一種含硝基縮氨基胍結構的甲氧亞胺基苯乙酸酯類化合物及其制備方法與應用
【技術領域】
[0001] 本發明屬于農用化學品技術領域，具體涉及一種含硝基縮氨基胍結構的甲氧亞胺 基苯乙酸酯類化合物及其制備方法與應用。
【背景技術】
[0002] 當前市場上的殺蟲劑僅對由有害昆蟲引起的植物蟲害具有防控作用，而對由有害 病菌引起的植物病害不起作用；市場上的殺菌劑僅對由有害病菌引起的植物病害具有防控 作用，而對由有害昆蟲引起的植物蟲害不起作用。植物的病蟲害往往是同時發生，這就需要 同時殺滅植物上的有害昆蟲和有害病菌，常規的方法是將一種或多種殺蟲劑與一種或多種 殺菌劑配合起來使用以同時殺滅有害昆蟲和有害病菌，從而起到防控植物病蟲害的效果。 但是殺蟲劑和殺菌劑的配合使用會導致施藥操作繁瑣，需要按照特定的比例量取一種甚至 多種殺蟲劑以及一種甚至多種殺菌劑，施藥成本會相應的增加，由于藥物種類多，植物上藥 物殘留量也會相應的增加。
[0003] 因此，迫切需要研制一種既具有殺菌活性又具有殺蟲活性的藥物來防控植物病蟲 害，以簡化施藥操作，降低成本，減少藥物在植物上的殘留。
【發明內容】
[0004] 本發明所解決的技術問題是如何制備既具有殺菌活性又具有殺蟲活性的藥物來 防控植物病蟲害。
[0005] 為了解決上述技術問題，本發明提供了含硝基縮氨基胍結構的甲氧亞胺基苯乙酸 酯類化合物。
[0006] 本發明所提供的含硝基縮氨基胍結構的甲氧亞胺基苯乙酸酯類化合物，其結構式 如式I所示：
【主權項】
1. 式I所示化合物：
式I中，&為H、CC1(|飽和或不飽和脂肪烴基、苯基、取代苯基、吡啶-2-基、取代吡 啶-2-基、吡啶-3-基、取代吡啶-3-基、吡啶-4-基、取代吡啶-4-基、噻唑-2-基、取代噻 唑-2-基、呋喃-2-基、取代呋喃-2-基、芐基、取代芐基、苯乙基、取代苯乙基、2-羥基-1-萘 基或3-取代苯基丙燒_2_基； 其中，所述飽和或不飽和脂肪烴基為直鏈或支鏈； 所述取代苯基、取代吡啶-2-基、取代吡啶-4-基、取代噻唑-2-基、取代呋喃-2-基、 取代芐基、取代苯乙基和3-取代苯基丙烷-2-基中的取代基均選自下述任意一種：鹵素、羥 基、硝基、Ci?C8的烷基、氟代CC4的烷基、CC5的烷氧基、CC5的烷硫基、氰基和 芳氧基； R2為氫或cC1(|的烷基。
2. -種制備式I所示化合物的方法，包括下述步驟：在堿作用下，將式II所示化合物與 式III所示化合物進行反應，即得含式I所示化合物的體系；
式II中，RJPR2的定義與權利要求1中式I中1^和1?2的定義相同； 式III中，L表示離去基團：Cl、Br、I、對甲苯磺酰氧基或三氟甲磺酸基。
3. 根據權利要求2所述的方法，其特征在于： 所述堿為無機堿，所述無機堿選自下述至少一種：氫化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫或氨 基納； 所述堿與式II所示化合物的物質的量比為〇. 5?1. 5:1 ; 所述式II所示化合物與式III所示化合物的物質的量比為1:1?2. 1 ; 所述反應在有機溶劑中進行，所述有機溶劑為N，N-二甲基甲酰胺或乙腈； 所述反應的溫度為〇°C至所述溶劑的回流溫度； 所述反應的時間為lh?6h。
4. 權利要求1所述的化合物或含有所述化合物的藥物組合物在制備下述產品中的應 用：1)植物殺蟲劑；2)植物殺菌劑；3)植物病害抑制劑。
5. 根據權利要求4所述的應用，其特征在于：所述植物殺蟲劑為殺滅同翅目害蟲和/ 或鱗翅目害蟲的殺蟲劑；所述同翅目害蟲為下述六個科中的至少一科的害蟲：蚜科、粉虱 科、飛虱科、木虱科、葉蟬科和蚧科；所述鱗翅目害蟲為夜蛾科和/或菜蛾科； 所述植物殺菌劑的靶標病菌為子囊菌綱、擔子菌綱、卵菌綱、半知菌綱、藻菌綱和/或 絲孢菌綱中的真菌； 所述病害為棉花立枯病、番茄晚疫病、辣椒疫霉病、蘋果輪紋病、西瓜炭疽病、瓜果腐霉 病和黃瓜灰霉病。
6. -種植物殺蟲藥物或制劑，它的活性成分為權利要求1中式I所示化合物，其中，所 述植物殺蟲藥物或制劑中活性成分的質量百分含量為0. 01% -99. 99%。
7. -種植物殺菌藥物或制劑，它的活性成分為權利要求1中式I所示化合物，其中，所 述植物殺蟲藥物或制劑中活性成分的質量百分含量為0. 01% -99. 99%。
8. -種植物病害抑制劑，它的活性成分為權利要求1中式I所示化合物，其中，所述植 物殺蟲藥物或制劑中活性成分的質量百分含量為0. 01% -99. 99%。
9. 一種防治植物害蟲和/或病菌和/或病害的方法，是將權利要求6所述的植物殺蟲 藥物或制劑和/或權利要求7所述的植物殺菌藥物或制劑和/或權利要求8所述的植物病 害抑制劑施用在植物葉子和/或果實和/或種子上； 或，將權利要求6所述的植物殺蟲藥物或制劑和/或權利要求7所述的植物殺菌藥物 或制劑和/權利要求8所述的植物病害抑制劑施用在植物葉子和/或果實和/或種子正在 生長或預期要生長的環境中； 所述植物殺蟲藥物或制劑和/或植物殺菌藥物或制劑和/或植物病害抑制劑的活性成 分的施用濃度為l-l〇〇〇mg/L。
【專利摘要】本發明提供了一種含硝基縮氨基胍結構的甲氧亞胺基苯乙酸酯類化合物及其制備方法與應用。該化合物的結構通式如式Ⅰ所示，其中，R1為H、C1～C10飽 和或不飽和脂肪烴基、苯基、取代苯基、吡啶-2-基、取代吡啶-2-基、吡啶-3-基、取代吡啶-3-基、吡啶-4-基、取代吡啶-4-基、噻唑-2- 基、取代噻唑-2-基、呋喃-2-基、取代呋喃-2-基、芐基、取代芐基、苯乙基、取代苯乙基、2-羥基-1-萘基或3-取代苯基丙烷-2-基；R2為氫或C1～C10的烷基。殺蟲殺菌活性實驗表明，式(Ⅰ)所示化合物有很好的生物活性，可有效防止作物遭受害蟲、有害病菌的侵害，可用作植物殺蟲殺菌劑。
【IPC分類】C07C281-18, C07D213-53, A01P3-00, C07D307-52, C07D317-58, A01P7-04, C07D333-22
【公開號】CN104557619
【申請號】CN201410843451
【發明人】覃兆海, 袁小勇, 馬永強, 肖玉梅, 楊冬燕
【申請人】中國農業大學
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2014年12月30日