一種取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸及其衍生物和制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于精細化工中間體制備技術領域，具體涉及一種取代的1-(2-吡啶 基）_吡啶-4-基乙酸及其衍生物和制備方法。
【背景技術】
[0002] 含氮雜環化合物是當今農藥發展的主體，在近些年開發的新化學農藥結構中，有 70%的品種為含氮雜環化合物，而在含氮雜環化合物中，尤其是吡啶和吡唑這兩類化合物最 為關:出。
[0003] 近20多年來，吡唑類化合物因具有高效的生物活性引起了農藥界研究人員的關 注，目前仍是新型農藥開發的熱點之一。從目前上市的吡唑類農藥來看，其應用范圍極其廣 泛，己涉足除草、殺蟲/殺瞞、殺菌和植物生長調節等多個領域。其中吡啶基吡唑類化合物 在目前農藥合成報道較多，許多該類化合物具有一定的生物活性。
【發明內容】
[0004] 針對現有技術中存在的上述問題，本發明目的在于提供一種具有生物活性的精細 化工中間體取代的1- (2-吡啶基）-吡唑-4-基乙酸及其衍生物取代的1- (2-吡啶基）-吡 唑-4-基乙酸乙酯和制備方法。
[0005] 所述的一種取代的1-(2-吡啶基）-吡唑-4-基乙酸及其衍生物取代的1-(2-吡 啶基）_吡唑-4-基乙酸乙酯，其特征在于結構如式（I)所示：
【主權項】
1. 一種取代的1- (2-化巧基）-化哇-4-基己酸及其衍生物取代的1- (2-化巧基）-化 哇-4-基己酸己醋，其特征在于結構如式（I)所示：
(I) 其中，Ri為H或己基，R 2為氯，R 2取代基取代位置在化巧環上的3位或6位， Ri為H時，該化合物為取代的1- (2-化巧基）-化哇-4-基己酸，R1為己基時，該化合物 為取代的1-(2-化巧基）-化哇-4-基己酸己醋。
2. -種取代的1-(2-化巧基）-化哇-4-基己酸己醋的制備方法，其特征在于制備方法 如下： 1) 涉及的反應原料3, 3-二己醜基丙酸己醋及取代的2-脫基化巧的結構式分別如式 (II)和式(1瓜所示：
式(III)中，R2為氯，R 2取代基取代位置在化巧環上的3位或6位； 2) 將如式（II)所示的3, 3-二己醜基丙酸己醋與式(1瓜所示的取代的2-脫基化巧 加入溶劑中，W己酸催化劑存在下，回流反應，再經后處理可制得相應的駿酸衍生物取代的 1-(2-化巧基）-化哇-4-基己酸己醋。
3. 根據權利要求2所述的一種取代的1-(2-化巧基）-化哇-4-基己酸己醋的制備方 法，其特征在于所述的有機溶劑為醇，優選為己醇。
4. 根據權利要求2所述的一種取代的1-(2-化巧基）-化哇-4-基己酸己醋的制備方 法，其特征在于3, 3-二己醜基丙酸己醋與取代的2-脫基化巧的投料摩爾比為1:1-1. 5 ;優 選為1 ;1. 1。
5. 根據權利要求2所述的一種取代的1-(2-化巧基）-化哇-4-基己酸己醋的制備方 法，其特征在于所述的后處理方法為將反應液進行旋蒸，除去溶劑，再用體積比為10 ;1的 己醇和水進行重結晶。
6. -種取代的1-(2-化巧基）-化哇-4-基己酸的制備方法，其特征在于制備方法如 下： 1)涉及的反應原料3, 3-二己醜基丙酸己醋及取代的2-脫基化巧的結構式分別如式 (II)和式(1瓜所示：
(II) (III) 式(III)中，R2為氯，R 2取代基取代位置在化巧環上的3位或6位； 2)將如式（II )所示的3, 3-二己醜基丙酸己醋與式(1瓜所示的取代的2-脫基化巧加 入溶劑中，W己酸催化劑存在下，再經后處理可制得相應的駿酸衍生物取代的1-(2-化巧 基）-化哇-4-基己酸己醋，再經水解酸化即可得到相應的駿酸。
7. 根據權利要求6所述的一種取代的1- (2-化巧基）-化哇-4-基己酸的制備方法，其 特征在于所述的有機溶劑為醇，優選為己醇。
8. 根據權利要求6所述的一種取代的1- (2-化巧基）-化哇-4-基己酸的制備方法，其 特征在于3, 3-二己醜基丙酸己醋與取代的2-脫基化巧的投料摩爾比為1:1-1. 5 ;優選為 1 ;1.1。
9. 根據權利要求6所述的一種取代的1- (2-化巧基）-化哇-4-基己酸的制備方法，其 特征在于所述的后處理方法為將反應液進行旋蒸，除去溶劑，再用體積比為10 ;1的己醇和 水進行重結晶。
【專利摘要】一種取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸及其衍生物和制備方法，屬于精細化工中間體制備技術領域。它包括取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸及其衍生物，以3,3-二乙酰基丙酸乙酯和取代的2-肼基吡啶為原料、乙酸為催化劑，再經后處理可制得相應的羧酸衍生物取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸乙酯，再經水解酸化即可得到相應的羧酸。該原料簡單易得、成本低，有效提高了經濟效益，且制備方法簡單、操作方便，后處理時直接將反應液通過旋轉蒸發儀進行旋蒸，除去溶劑，再用體積比為10：1的乙醇和水進行重結晶即可得到目標產物，其后處理方便，收率高，收率達90%以上，得到的反應產物結構經確認。
【IPC分類】C07D401-04
【公開號】CN104592199
【申請號】CN201510032166
【發明人】何海琴, 譚成俠, 吳永剛
【申請人】杭州利巴醫藥科技有限公司
【公開日】2015年5月6日
【申請日】2015年1月22日