一種雙草醚中間體4,6-二甲氧基-2-甲磺?；奏さ闹苽浞椒?br>【技術領域】：
[0001] 本發(fā)明涉及化工生產(chǎn)領域，具體涉及一種雙草醚中間體4, 6-二甲氧基-2-甲磺酰 基嘧啶的高效制備方法。
【背景技術】：
[0002] 雙草醚，中文化學名：2,6_雙（4, 6-二甲氧嘧啶-2-氧基）苯甲酸鈉，是日本組合 化學株式會社、庵原工業(yè)株式會社和K?I研宄所聯(lián)合開發(fā)的嘧啶水楊酸類除草劑，其作用 機理是通過抑制植物體內(nèi)乙酰乳酸合成酶（ALS)的活性，干擾細胞分裂，引起植物停止生 長、壞死而使植物死亡，具有廣譜、高效、毒性低等特點。4, 6-二甲氧基-2-甲磺?；奏な?生產(chǎn)雙草醚的重要中間體，它與2, 6-二羥基苯甲酸在堿性條件下縮合即可制得雙草醚。
[0003] 目前已報到的文獻，4, 6-二甲氧基-2-甲磺?；奏ぞ且?, 6-二甲氧基-2-甲 硫基嘧啶為原料，在氧化環(huán)境中將甲硫基氧化為甲磺?；?。
[0004] 《化學通報》，2005,11，876-877,報道了以次氯酸鈉溶液氧化4, 6-二甲氧基-2-甲 硫基嘧啶的方法，收率90%。
[0005] 《現(xiàn)代化工》，2011，31 (1)，128-129,以丙酮為溶劑，OXONE試劑為氧化劑，氧化收率 99. 29 % 〇
[0006] 《中國鶴業(yè)》，2008, 23(4)，38-41，以雙氧水為氧化劑，鶴酸鈉為催化劑，草酸為催 化劑配體，氧化收率88. 5%。
[0007] 《化學通報》，2010,8, 742-745,以乙酸乙酯為溶劑，雙氧水-鶴酸鈉為氧化體系，氧 化收率92. 7%。
[0008] 壓成型得到超短加厚油管短節(jié)光管。
[0009] 上述工藝中，次氯酸鈉溶液有效氯含量較低（5. 2% )，氧化效率較低；OXONE試劑 僅適用于實驗室制備；雙氧水-鎢酸鈉催化體系，具有較高的氧化效率和較低的生產(chǎn)成本， 但昂貴的催化劑無法回收，氧化過程無選擇性，嘧啶環(huán)上的N原子在氧化環(huán)境中易氧化形 成氮氧化物。
[0010] 在現(xiàn)有技術中所得到的4, 6-二甲氧基-2-甲磺?；奏な章示坏?3 %，生產(chǎn)成 本難以降低，同時生產(chǎn)過程中的環(huán)境污染問題難以克服。
[0011]
【主權項】
1. 一種雙草醚中間體4, 6-二甲氧基-2-甲磺?；奏さ闹苽浞椒ǎ涮卣髟谟冢阂?4, 6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶為原料，乙酸為溶劑，雜多酸為催化劑，以摻雜鋁元素的介孔 二氧化娃SBA-15為反應載體，以雙氧水為綠色氧化劑，4, 6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶氧化 經(jīng)氧化制得4, 6-二甲氧基-2-甲磺?；奏ぁ?br>2. 根據(jù)權利要求1所述的4, 6-二甲氧基-2-甲磺?；奏さ闹苽浞椒ǎ涮卣髟谟冢?在反應載體中錯元素含量為5-30wt%。
3. 根據(jù)權利要求1所述的4, 6-二甲氧基-2-甲磺?；奏さ闹苽浞椒?，其特征在于： 雜多酸催化劑在反應載體上的負載量比例為5-30wt%，所述的雜多酸是磷鎢酸、硅鎢酸、磷 鉬酸中的一種。
4. 根據(jù)權利要求1所述的4, 6-二甲氧基-2-甲磺?；奏さ闹苽浞椒?，其特征在于： 所述氧化劑與原料4, 6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶的摩爾比為：η (雙氧水）：n (4, 6-二甲氧 基-2-甲硫基嘧啶）為3:1-10。
5. 根據(jù)權利要求1所述的4, 6-二甲氧基-2-甲磺?；奏さ闹苽浞椒ǎ涮卣髟谟冢?所述催化劑與原料4, 6-二甲氧基-2-甲硫基喃啶的質(zhì)量比為：m(催化劑）：m(4, 6-二甲氧 基-2-甲硫基嘧啶）為0· 1:1-0. 5:1。
6. 根據(jù)權利要求1所述的4, 6-二甲氧基-2-甲磺?；奏さ闹苽浞椒ǎ涮卣髟谟冢?所述溶劑乙酸與原料4, 6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶的的質(zhì)量比為：m(乙酸）：m(4, 6-二甲 氧基-2-甲硫基嘧啶）為5:1-10:1。
7. 根據(jù)權利要求1所述的一種4, 6-二甲氧基-2-甲磺?；奏さ闹苽浞椒?，其特征在 于：反應溫度為50°C -80°C。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種雙草醚中間體4,6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶的制備方法。以摻雜鋁元素的介孔二氧化硅SBA-15為反應載體，并在其結構上負載雜多酸為催化劑，以雙氧水為綠色氧化劑，乙酸為溶劑，氧化4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶制備4,6-二甲氧基-2-甲磺?；奏?。借助SBA-15內(nèi)部規(guī)整的孔道形成的位阻效應，以及路易斯酸對嘧啶環(huán)上N原子的鈍化作用，使得發(fā)生嘧啶環(huán)氮氧化的幾率大大降低，提高氧化的選擇性。同時，將雜多酸催化劑負載于介孔載體之上，可以重復使用，減少三廢排放，降低生產(chǎn)成。
【IPC分類】C07D239-60
【公開號】CN104557734
【申請?zhí)枴緾N201510066368
【發(fā)明人】張國平, 李云峰
【申請人】江蘇瑞東農(nóng)藥有限公司
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2015年2月8日