一種2,5-二甲基苯乙酸的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種以對二甲苯為原料，制備螺蟲乙酯關鍵中間體2,5_二甲基苯苯 乙酸的方法。
【背景技術】
[0002] 2,5_二甲基苯乙酸（CAS13612-34-5)是制備農藥螺蟲乙酯的關鍵中間體之一， 其化學結構如下：
【主權項】
1. ー種2,5-二甲基苯乙酸的制備方法，其特征是以對二甲苯與溴乙酰溴經傅克反應 合成式（V)所示化合物，（V)再與新戊二醇進行脫水縮合反應制得（IV)所示化合物，（IV) 經鋅鹽催化重排可以得到（III)所示化合物，（III)經過水解得到羧酸的鈉鹽（II)，最后 (II)酸化得到2,5-二甲基苯乙酸（I)，反應通式如下：
2. 根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述的傅克反應是：由對二甲苯與溴乙酰 溴合成式（V)所示的化合物，包括如下步驟：將對二甲苯與路易斯酸催化劑溶于一定溫度 的二氯乙烷中，在此溫度下滴加溴乙酰溴溶液，反應結束后將反應液投入"冰-鹽酸體系" 水解，經二氯乙烷萃取、水洗，制得2-溴-l-(2,5-二甲基苯基）乙酮（V)。
3. 根據權利要求2所述的方法，其特征在干：所述的路易斯酸催化劑為三氯化鐵、三 氯化鋁，沸石；所述的溫度為-10~KTC;對二甲苯與二氯乙烷的重量體積比為0. 03~ 0.35g/ml;對二甲苯：路易斯酸：溴乙酰溴的摩爾比=1 : 1.0~2.0 : 1.0~2.0。
4. 根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述縮合反應是：在甲苯溶液中加入 等摩爾新戊二醇、催化量對甲苯磺酸、2-溴_1-(2, 5-二甲基苯基）乙酮，105~120°C加熱 回流并帶水，制得2_漠甲基-2_(2, 5_二甲基苯基）-5, 5_二甲基-[1，3]二氧雜環己燒（IV) 的甲苯溶液。
5. 根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的重排反應是：將2-溴甲 基-2-(2,5_二甲基苯基）-5,5-二甲基-[1，3]二氧雜環己烷（IV)的甲苯溶液冷卻至室溫， 加入一定量鋅鹽催化劑，升溫至回流進行重排反應，制得（2, 2-二甲基-3-溴）丙基-2-(2， 5-二甲基苯基）乙酸酯（III)的甲苯溶液。
6. 根據權利要求5所述的制備方法，其特征在干：鋅鹽催化劑為氧化鋅（ZnO)，氯化鋅 (ZnCl2),醋酸鋅（ZnAc2);所用鋅鹽催化劑為1 %~5〇%mol。
7. 根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的水解反應是：將（2, 2-二甲 基-3-溴）丙基-2-(2, 5-二甲基苯基）乙酸酯（III)的甲苯溶液，冷卻至室溫，加入一定 濃度的NaOH溶液,70~100°C進行水解,水解完畢后加入7jC，然后加入甲苯萃取，分液，制得 2, 5-二甲基苯乙酸鈉（II)的水溶液。
8. 根據權利要求8所述的制備方法，其特征在干：所述的氫氧化鈉溶液濃度為10%~ 50% ;3_溴-2,2-二甲基丙基-2-(2,5二甲基苯基）乙酸酯與氫氧化鈉的摩爾比為 L0 :L0~5. 0 ;所述的一定溫度為70~KKTC。
9. 根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的酸化反應是：2, 5-二甲基苯乙 酸鈉（n)的水溶液用鹽酸酸化，析出產物，抽濾、干燥，粗產物用一定有機溶劑精制，即得 到產物2,5-二甲基苯乙酸（I)。
10.根據權利要求9所述的制備方法，其特征在干：所述的鹽酸濃度為5%~37% ;精 制所用溶劑為正己烷、石油醚。
【專利摘要】本發明涉及有機合成領域，目的是提供一種2，5-二甲基苯乙酸的合成制備方法。該方法以對二甲苯為原料，經過傅克酰基化反應、縮酮反應、鋅鹽催化重排反應、堿水解、酸化等五步反應，得到目標產物2，5-二甲基苯乙酸，在優化條件下，總收率63.4％，其操作簡單、無需使用貴重金屬、總收率較高，可以為工業化生產提供重要的參考。
【IPC分類】C07C51-02, C07C57-30
【公開號】CN104628551
【申請號】CN201510078826
【發明人】張大永, 彭道文, 湯維維, 吳曉明
【申請人】中國藥科大學
【公開日】2015年5月20日
【申請日】2015年2月13日