具有潛在熒光材料的蒽環雙三唑對苯二甲酸鋅配合物及其制備方法
【專利說明】具有潛在熒光材料的蒽環雙三唑對苯二甲酸鋅配合物及其 制備方法
[0001] 本發明得到國家自然科學基金面上項目（21471113)、青年拔尖人才支持計劃、 天津市教委面上項目（20140506)、天津師范大學中青年教師學術創新推進計劃項目 (52XC1401)、天津市科委面上項目（11JCYBJC03600)以及天津市高等學校創新團隊培養計 劃（TD12-5038)的資助。
技術領域
[0002] 本發明屬于有機和無機合成技術領域，涉及述蒽環雙三唑對苯二甲酸鋅 配合物{[Zn(L) (tpa)] ?H2O?DMF} (I)(L= 1-[9_(1H-1，2, 4-三氮唑-1-基） 蒽-10-基]-1H-1，2,4-三氮唑，tpa=對苯二甲酸，DMF=N，N'_二甲基甲酰胺）的制備 方法及作為潛在的熒光材料的應用。
【背景技術】
[0003] 1，2, 4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點，是配位能力較強的橋連配 體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1，2位上的氮原 子與金屬離子配位形成NI,N2-橋連模式，對于4位未取代的1，2, 4-三唑衍生物能通過2, 4 位上的氮原子形成N2,M-橋連模式，這種N2,M-橋連模式同金屬酶中咪唑的NI,N3-橋連 模式類似。對于三唑類化合物的特殊用途還表現在分子器件化的設計上，合成具有不同維 數的金屬配合物乃是完成器件化至關重要的一步。
[0004] 本發明即是它是采用"水熱法"，即Zn(NO3)2 ? 6H20、對苯二甲酸、L、水和DMF在90 °c水熱條件下反應三天后降至室溫以得到適合X-射線單晶衍射的黃色塊狀晶體{[Zn(L) (tpa)] .H2O*DMF} (I)(L=l-[9-(lH-l，2, 4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三 氮唑，tpa=對苯二甲酸，DMF=N，N'_二甲基甲酰胺）。該配合物還可作為潛在的熒光材 料方面得以應用。
【發明內容】
[0005] 本發明的另一個目的在于提供一種蒽環雙三唑對苯二甲酸鋅配合物{[Zn(L) (tpa)] .H2O*DMF} (I)(L=l-[9-(lH-l，2, 4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三 氮唑，tpa=對苯二甲酸，DMF=N，N'_二甲基甲酰胺）單晶及其制備方法。
[0006] 為此本發明人提供了如下的技術方案： 蒽環雙三唑對苯二甲酸鋅配合物{[Zn(L) (tpa)] ?H2O?DMF} (I)(L= 1-[9-(111-1，2,4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-111-1，2,4-三氮唑，丨?& =對苯二甲酸，01^ =N，N'_二甲基甲酰胺）的結構基元如圖1所示。
[0007] 本發明進一步公開了蒽環雙三唑對苯二甲酸鋅配合物{[Zn(L) (tpa)] ?H2O*DMF} (I)(L= 1-[9_(1H-1，2,4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2,4-三氮唑，tpa=對苯 二甲酸，DMF=N，N'_二甲基甲酰胺）單晶，其特征在于該單晶結構采用APEXIIC⑶單 晶衍射儀，使用經過石墨單色化的Moka射線（入=0.71073A)為入射輻射，以《-2沒 掃描方式收集衍射點，經過最小二乘法修正得到晶胞參數，從差值傅立葉電子密度圖利用 SHELXL-97直接法解得單晶數據： 表1.配合物1的晶體學數據
【主權項】
1. 蒽環雙三唑對苯二甲酸鋅配合物{[Zn(L) (tpa)] ?H20 ?DMF} (1)的結構基元如圖 1所示： 1=1-[9-(111-1，2,4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-111-1，2,4-三氮唑3?& =對苯二 甲酸，DMF=N，N'_二甲基甲酰胺。
2. 權利要求1所述蒽環雙三唑對苯二甲酸鋅配合物的單晶，其特征在于該單晶結構采 用APEXIIC⑶單晶衍射儀，使用經過石墨單色化的Moka射線（入=0.71073A)為入射 輻射，以《_2 〃掃描方式收集衍射點，經過最小二乘法修正得到晶胞參數，從差值傅立葉 電子密度圖利用軟件解出單晶數據： 表1.配合物1的晶體學數據
o 3?權利要求1所述蒽環雙三唑對苯二甲酸鋅配合物{[Zn(L)(tpa)] *H20 *DMF} (1)(L=1-[9_(1H-1，2,4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2,4-三氮唑，tpa=對苯二甲酸，DMF =N，N'_二甲基甲酰胺）的制備方法，其特征在于它是采用"溶劑熱法"，即Zn(N03)2*6H20、 對苯二甲酸、L、水和DMF在90 °C水熱條件下反應三天后降至室溫以制備該配合物 L
tptto 4?權利要求1所述蒽環雙三唑對苯二甲酸鋅配合物{[Zn(L) (tpa)] ?H 20?DMF} (1)仏=1-[9-(111-1，2,4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-111-1，2,4-三氮唑，七？&=對苯二甲 酸，DMF=N，N'_二甲基甲酰胺）作為潛在的熒光材料方面的應用。
【專利摘要】本發明公開了蒽環雙三唑對苯二甲酸鋅配合物{[Zn(L)(tpa)]·H2O·DMF} (1)的結構基元如圖1所示。同時還公開了{[Zn(L)(tpa)]·H2O·DMF} (1) (L = 1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑，tpa = 對苯二甲酸，DMF = N,N'-二甲基甲酰胺)的制備方法。它是采用“溶劑熱法”，即Zn(NO3)2·6H2O、tpa、L、水和DMF在90oC下反應三天后降至室溫得到適合X-射線單晶衍射的黃色塊狀晶體。本發明進一步公開了蒽環雙三唑對苯二甲酸鋅配合物作為潛在的熒光材料方面的應用。
【IPC分類】C07F3-06, C09K11-06
【公開號】CN104610302
【申請號】CN201510088219
【發明人】王英
【申請人】天津師范大學
【公開日】2015年5月13日
【申請日】2015年2月26日