一種合成過程清潔的聯(lián)苯菊酯生產(chǎn)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種菊酯化合物的生產(chǎn)方法，具體涉及一種聯(lián)苯菊酯的生產(chǎn)方法。。
【背景技術(shù)】
[0002] 菊酯類殺蟲劑是當今世界衛(wèi)生殺蟲劑市場的支柱產(chǎn)品之一，具有高效、廣譜、低 毒、低殘留等特點，其速效性好、擊倒力強，使用安全。由于菊酯類殺蟲劑是天然產(chǎn)物的模擬 物，在自然界易分解，使用后不易污染環(huán)境，在動物體內(nèi)易代謝，沒有累積作用，也不會通過 生物濃縮富集，對生態(tài)系統(tǒng)影響較小。
[0003] 聯(lián)苯菊酯又稱天王星、蟲螨靈、畢芬寧等，是一種高效的擬除蟲菊酯類殺蟲劑、殺 螨劑，主要用于防治各種鱗翅目幼蟲、粉虱、蚜蟲、植食性葉螨等20余種害蟲。聯(lián)苯菊酯擊 倒速度快，殘效時間長，殺蟲譜廣，對螨具有較好的防效，劑型涉及原藥、乳油、水乳、微乳、 顆粒劑等，廣泛的推廣與應用于茶樹、棉花、番茄保護地、蘋果樹、柑桔樹等防治。
[0004] 美國專利（US4341796)采用2-甲基-3-氯甲基聯(lián)苯在縛酸劑和合適溶劑中，與三 氟氯菊酸（3- (2-氯-3, 3, 3-三氟-1-丙烯基）-2, 2-二甲基環(huán)丙甲酸)進行化學反應，生成 聯(lián)苯菊酯，但收率低，廢水多。CN103145558A中介紹了采用三氟氯菊酸首先與甲醇進行酯合 成，而后再與聯(lián)苯醇進行酯交換得到聯(lián)苯菊酯，在三氟氯菊酸與甲醇進行酯合成過程中，由 于反應生成水依靠甲醇帶出，甲醇用量以及甲醇處理循環(huán)量很大，反應時間長。在與聯(lián)苯醇 進行酯交換過程中，通常要求聯(lián)苯醇過量，反應過程轉(zhuǎn)化率僅95%，殘留反應物容易對于聯(lián) 苯菊酯質(zhì)量產(chǎn)生影響。
[0005] 本發(fā)明提供一種合成過程清潔的聯(lián)苯菊酯生產(chǎn)方法，過程采用三氟氯菊酰鹵與 2-甲基聯(lián)苯苯甲醇在一定有機溶劑體系中直接反應得到，2-甲基-3-苯基苯甲醇的轉(zhuǎn)化率 達到98%以上。該體系有利于含有鹵化氫的尾氣的及時移除，同時副產(chǎn)氫齒酸。合成結(jié)束 可以直接降溫結(jié)晶得到聯(lián)苯菊酯。合成副產(chǎn)氫鹵酸符合工業(yè)品質(zhì)量標準，該合成方法具有 產(chǎn)品含量高、工藝過程簡單，合成過程三廢量小等特點，符合清潔生產(chǎn)的要求。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006] 本發(fā)明的目的在于提供一種合成過程清潔的聯(lián)苯菊酯生產(chǎn)方法，該合成方法具有 產(chǎn)品含量高、工藝過程簡單，合成過程三廢量小等特點，符合清潔生產(chǎn)的要求。
[0007] 本發(fā)明的上述目的是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：
[0008] 提供一種合成過程清潔的聯(lián)苯菊酯生產(chǎn)方法，是采用3-(2_氯-3, 3, 3-三 氟-1-丙烯基）_2, 2-二甲基環(huán)丙烷甲酰鹵（以下簡稱"三氟氯菊酰鹵"）與2-甲基-3-苯 基苯甲醇，在有利于鹵化氫溢出的一種溶劑或兩種以上的混合溶劑中直接反應，尾氣通過 負壓幫助及時移除反應生成的鹵化氫，產(chǎn)物直接降溫結(jié)晶得到聯(lián)苯菊酯；
[0009] 所述的三氟氯菊酰鹵結(jié)構(gòu)如下式（1)所示，其中X代表C1或Br;
[0010]
【主權(quán)項】
1. ー種合成過程清潔的聯(lián)苯菊酯生產(chǎn)方法，其特征在于：采用3-(2-氯-3, 3, 3-三 氟-1-丙烯基）-2, 2-二甲基環(huán)丙烷甲酰鹵與2-甲基-3-苯基苯甲醇，在有利于鹵化氫溢 出的一種溶劑或兩種以上的混合溶劑中直接反應，尾氣通過負壓幫助及時移除反應生成的 鹵化氫，產(chǎn)物直接降溫結(jié)晶得到聯(lián)苯菊酯；所述的三氟氯菊酰鹵結(jié)構(gòu)如下式（1)所示，其中 X代表Cl或Br;所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇結(jié)構(gòu)如下式（2)所示；所述反應方程式如下 式（3)所示，其中X代表Cl或Br;
2. 權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其特征在干：所述的有利于鹵化氫溢出的溶劑是對于 鹵化氫溶解度小的溶劑。
3. 權(quán)利要求2所述的生產(chǎn)方法，其特征在干：所述的對于鹵化氫溶解度小的溶劑選自 烷烴、環(huán)烷烴或芳烴溶剤。
4. 權(quán)利要求3所述的生產(chǎn)方法，其特征在干：所述的對于鹵化氫溶解度小的溶劑選自 C5-C7烷烴或環(huán)烷烴。
5. 權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其特征在干：所述的溶劑與2-甲基-3-苯基苯甲醇的 重量比為1~10。
6. 權(quán)利要求5所述的生產(chǎn)方法，其特征在干：所述的溶劑與2-甲基-3-苯基苯甲醇的 重為3. 5~5. 0。
7. 權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其特征在干：所述的反應尾氣通過負壓幫助及時移除 反應生成的鹵化氫的過程使用降膜吸收塔完成，所述的降膜吸收塔溫度控制在10~60°C。
8. 權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其特征在于：所述的3-(2-氯-3, 3,3-三氟-1-丙烯 基）-2, 2-二甲基環(huán)丙烷甲酰鹵與2-甲基-3-苯基苯甲醇的摩爾比為0.95~1.05。
9. 權(quán)利要求8所述的生產(chǎn)方法，其特征在于：所述的3-(2-氯-3, 3,3-三氟-1-丙烯 基）-2, 2-二甲基環(huán)丙烷甲酰鹵與2-甲基-3-苯基苯甲醇的摩爾比為0. 98~1. 02。
10. 權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其特征在于：所述的3- (2-氯-3, 3, 3-三氟-1-丙烯 基）-2, 2-二甲基環(huán)丙烷甲酰鹵與2-甲基-3-苯基苯甲醇的反應的溫度范圍控制在45°C至 相應溶劑沸點之間。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種合成過程清潔的聯(lián)苯菊酯生產(chǎn)方法，采用3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷甲酰鹵與2-甲基-3-苯基苯甲醇，在有利于鹵化氫溢出的一種溶劑或兩種以上的混合溶劑中直接反應，尾氣通過負壓幫助及時移除反應生成的鹵化氫，產(chǎn)物直接降溫結(jié)晶得到聯(lián)苯菊酯；所述反應方程式如下式（3）所示，其中X代表Cl或Br；本發(fā)明的生產(chǎn)方法該合成方法具有產(chǎn)品含量高、工藝過程簡單，三廢產(chǎn)生量小等特點，符合清潔生產(chǎn)的要求。
【IPC分類】C07C67-14, C07C69-743
【公開號】CN104628569
【申請?zhí)枴緾N201310572922
【發(fā)明人】戚明珠, 周景梅, 徐海鵬, 范劍峰, 唐偉, 花越如, 楊宗志
【申請人】江蘇揚農(nóng)化工股份有限公司, 江蘇優(yōu)嘉化學有限公司
【公開日】2015年5月20日
【申請日】2013年11月15日