紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物及其制備方法和有機電致發光器件的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及有機電發光材料領域，特別涉及一種紅光有機電致磷光材料銥金屬配 合物及其制備方法和有機電致發光器件。
【背景技術】
[0002] 有機電致發光是指有機材料在電場作用下，將電能直接轉化為光能的一種發光現 象。早期由于有機電致發光器件的驅動電壓過高、發光效率很低等原因而使得對有機電致 發光的研究處于停滯狀態。直到1987年，美國柯達公司的Tang等人發明了以8-羥基喹啉 鋁（Alq3)為發光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質量薄膜，制得了低工作電壓、高亮 度、高效率的有機電致發光器件，開啟了對有機電致發光材料研究的新序幕。但由于受到自 旋統計理論的限制，熒光材料的理論內量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷 光來實現更高的發光效率成了此后該領域中的熱點研究方向。1997年，Forrest等發現磷 光電致發光現象，有機電致發光材料的內量子效率突破了 25%的限制，使有機電致發光材 料的研究進入另一個新時期。
[0003]在隨后的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點，如銥、 釕、鉬等的配合物。這類配合物的優點在于它們能從自身的三線態獲得很高的發射能量，而 其中金屬銥（III)化合物，由于穩定性好，在合成過程中反應條件溫和，且具有很高的電致 發光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導地位。
[0004] 為了使器件得到全彩顯示，一般必須同時得到性能優異的紅光、綠光和藍光材 料。總的來說，藍色磷光材料的發展總是落后于紅光和綠光，就單從色純度這一指標來說， 藍色磷光材料至今很少能做到像深紅光和深綠光的色純度。為了制造出令人滿意的白光 0LED，目前選用的還是以天藍光的磷光材料為主，如雙[2-(4'，6' -二氟苯基）吡啶-N，C2' ] (2-吡啶甲酸）合銥[FIrpic]，這就要求所搭配的紅色磷光材料要接于飽和紅的深紅色才 可以。所以，研發出高色純度的紅光磷光有機電致發光材料仍為0LED研究領域的一大熱 點。
【發明內容】
[0005] 鑒于此，有必要提供一種色純度較高的紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物，還 要提供該紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法及使用該紅光有機電致磷光材 料銥金屬配合物的有機電致發光器件。
[0006] -種紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物，具有如下結構式：
[0007]
【主權項】
1. 一種紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物，其特征在于，具有如下結構式：
其中，R為H或甲基。
2. 根據權利要求1所述的紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物，其特征在于，所述紅 光有機電致磷光材料銥金屬配合物的結構式為：
3. -種紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步 驟： 提供如下結構式表示的化合物A， 其中，R為H或甲基；
在無氧條件下，將所述化合物A與三水合三氯化銥按摩爾比為2. 2:1~3:1溶解于第 ー溶劑中形成第一混合溶液，于避光條件下，回流反應20小吋~24小時，過濾清洗后，得到 含有化合物B的粗產物，所述化合物B具有如下結構式，
在無氧及無水條件下，將所述含有化合物B的粗產物、乙酰丙酮及堿催化劑溶解于第 二溶劑中得到第二混合溶液，進行配體交換反應15小吋~20小時，分離純化后，得到具有 如下結構式的化合物I，
其中，所述乙酰丙酮與所述三水合三氯化銥的摩爾比為的2:1~4:1。
4. 根據權利要求3所述的紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，其特征在 于，所述回流反應后，所述過濾清洗步驟為：首先將所述回流反應后的反應液冷卻至室溫， 經過濾收集沉淀物，將所述沉淀物采用乙醇清洗，真空干燥后，得到所述含有化合物B的粗 產物。
5. 根據權利要求3或4所述的紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，其特 征在于，所述回流反應的溫度為所述第一溶劑的回流溫度；所述第一溶劑為由2-乙氧基乙 醇與水的組成混合溶剤；所述第一溶劑中所述2-乙氧基乙醇與水的體積比為3:1 ;所述第 一混合溶液中的所述三水合三氯化銥的濃度為〇? 〇33mol/L~0? 05mol/L。
6. 根據權利要求3所述的紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，其特征 在于，所述配體交換反應的溫度為第二溶劑的回流溫度；所述第二溶劑為2-乙氧基乙醇或 2-甲氧基乙醇；所述第二混合溶液中的所述化合物B的濃度為0.lmol/L~0. 2mol/L;所 述堿催化劑為碳酸鉀或碳酸鈉；所述堿催化劑的摩爾量為所述三水合三氯化銥的摩爾量的 3~5倍。
7. 根據權利要求3所述的紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，其特征在 于，所述離子交換反應后，所述分離純化的步驟為：首先待所述配體交換反應后得到的反應 液自然冷卻至室溫后，加入蒸餾水，過濾收集固體，使用蒸餾水洗滌所述固體，然后，將所述 固體于真空中干燥，接著用二氯甲烷洗脫液對所述固體進行硅膠柱色譜分離，得到純化的 所述化合物I。
8. 根據權利要求3所述的紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，其特征在 于，所述化合物A由以下步驟制備： 提供具有如下結構式的化合物C，
在-78°C及無氧條件下，按摩爾比為I:I. 1~I:I. 3,將所述化合物C與二異丙氨基鋰 于有機溶劑中攪拌反應1小吋~2小時，然后加入三氟乙酰乙酯的有機溶液，維持反應溫 度為-78°C繼續攪拌反應1小吋~2小時，待反應溫度自然升溫至0°C，繼續攪拌反應0. 5 小吋~1小時，接著加入飽和的氯化銨水溶液繼續反應，分離提純后，得到所述化合物A，其 中，所述三氟乙酰乙酯與所述二異丙氨基鋰的摩爾比為1:1。
9. 根據權利要求8所述的紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，其特征在 于，在得到所述化合物A的步驟中，所述分離純化的步驟為：將加入飽和的氯化銨水溶液反 應后的反應液使用乙酸乙酯萃取得到有機相，然后使用無水硫酸鎂干燥所述有機相，再依 次經過濾、濃縮濾液，得到粗產物，使用石油醚和乙酸乙酯的混合液作為洗脫劑對得到所述 粗產物進行硅膠柱色譜分離提純，得到所述化合物A，其中，所述石油醚和乙酸乙酯的體積 比為3:1~5:1。
10. -種有機電致發光器件，包括依次層疊于基板上的陽極層、空穴傳輸層、發光層、空 穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入緩沖層及陰極層，其特征在于，所述發光層的材料包括主 體材料及摻雜于所述主體材料中的客體材料，所述客體材料的摻雜質量百分數為8%，所述 客體材料為權利要求1或2中所述的紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物。
【專利摘要】一種紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物，具有如下結構式：其中，R為H或甲基。上述紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物具有較高的色純度。此外，還提供一種紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法及有機電致發光器件。
【IPC分類】C07F15-00, H01L51-54, C09K11-06
【公開號】CN104628784
【申請號】CN201310574804
【發明人】周明杰, 王平, 張娟娟, 馮小明
【申請人】海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司
【公開日】2015年5月20日
【申請日】2013年11月15日