一種橋連二環戊二烯基雙錸化合物及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明創造涉及一種有機金屬化合物，特別涉及一種新型的橋連二環戊二烯基雙 錸化合物及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 自1951年Miller和Pauson等人首次發現茂金屬-二茂鐵以來，各類茂金屬化合 物便開始得到了各國學者的廣泛興趣和研究，隨著茂金屬化合物的制備和合成方法日趨完 善，越來越多不同種類和結構的茂金屬化合物也被制備出來。
[0003] 茂金屬化合物是由環戊二烯、過渡金屬和非茂配體組成，起初的茂金屬化合物結 構比較簡單，主要為普通結構（a)、單橋連結構（b)，而后逐漸發展出具有單核或雙核
【主權項】
1. 一種具有式（I)結構的化合物， 其中：
EJP E 2各自獨立地為第四主族元素； R!、R2、R3、R4各自獨立地為H或選自C ^C2tl烷基、C 2-C2Q鏈稀基、C 2-C2Q炔基、芳基、C ^C20 羧酸酯、C1-C2tl烷氧基、C 2-c2(l鏈稀氧基、C 2-c2(l炔基氧基、芳氧基、烷氧基羰基、C ^C2tl烷硫基、 芳硫基； 或者， Rn R2各自獨立地為H或選自C燒基、C 2-C2Q鏈稀基、C 2-C2Q炔基、芳基、C「C2Q羧酸 酯、C1-C2tl烷氧基、C 2-c2(l鏈稀氧基、C 2-c2(l炔基氧基、芳氧基、烷氧基羰基、C ^C2tl烷硫基、芳 硫基的取代基；馬和R4一起形成環燒基。
2. 如權利要求1所述的化合物，其中：E # E 2各自獨立地為C、Si、Ge ;R i、R2、R3、&各 自獨立地為H或選自C1-C ltl烷基、C 2-C1(l鏈稀基、C ^Cltl羧酸酯、C ^Cltl烷氧基、C 2-C1(l鏈稀氧 基；或者，R2各自獨立地為H或選自C ^Cltl烷基、C 2-C1Q鏈稀基、C ^Cltl羧酸酯、C廠(：10烷 氧基、C2-Cltl鏈稀氧基，R 3和R 4-起形成環烷基。
3. 如權利要求1所述的化合物，其中：E # E 2各自獨立地為C、Si、Ge ;R i、R2、R3、&各 自獨立地為H或選自C1-C 5烷基、C1-CJ^氧基；或者，Rp R2各自獨立地為H或選自C1-CJ^ 基、C1-C 5燒氧基，R 3和R 4與E JP E 2-起形成三元、四元或五元環。
4. 如權利要求1所述的化合物，選自下式（II)-(IX):
5. 制備式（I)化合物的方法，包括將橋連二環戊二烯前體與鹵代五羰基錸反應，然后 使產物與硝基苯和苯胺的混合溶液反應，最后獲得目標產物，其中，所述橋連二環戊二烯前 體為化合物（I)中未形成金屬中心的雙原子橋連的二環戊二烯部分，所述硝基苯和苯胺的 體積比為1 : (2?3)。
6. 制備式（I)化合物的方法，包括將橋連二環戊二烯前體與三羰基錸反應，然后使產 物與雙氧水在乙醚中反應，最后獲得目標產物，其中，所述橋連二環戊二烯前體為化合物 (I)中未形成金屬中心的雙原子橋連的二環戊二烯部分。
【專利摘要】本發明創造提供一種新型的橋連二環戊二烯基雙錸化合物及其制備方法，以金屬錸為活性中心，具有較為保守的雙原子單橋，結構相對穩固且具有輕微的可變形性，有利于金屬中心與戊環的電子流動，在催化反應中能夠顯示出更為優越的催化活性。
【IPC分類】C07F19-00, C07F17-00
【公開號】CN104530138
【申請號】CN201510015565
【發明人】周玥桐
【申請人】周玥桐
【公開日】2015年4月22日
【申請日】2015年1月13日