一種含吡唑雙酰肼類化合物及其制備方法和應用
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種含吡唑雙酰肼類化合物及其制備方法和應用。
【背景技術】
[0002] 雙酰肼類化合物因其具有廣泛的生物活性，其低毒、高敏感性和獨特作用模式已 發展成為一類昆蟲生長調節劑，如商品化的抑食肼和蟲酰肼等。與傳統的有機合成農藥相 t匕，同時由于害蟲控制，破壞生態平衡，使害蟲產生抗性，因此"昆蟲生長調節劑"（IGRS)應 運而生，其作用機制是干擾昆蟲的發育、蛻皮、繁殖，且對人、畜、害蟲天敵、環境安全。同時 在藥物治療方面也具有很大的潛力，到目前為止已有很多關于雙酰肼化合物抗腫瘤、抗瘧 疾等藥效的報告。
[0003] 雖然雙酰肼類化合物廣泛的生物活性越來越受到了人們的重視，對它的研究也是 越來越深入，但是其中引入吡唑雜環、App類除草劑的芳氧乙酸結構的雙酰肼類化合物的報 道比較少。
【發明內容】
[0004] 針對現有技術中存在的上述問題，本發明的目的在于提供一種具有生物活性的含 吡唑雙酰肼類化合物及其制備方法和應用。
[0005] 所述的一種含吡唑雙酰肼類化合物，其特征在于其結構式如式（I)所示：
【主權項】
1. ー種含吡唑雙酰肼類化合物，其特征在于其結構式如式（I)所示：
其中R代表取代苯基；所述取代苯基的苯環上為單取代或多取代，單取代或多取代的 取代基各自獨立選自下列之一：Cl-ClO的烷基、鹵素或硝基。
2. 如權利要求1所述的ー種含吡唑雙酰肼類化合物，其特征在于R為4-甲基苯基、 2-氯苯基、2-硝基苯基、2, 4-二氯苯基、2-甲基苯基、2, 4, 6-三氯苯基、苯基、3-硝基苯基、 4-對叔丁基苯基、2, 5-二甲基苯基、3-甲基苯基、2, 3-二氯苯基、3, 5-二甲基苯基、2, 6-二 甲基苯基、4-硝基苯基。
3. -種如權利要求1所述的雙酰肼類化合物的制備方法，其特征在于其制備方法為： 以（IV)所示的1-(2-乙基-苯基）-5-甲基-IH-吡唑-4-羧酸和氯化試劑在有機溶劑中于 回流溫度下進行取代反應l_5h，形成如式（II)所示的1-(2-乙基-苯基）-5-甲基-IH-吡 唑-4-羧酸酰氯，如式（II)所示的1- (2-乙基-苯基）-5-甲基-IH-吡唑-4-羧酸酰氯進而 與式(III)所示的取代苯氧酰肼為原料，室溫下在極性非質子溶劑中進行雙酰肼合成反應， 反應結束后，反應液脫溶，水-氯仿萃取后，脫溶出去氯仿，用乙醇重結晶，得如式（I)所示 述的雙酰肼類化合物，
式(III)中，R代表取代苯基；所述取代苯基的苯環上為單取代或多取代，單取代或多取 代的取代基各自獨立選自下列之一：Cl-ClO的烷基、鹵素或硝基。
4. 如權利要求3所述的ー種含吡唑雙酰肼類化合物的制備方法，其特征在于所述的氯 化試劑為草酰氯或二氯亞砜。
5. 如權利要求3所述的ー種含吡唑雙酰肼類化合物的制備方法，其特征在于取代反 應中有機溶劑為乙腈、丙酮或乙酸乙酯，其用量為1-(2-乙基-苯基）-5-甲基-1/丹比 唑-4-羧酸質量的5-20倍。
6. 如權利要求3所述的ー種含吡唑雙酰肼類化合物的制備方法，其特征在于取代反應 中1-(2-乙基-苯基）-5-甲基-1例比唑-4-羧酸、氯化試劑、取代苯氧酰肼的投料摩爾比 為 1:2-10:2-10。
7. 如權利要求3所述的ー種含吡唑雙酰肼類化合物的制備方法，其特征在于雙酰肼合 成反應在室溫反應下10-15h，優選反應時間為1~8h。
8. 如權利要求3所述的ー種含吡唑雙酰肼類化合物的制備方法，其特征在于雙酰肼合 成反應中極性非質子溶劑為乙酸乙酯、甲苯、氯苯、乙腈、氯仿、二氯甲烷或丙酮，其用量為 I-(2-乙基-苯基）-5-甲基-1例比唑-4-羧酸酰氯質量的5~20倍。
9. 如權利要求3所述的ー種含吡唑雙酰肼類化合物的制備方法，其特征在于所述的式 (II)所示的1-(2-乙基-苯基）-5-甲基-IH-吡唑-4-羧酸酰氯與式(III)所示的取代苯氧 酰肼的投料摩爾比為1: 〇. 9-1. 0,優選投料摩爾比為1:1。
10. -種含吡唑雙酰肼類化合物作為除草劑的用途。
【專利摘要】一種含吡唑雙酰肼類化合物及其制備方法和應用。本發明公開了雙酰肼類化合物及其制備方法和用途，所述的雙酰肼類化合物，其結構如式（I）所示：其中R代表取代苯基；所述取代苯基的苯環上為單取代或多取代，所述的取代基各自獨立選自下列之一：C1~C10的烷基、C1~C10的鹵素、硝基。本發明所述的雙酰肼類化合物制備簡單，具有優異的除草活性，可用作除草劑。
【IPC分類】A01P13-00, C07D231-14
【公開號】CN104628645
【申請號】CN201410805133
【發明人】譚成俠, 何海琴, 貢云蕓, 史建俊, 劉幸海, 翁建全
【申請人】浙江工業大學
【公開日】2015年5月20日
【申請日】2014年12月23日