一種手性噁唑啉鈀配合物及用圖【專利說明】一種手性噁唑啉鈀配合物及用途[0001]一、
技術領域：
本發明涉及一種金屬有機配位化合物(配合物）及其用途，特別涉及含氮的手性金屬有機配合物及用途，確切地說是一種手性噁唑啉鈀金屬有機配合物及其用途。[0002]二、【
背景技術：
】隨著有機化學的發展，金屬有機化合物在有機合成中的應用愈來愈廣，是現在有機化學中極為活躍的領域之一，已經廣泛應用于有機合成反應中。20世紀60年代后期出現的使用手性配體與過渡金屬絡合物催化的不對稱合成反應大大加速了手性藥物的研究。化學催化不對稱合成法的重要內容便是手性配體及含金屬催化劑的設計，從而使反應具有高效和高對映選擇性。近年來手性鋅噁唑啉鈀金屬配合物在不對稱催化領域取得了一定的催化效果。[0003]參考文獻：1.HighlyenantioselectivePd(II)-catalyzedWacker-typecyclizationof2-allylphenolsbyuseofbisoxazolineligandswithaxis-unfixedbiphenylbackboneWang,Feijunetal,TetrahedronLetters,48(24),4179-4182;20072IncorporationofaPheboxRhodiumComplexintoapo-MyoglobinAffordsaStableOrganometallicProteinShowingUnprecedentedArrangementoftheComplexintheCavitySatake,Yuh;Abe,Satoshi;Okazaki,Seiji;Ban,Noritaka;Hikage,Tatsuo;Ueno,Takafumi;Nakajima,Hiroshi;Suzuki,Atsuo;Yamane,Takashi;Nishiyama,Hisao;etal,Organometallics(2007),26(20),4904-4908.3.Novelchiralbisoxazolineligandswithabiphenylbackbone:preparation,complexation,andapplicationinasymmetriccatalyticreactionsByImai,Yoshitane;Zhang,ffanbin;Kida,Toshiyuki;Nakatsuji,Yohji;Ikeda,Isao,JournalofOrganicChemistry(2000),65(11),3326-3333.4.Rhodium(III)andRhodium(II)ComplexesofNovelBis(oxazoline)PincerLigandsGerisch,Michael;Krumper,JenniferR.;Bergman,RobertG.;Tilley,T.Don,Organometallics(2003),22(1),47-58〇[0004]三、【
發明內容】本發明旨在提供一種Pd-N金屬有機配合物以應用于催化領域，所要解決的技術問題遴選鄰遴選相應的原料并建立相應的方法合成手性催化劑。[0005]本發明所稱的手性鈀氮配合物是由以下化學式（I)所示的配合物：【主權項】1.一種手性噁唑啉鈀配合物，其化學式如下：2.權利要求1所述的手性噁唑啉配合物（I)，在296(2)k溫度下，牛津X-射線單晶衍射儀上，用經石墨單色器單色化的MoKa射線（λ=〇.71073A)以ω-Θ掃描方式收集衍射數據，其特征在于晶體屬單斜晶系，空間群P2(l)，晶胞參數：a=9.9982(8)A，a=90°;b=12.5079(8)Α，β=92.822(6)°;c=10.5023(8)A,γ=90°。3.權利要求1所述的配合物（I)的合成方法，包括反應、分離和純化，其特征由鄰二氰基苯50.75mmol和D-苯甘氨醇21.4037g在無水無氧條件下和催化劑無水ZnC12(2.7mol%于氯苯溶劑中回流反應60小時，然后分離、純化，即反應結束后脫去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脫溶后用柱層析純化；用石油醚及二氯甲烷按體積比為4:1淋洗，柱層析分離，自然揮發得配體噁唑啉；再將手性配體噁唑啉與氯化鈀按照1:1.49摩爾比在氯苯溶劑中回流反應48小時，反應結束后脫去氯苯，得紅褐色固體，加入三氯甲烷及乙醇溶液過濾后，自然揮發濾液得紅褐色噁唑啉鈀配合物單晶。4.該手性噁唑啉配合物（I)在苯甲醒的亨利反應、腈娃化反應及Baylis-Hillman反應中顯示一定的的催化性能，其轉化率分別達86%，62%及28%。【專利摘要】一種手性噁唑啉鈀配合物，其化學式如下：該手性配合物(I)的合成方法是由鄰二氰基苯50.75mmol和D-苯甘氨醇21.4037g在無水無氧條件下和催化劑無水ZnCl2(24.7mol％)于氯苯溶劑中回流反應60小時，然后分離、純化，用石油醚及二氯甲烷按體積比為4：1)淋洗，柱層析分離，自然揮發得配體噁唑啉；再將手性配體噁唑啉與氯化鈀按照1:1.49摩爾比在氯苯溶劑中回流反應48小時，反應結束后脫去氯苯，得紅褐色固體，加入三氯甲烷及乙醇溶液過濾后，自然揮發濾液得紅褐色噁唑啉鈀配合物單晶。該手性配合物(I)在苯甲醛的亨利反應、腈硅化反應及Baylis-Hillman反應中顯示一定的催化性能，其轉化率分別達86％，62％及28％。【IPC分類】C07C67-343,C07F15-00,C07C205-16,B01J31-22,C07C69-732,C07C201-12,C07F7-18【公開號】CN104628788【申請號】CN201510068969【發明人】羅梅【申請人】羅梅【公開日】2015年5月20日【申請日】2015年2月11日