一種提高環己基過氧化氫分解酮醇比的方法
【技術領域】
[0001]本發明屬于精細化工技術領域，涉及一種提高環己基過氧化氫分解酮醇比的方法。
【背景技術】
[0002]環己烷氧化制環己酮由以下幾個步驟:首先環己烷在155?165°C，經空氣氧化得到環己基過氧化氫，隨后環己基過氧化氫在一定堿度下，以醋酸鈷為催化劑，鈷離子濃度I?3ppm，有機相和無機相體積比85:15，于86、6°C分解為環己酮和環己醇；分解后的產物進行有機相和無機相的分離，有機相進入烷精餾系統，塔頂回收環己烷送氧化釜循環使用，塔釜產物為粗酮醇，粗酮醇經精餾后先后得到環己酮和環己醇；環己醇經脫氫反應后得到環己酮。目前在環己基過氧化氫分解過程中存在如下問題:分解后的酮醇比例不高，一般酮醇比在1:1以下，增加了后面環己醇脫氫的負荷。
[0003]專利CN1659122A，介紹了一種高收率分解環己基過氧化氫的方法，公開了一種利用在鈷催化劑存在下堿性水溶液中分解環己基過氧化氫(CHHP)的方法。該專利中提出用水洗滌環己烷的空氣氧化劑尾料，同時使水洗滌的空氣氧化劑尾料與可性堿水溶液接觸以減少酸雜質，提高了環己基過氧化氫的分解收率，但存在設備增加多、操作復雜等缺點。
[0004]專利CN10179826A，介紹了一種環己酮生產中氧化液分解新工藝，其特征在于:采用兩段分解工藝，即增加一套新的分解流程，與原分解流程串聯，新增流程為一段分解流程，原分解流程不變，氧化液順流進入一段分解，然后去二段分解，新堿液則由二段進入，逆流返至一段分解，由一段排廢堿從而形成氧化液順流，新堿液逆流的新工藝。該專利實際是增加一分解裝置，在實際生產中并不能提高環己基過氧化氫的轉化率和收率。
【發明內容】
[0005]本發明是在環己烷氧化液進入分解釜前增加堿洗裝置，選擇適當堿度的弱堿性無機物，控制洗滌溫度、洗滌時間、洗滌方式等工藝條件，最大程度降低氧化液中含的雜質，而提高環己基過氧化氫分解的酮醇比。
[0006]本發明的主要技術方案:提高環己基過氧化氫分解酮醇比的方法，其特征是在環己烷氧化后增加對環己烷氧化液的洗滌，洗滌完的氧化液進入靜置分離器進行有機相和無機相的分離，有機相進入環己基過氧化氫分解釜分解，無機相根據洗滌液濃度返回氧化液洗滌裝置或者排放，洗滌液為弱堿性無機物溶液，堿度在0.1?2.5mol/kg，洗滌溫度控制在30?70°C，洗滌時間10?40min，堿液的加入量為氧化液的5%?10%之間。
[0007]—般地，所述弱堿性無機物溶液為碳酸鈉溶液或者碳酸鉀或者碳酸氫鈉，從成本上考慮選擇碳酸鈉最佳。
[0008]所述洗滌裝置是釜式、管式或者靜態混合器。
[0009]所述洗滌方式采用逆流或者順流。
[0010]本發明的優點是通過環己烷氧化液用弱堿進行洗滌，洗滌出去氧化液中的二元酸、一元酸等雜質，從而是氧化液在分解釜中進行分解的環己酮和環己醇比例由原來的
0.9:1.0提高到1.0:1.0到1.2:1.0之間，一定程度上減輕后續環己醇脫氫裝置的壓力。
【具體實施方式】
[0011]下面結合實施例對本發明加以詳細描述。
[0012]實施例1.把經換熱器冷卻后溫度60°C流量為0.5M3/h的氧化液和室溫流量為0.05M3/h的
2.0mol/kg的碳酸鈉溶液分別由泵打入靜態混合內反應器，靜態混合器總長度為38m，其中6m為管徑為20mm, 32m為管徑為100mm,從靜態混合器出來的流體進入靜置分離罐,有機相依次進入三個串聯的0.09M3分解釜中進行分解反應，分解后的產物進入環己酮裝置堿分離罐，取樣分析分解釜中有機相得環己基過氧化氫轉化率99.70%，酮醇比1.10:1。
[0013]實施例2.把經換熱器冷卻后溫度65°C流量為0.5M3/h的氧化液和室溫流量為0.06M3/h的
2.5mol/kg的碳酸鈉溶液分別由泵打入靜態混合內反應器，靜態混合器總長度為38m，其中6m為管徑為20mm, 32m為管徑為100mm,從靜態混合器出來的流體進入靜置分離罐,有機相依次進入三個串聯的0.09 M3分解釜中進行分解反應，分解后的產物進入環己酮裝置堿分離罐，取樣分析分解釜中有機相得環己基過氧化氫轉化率99.72%，酮醇比1.12:1。
[0014]實施例3.把經換熱器冷卻后溫度30°C流量為0.5M3/h的氧化液和室溫流量為0.05M3/h的
0.lmol/kg的碳酸鈉溶液分別由泵打入靜態混合內反應器，靜態混合器總長度為38m，其中6m為管徑為20mm, 32m為管徑為100mm,從靜態混合器出來的流體進入靜置分離罐,有機相依次進入三個串聯的0.09 M3分解釜中進行分解反應，分解后的產物進入環己酮裝置堿分離罐，取樣分析分解釜中有機相得環己基過氧化氫轉化率99.56%，酮醇比1.07:1。
[0015]實施例4
把經換熱器冷卻后溫度60°C流量為0.5M3/h的氧化液和0.05M3/h的0.lmol/kg的碳酸鈉溶液分別由泵打入3 M3洗滌釜，從洗滌釜出來的流體進入靜置分離罐，有機相依次進入三個串聯的0.09M3分解釜中進行分解反應，分解后的產物進入環己酮裝置堿分離罐，取樣分析分解釜中有機相得環己基過氧化氫轉化率99.60%，酮醇比1.08:1。
[0016]實施例5
把經換熱器冷卻后溫度70°C流量為0.5M3/h的氧化液和室溫流量0.05M3/h的1.5mol/kg的碳酸鈉溶液分別由泵打入0.25 M3洗滌釜，從洗滌釜出來的流體進入靜置分離罐，有機相依次進入三個串聯的0.09 M3分解釜中進行分解反應，分解后的產物進入環己酮裝置堿分離罐，取樣分析分解釜中有機相得環己基過氧化氫轉化率99.68%，酮醇比1.11:1。
[0017]實施例6
把經換熱器冷卻后溫度60°C流量為0.5M3/h的氧化液和穩定為30°C流量為0.06M3/h的2.5mol/kg的碳酸鈉溶液分別由泵打入0.3M3洗滌釜，從洗滌釜出來的流體進入靜置分離罐，有機相依次進入三個串聯的0.09 M3分解釜中進行分解反應，分解后的產物進入環己酮裝置堿分離罐，取樣分析分解釜中有機相得環己基過氧化氫轉化率99.65%，酮醇比
1.09:1。
【主權項】
1.一種提高環己基過氧化氫分解酮醇比的方法，其特征是在環己烷氧化后增加對環己烷氧化液的洗滌，洗滌完的氧化液進入靜置分離器進行有機相和無機相的分離，有機相進入環己基過氧化氫分解釜分解，無機相根據洗滌液濃度返回氧化液洗滌裝置或者排放，洗滌液為弱堿性無機物溶液，堿度在0.1?2.5mol/kg,洗滌溫度控制在30?70°C，洗滌時間10 ?40min。
2.如權利要求1所述的方法，其特征是弱堿性無機物溶液為碳酸鈉溶液。
3.如權利要求1所述的方法，其特征是洗滌裝置是釜式、管式或者靜態混合器。
4.如權利要求1所述的方法，其特征是洗滌方式采用逆流或者順流。
【專利摘要】本發明屬于精細化工技術領域，涉及一種提高環己基過氧化氫分解酮醇比的方法，即在環己烷氧化液進入分解釜前增加堿洗裝置，選擇適當堿度的弱堿性無機物，堿度在0.1～2.5mol/kg，洗滌溫度控制在30～70℃，洗滌時間10～40min。最大程度降低氧化液中含的雜質，從而提高環己基過氧化氫分解的酮醇比。
【IPC分類】C07C49-403, C07C45-53
【公開號】CN104557497
【申請號】CN201310465943
【發明人】趙思遠, 金漢強, 賈艷秋
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 南化集團研究院
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年10月9日