構體，特別是醇部分進一步為S-氯醇的立體異構體，具有更優異的殺 蟲活性，其藥效是不拆分的化合物的1.5-1. 7倍，并且相比商品化的高效氯氣氯菊醋 (lambda-切halot虹in, CAS NO. 91465-08-6,功夫菊醋）對皮膚刺激性更小，適用于防治貓、 狗等寵物的體表寄生蟲。
【發明內容】
[0006] 本發明的目的就是提供一種具有特定立體結構的高活性的擬除蟲菊醋化合物，具 有更優異的殺蟲活性和更低的皮膚刺激性。
[0007] 本發明的另一目的是提供所述的擬除蟲菊醋化合物的制備方法。
[0008] 本發明的再一個目的是提供所述的擬除蟲菊醋化合物在防治害蟲中的應用。
[0009] 本發明的上述目的是通過W下技術方案實現的：
[0010] 提供一種擬除蟲菊醋化合物，其結構如式（1)所示，其中，R可W是-CN或H原子。
[0011]
【主權項】
1. 一種擬除蟲菊酯化合物，其結構如式（I)所示，其中，R可以是-CN或H原子
2. 權利要求1所述的擬除蟲菊酯化合物，其特征在于：所述的式（1)中的R為-CN， 所述化合物為α_氰基4-氟_3_苯氧基芐基（Z，cis)-3_(2-氯_3,3,3-二氟-1-丙烯 基）-2, 2-二甲基環丙烷羧酸酯。
3. 權利要求2所述的擬除蟲菊酯化合物，其特征在于：所述化合物醇部分 為S構型，其結構如下式（2)所示，化學名為（S)-Ci-氰基4-氟-3-苯氧基芐基 (Z, cis)-3-(2-氯-3, 3, 3-二氟-1-丙烯基）-2, 2-二甲基環丙烷羧酸酯，
4. 權利要求1所述的擬除蟲菊酯化合物，其特征在于：所述的式（1)中的R為H原子， 所述化合物為4-氟_3_苯氧基芐基（Z, cis) _3_ (2-氯-3, 3, 3-二氟-1-丙烯基）-2, 2-二 甲基環丙烷羧酸酯，其結構如下式（3)所示：
5. 權利要求3所述的擬除蟲菊酯化合物的制備方法，其特征在于：通過 (Z，cis) -3- (2-氯-3, 3, 3-三氟-1-丙烯基）-2, 2-二甲基環丙烷羧酸或其對應的酰鹵化合 物，與（S) - α -氰基-4-氟-3-苯氧基芐醇發生酯化反應直接得到；或者，通過4-氟-3-苯 氧基苯甲醛和功夫酰氯以及氰化鈉先經酯化反應后再轉位得到。
6. 權利要求4所述的擬除蟲菊酯化合物的制備方法，其特征在于：通過 (Z，cis) -3- (2-氯-3, 3, 3-三氟-1-丙烯基）-2, 2-二甲基環丙烷羧酸或其對應的酰鹵化合 物，與氟醚醇發生酯化反應直接得到。
7. 權利要求1所述的擬除蟲菊酯化合物在防治農業害蟲或動物寄生蟲中的應用，其特 征在于：以權利要求1所述的擬除蟲菊酯化合物作為有效成分制備成各種常規制劑，用于 所述的農業害蟲或動物寄生蟲的防治；所述常的規制劑是權利要求1所述的擬除蟲菊酯化 合物本身，或是包含權利要求1所述的擬除蟲菊酯化合物和惰性載體的制劑。
8. 權利要求7所述的應用，其特征在于：所述的農業害蟲是小菜蛾；所述的動物寄生蟲 是禽畜體外寄生蟲。
9. 權利要求8所述的應用，其特征在于：所述的禽畜體外寄生蟲包括蚤、虱、臭蟲或蜱。
10. 權利要求7所述的應用，其特征在于：所述的包含權利要求1所述的擬除蟲菊酯化 合物和惰性載體的制劑含有〇. 001至95重量％的權利要求1所述的擬除蟲菊酯化合物。
【專利摘要】本發明提供一種擬除蟲菊酯化合物，其結構如式（1）所示，其中，R可以是-CN或H原子。本發明的擬除蟲菊酯類化合物可以用于防治農業害蟲和動物寄生蟲，相對于其不拆分的化合物具有更好的藥效。本發明還提供所述的擬除蟲菊酯化合物的制備方法和在防治農業害蟲或動物寄生蟲中的應用。
【IPC分類】A61K31-215, A61P33-14, A01N53-08, A61K31-277, C07C69-747, C07C255-39, C07C253-00, A01P7-04, C07C67-08, C07C67-14, C07C253-30
【公開號】CN104649933
【申請號】CN201310578133
【發明人】周景梅, 姜友法, 賀書澤, 李紀平, 黃東進, 羅成燕
【申請人】江蘇揚農化工股份有限公司, 江蘇優嘉化學有限公司
【公開日】2015年5月27日
【申請日】2013年11月18日