專利名稱：：具有高羧端基含量的聚芳族二羧酸亞烷基二醇酯的制作方法
技術領域：
：本發明涉及制備具有高羧端基含量的聚芳族二羧酸亞烷基二醇酯(Polyalkylenearylates)的改進方法。本發明還涉及由該新型方法生產的聚芳族二羧酸亞烷基二醇酯，和涉及它們與聚碳酸酯和/或聚酰胺的混合物，以及涉及這一類型的模塑組合物用于生產模制品的用途，和所獲得的模制品。制備聚酯的方法尤其可從DE-A2514116，EP-A815158和GB-A2184129獲知。起始原料如二醇和酸和/或它們的酯一般在催化劑存在下被酯化或發生酯基轉移，隨后在減壓或改變壓力下進行一個或多個縮聚步驟。從絕大多數已知方法獲得的聚酯具有低羧端基含量。聚對苯二甲酸丁二醇酯，例如，具有極低的吸濕性和高尺寸穩定性，還有良好的耐溶劑性。然而，例如與聚碳酸酯或與聚酰胺相比較，缺點是它的有限韌性。這些聚合物與PBT的共混物綜合了為許多應用所需要的各項性能，特別有價值的是良好的機械性能如高韌性。在現有技術中，高分子量聚酯共混物是通過復雜的配混方法制備的，其中聚酯在很長的停留時間內保持在熔點以上并在此期間不得不與共混物的其它組分混合。這里，共混物組分的充分混合是非常重要的因素。利用聚合物基質上的反應活性基團形成嵌段共聚物將能夠改進相之間的相容性。當制備這一類型的聚酯共混物時，必須注意的是一種聚合物的化學性質不會引起共混物其它組分的降解。在現有技術中，聚酯共混物是通過使用捏和機器[單螺桿或雙螺桿的，順轉或反轉的，嚙合或非嚙合的設計]混合各聚合物制備的。這一附加工藝步驟將引起聚合物在熔化和混合過程中發生熱降解。為了制備共混物，希望使用具有高羧端基含量的聚酯，因此通過反應偶聯促進相容化和非常充分地防止共混物的其它組分的降解。本發明的目的是提供一種獲得具有極高羧端基含量的聚芳族二羧酸亞烷基二醇酯的低成本方法。我們已經發現，這一目的可通過一種由芳族二羧酸或它的酯或可成酯的衍生物與摩爾過量的脂族二羥基化合物進行酯化或酯基轉移反應和然后將所獲得的酯化或酯基轉移產物進行縮聚來制備聚芳族二羧酸亞烷基二醇酯的方法得以實現，該方法包括在含氧氣體存在下將粘度值[VN]小于30ml/g的預聚物縮聚。優選的實施方案在所附的權利要求中給出。我們也發現，可該新型方法獲得的聚芳族二羧酸亞烷基二醇酯，當與聚碳酸酯和/或與聚酰胺混合時，將得到改進的相相容性和因此有更好的機械性能。還有，該共混物的其它組分的分子量在制備過程中基本保持不受影響。聚芳族二羧酸亞烷基二醇酯本身是已知的和在文獻中有描述。它們的主鏈含從芳族二羧酸衍生而來的芳族環。芳族環也可被例如鹵素如氯和溴，或被C1-C4烷基如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基或叔丁基取代。可提及的優選二羧酸是2,6-萘二羧酸和對苯二甲酸和其混合物。至多30mol％，優選不超過10mol％的芳族二羧酸可被脂族或環脂族二羧酸如己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和環己烷二羧酸代替。在脂族二羥基化合物當中，優選的是具有2-6個碳原子的二醇，尤其1,2-乙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，1,6-已二醇，1,4-已二醇，5-甲基-1,5-戊二醇，1,4-環己二醇，1,4-環己烷二甲醇和新戊基二醇，及其混合物。可提及的特別優選的聚酯(A)是聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯，它是從具有2-10個碳原子、優選2-6個碳原子的鏈烷二醇衍生的。在這些當中，特別優選的是聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚對苯二甲酸丁二醇酯，和它們的混合物。其它優選的聚合物是含有至多1wt％，優選至多0.75wt％的1,6-己二醇和/或5-甲基-1,5-戊二醇作為其它單體單元的聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚對苯二甲酸丁二醇酯。該制備方法優選是連續的并基于DE-A4401055，通過如下進行a)在第一步中，芳族二羧酸或它的酯或可成酯的衍生物與摩爾過量的二羥基化合物進行酯化或酯基轉移反應，b)在第二步中，將在a)中獲得的酯基轉移或酯化產物進行預縮合，和c)在第三步中，將b)中獲得的產物進行縮聚以達到所需的粘度值，其中該方法的步驟a)和b)是在至少兩個溫度區段中進行的。該方法的步驟a)被稱作酯基轉移或酯化反應。這可在至少兩個，和優選至少三個溫度區段中進行。各區段的溫度應該比前一區段的溫度高1-40℃，優選高2-30℃和特別優選高5-10℃。整個酯化反應的溫度范圍一般(取決于起始原料)是165-260℃，優選170-250℃和特別優選180-240℃，和壓力一般是1-10巴，優選1-4巴和尤其1-2巴。該方法的步驟a)優選在各區段中有基本非常相同的壓力條件的至少兩個溫度區段中進行。用于創造不同的溫度區段的技術要求如裝置(例如為反應器組形式)對于所屬
技術領域：
的專業人員是已知的，因此這里沒有必要詳細描述。起始原料如二醇和酸以上早已描述。該反應通常用摩爾過量的二醇來進行，為的是對酯平衡施加預計的影響。二羧酸和/或二羧酸酯與二醇的摩爾比通常是1∶1.1到1∶3.5，優選1∶1.2到1∶2.2。二羧酸與二醇的摩爾比率非常優選是1∶1.5-1∶2，和二酯與二醇的摩爾比是1∶1.25-1∶1.5。然而，還有可能在第一區段中用較少過量的二醇進行酯反應和相應地在其它溫度區段中添加附加量的二醇。在具有三個溫度區段的該新方法的優選實施方案中，二醇的總量在三個區段中按以下百分比分配60-85(1)，10-25(2)和5-15(3)，并優選70-80(1)，10-20(2)，和5-10(3)。整個步驟a)的停留時間是140-300分鐘，優選150-260分鐘和尤其160-220分鐘，第一區段的停留時間是100-190分鐘，優選110-150分鐘，和第二區段的停留時間是65-140分鐘，優選65-110分鐘。對于具有三個區段的優選實施方案，在第三個區段中的停留時間是15-45分鐘，優選15-30分鐘，在第二個區段中的停留時間相應地減少和在第一區段中的停留時間按以上所述被保持不變。在該新型方法的優選實施方案中，停留時間優選從第一區段到第三區段按比例6∶3∶1減少。在特別優選的實施方案中，在該方法的步驟a)之前，將催化劑然后將堿金屬化合物或堿土金屬化合物首先加入到二羥基化合物中。優選的催化劑是鈦化合物和錫化合物，尤其在US3936421和US4329444中公開的那些。可提及的優選化合物是原鈦酸四丁基酯和鈦酸三異丙基酯，以及二辛酸錫，它們通常以20-150ppm、優選20-120ppm和尤其30-70ppm(基于金屬)的量用于步驟a)中。為了進一步減少聚酯的羧端基含量，有利的是在起始單體反應之前添加0.1-10mmol，優選0.2-0.65mmol的堿金屬化合物或堿土金屬化合物(按堿金屬或堿土金屬計算)/每kg聚酯。這一類型的化合物見于DE-A4333930中。可提及的優選化合物是碳酸鈉，乙酸鈉和醇鈉，特別是甲醇鈉。酯基轉移或酯化產物然后連續地轉移至預縮合步驟b)。這它具有至少兩個溫度區段，優選至少三個和尤其至少四個。此時各區段的溫度比前一區段的溫度高1-40℃，優選高2-30℃和特別優選高5-20℃。整個預縮合的溫度范圍一般(取決于起始原料)是220-300℃，優選225-290℃和尤其240-290℃。預縮合優選在第一區段中以0.5-1巴、優選0.6-0.8巴的壓力和在第二或最后區段中以20-200毫巴、優選25-150毫巴和尤其50-150毫巴的壓力進行。工業上用于此目的的反應器的例子是立式管束反應器，而用于此目的的其它反應器是所屬
技術領域：
的專業人員已知的。該方法的整個步驟b)的停留時間是10-80分鐘，優選15-50分鐘和尤其20-40分鐘。在該新型方法的特別優選的實施方案中，使用了四個溫度區段。區段與區段之間的溫度上升的關系如上所述，而且壓力在所述限定范圍內從第一個到第四個區段減少。在管束式熱交換器的一個實施方案中，第四個區段是由分離液相和氣相的設備組成(也稱作蒸汽分離器)。蒸汽分離器的體積與管中體積之比優選是5-15∶1，尤其8-13∶1。在這一特別優選的實施方案中首先的三個區段的體積比優選以這樣一種方式來設計，以使得第一區段所占體積是30-60％，優選50％，和第二區段所占體積是20-40％，優選30％，和第三區段所占體積是10-30％，優選20％。下面列出了對于該新型方法的特別優選實施方案的溫度范圍、壓力范圍和停留時間第一區段從230℃到270℃，優選從240℃到250℃，和壓力從0.6巴到0.9巴，優選從0.7巴到0.9巴。停留時間從10分鐘到30分鐘，優選從15分鐘到25分鐘。第二區段從240到280℃，優選從250到270℃，和壓力從0.2到0.6巴，優選從0.3到0.5巴。停留時間從5分鐘到25分鐘，優選從7分鐘到15分鐘。第三區段從245到290℃，優選從250到280℃，和壓力從0.1到0.3巴，優選從0.1到0.25巴。停留時間從5到10分鐘，優選從4到8分鐘。第四區段從250到300℃，優選從252到285℃，和壓力從0.015到0.2巴，優選從0.025到0.15巴。停留時間從10分鐘到30分鐘，優選從14分鐘到24分鐘。以上對于該方法的步驟a)提及的催化劑和其它添加劑能夠以所提及的用量計量加入到該方法的步驟b)中。在該新型方法的步驟b)之后，聚酯預聚物具有粘度值小于30ml/g，優選20-30ml/g，根據DIN53728部分3(1985)在25℃下以在苯酚/鄰-二氯苯(1∶1)中0.5％濃度(按重量)的溶液測量。聚酯預聚物然后被轉移到該新型方法的步驟c)中。這優選在240-290℃，優選240-270℃和尤其240-265℃下在單個步驟中進行。壓力是0.3-10毫巴，優選0.3-5毫巴和尤其0.3-2毫巴。停留時間通常是30-180分鐘，優選35-150分鐘。在縮聚反應期間，產物的表面優選被翻新。表面翻新是新鮮的聚合物連續到達熔體的表面，有利于二醇的逃出。優選1-20m2/kg產品和分鐘，和尤其1.5-6m2/kg產物和分鐘。如上所述，而且十分有利的是，在該方法的這一步驟中，將以上所述的催化劑和其它添加劑繼續加入。該新鮮方法的一個重要特征是預聚物的縮聚反應是在含氧氣體存在下進行。為了達到高的羧端基含量，這些氣體應該包括至少17％(按體積)的氧，優選至少18％(按體積)的氧。優選使用氧氣和空氣。為了改進分散性，預聚物可例如在室溫下用例如空氣粉碎(例如研磨)和然后攪拌30分鐘-15小時、優選50分鐘-6小時的時間。縮聚反應然后使用以上所述工藝條件來進行，優選分多個階段降低壓力，如上所述對于步驟c)所述的那樣。在連續的縮聚反應之后，聚酯具有粘度值為60-180ml/g，優選90-160ml/g，根據DIN53728，部分3(1985)在25℃下以在苯酚/鄰-二氯苯混合物(重量比1∶1)中0.5％濃度(按重量)的溶液測定。在縮聚反應之后的羧端基含量是至少30％，優選至少40％和尤其至少50％，基于聚合物的羧基和OH端基的總量。羧端基含量通常由滴定方法(例如電位測定法)測定。可由該新型方法獲得的聚芳族二羧酸亞烷基二醇酯適合生產任何類型的模制品。它們特別適合于熱塑性模塑組合物，它包括A)10-100wt％，優選10-95wt％的根據權利要求6所要求的聚芳族二羧酸亞烷基二醇酯，B)0-90wt％，優選5-80wt％的聚碳酸酯或聚酰胺或兩者的混合物，和C)0-50wt％，優選0-30wt％的其它添加物，組分A)-C)的重量百分數的總和是100％。聚芳族二羧酸亞烷基二醇酯A)的結構在上面已經描述。合適的聚碳酸酯B)可通過芳族二羥基化合物尤其2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)或它的衍生物，例如與光氣聚合而獲得。相應的產物本身是已知的并在文獻中有描述，它們當中許多可以商購。聚碳酸酯的量是至多90wt％，優選至多50wt％，基于組分A)-C)的重量為100wt％。該新型模塑組合物的聚酰胺一般具有90-350ml/g、優選110-240ml/g的粘度值，根據ISO307在25℃下以在96wt％濃度硫酸中的0.5wt％濃度溶液測定。優選的是分子量(重均)為至少5000的半晶或無定形樹脂，例如在US專利2071250，2071251，2130523，2130948，2241322，2312966，2512606和3393210中描述的那些。這些樹脂的例子是從具有7-13個環上成員的內酰胺形成的聚酰胺，例如聚己內酰胺、聚辛內酰胺和聚月桂內酰胺，以及通過二羧酸與二胺反應獲得的聚酰胺。可使用的二羧酸是具有6-12個碳原子、尤其6-10個碳原子的鏈烷二羧酸，和芳族二羧酸。可提及的一些例子是己二酸，壬二酸，癸二酸，十二烷二酸，對苯二甲酸和間苯二甲酸。特別合適的二胺是具有6-12個碳原子、尤其6-8個碳原子的鏈烷二胺，以及間-亞二甲苯基二胺，二(4-氨基苯基)甲烷，二(4-氨基環己基)甲烷，2,2-二(4-氨基苯基)丙烷或2,2-二(4-氨基環己基)丙烷。優選的聚酰胺是聚亞己基己二酰胺，聚亞己基癸二酰胺和聚己內酰胺以及尼龍-6/66，尤其具有5-95wt％比例的己內酰胺單元者。還可提及例如可通過1,4-二氨基丁烷與己二酸在升高的溫度下進行縮合獲得的聚酰胺(尼龍-4,6)。制備這一結構的聚酰胺的方法例如描述在EP-A38094，EP-A38582和EP-A39524中。其它合適的聚酰胺是可通過兩種或多種以上所述單體的共聚合反應獲得的那些或一種以上聚酰胺按任何所需比例的混合物。被證明比較理想的其它聚酰胺是三胺含量低于0.5wt％、優選低于0.3wt％的部分芳族的共聚酰胺，例如尼龍-6/6，T和尼龍-6,6/6,T(參見EP-A299444)。具有低三胺含量的優選的部分芳族的共聚酰胺可通過在EP-A129195和129196中描述的方法制備。該新型模塑組合物可包含，作為組分C)的至多50wt％，尤其不超過40wt％的其它添加劑。該模塑組合物可包含，作為組分C)，1-50wt％，優選5-40wt％和尤其10-30wt％的填料。可提及的優選纖維填料是碳纖維，聚芳酰胺(aramid)纖維和鈦酸鉀纖維，E玻璃形式的玻璃纖維是特別優選的。這些能夠以商品形式作為粗紗或短切玻璃纖維來使用。纖維狀填料可用硅烷化合物進行表面-預處理以改進與熱塑性塑料的相容性。針狀礦物填料也合適。對于本發明的目的，針狀礦物填料是具有強壯成長的針狀特性的礦物填料。可提及的例子是針狀硅灰石。礦物優選具有L/D(長度/直徑)比為8∶1到35∶1，優選8∶1到11∶1。如果需要，礦物填料可用以上所述的硅烷化合物進行預處理，但預處理不是必需的。可提及的其它填料是高嶺土，煅燒高嶺土，硅灰石，滑石和白堊。可提及的其它添加劑和加工助劑是含量為0-2wt％的含氟型乙烯聚合物。這些是氟含量為55-76wt％、優選70-76wt％的基于乙烯的聚合物。這些聚合物的例子是聚四氟乙烯(PTFE)，四氟乙烯共聚物或具有相對較少比例(通常至多50wt％)的可共聚合的烯屬不飽和單體的四氟乙烯共聚物。這些聚合物例如由Schildknecht描述在VinylandRelatedPolymers，Wiley-verlag，1952，484-494頁，和由Wall描述在“氟聚合物”(WileyInterscience，1972)中。這些含氟的乙烯聚合物以均勻分布的形式存在于模塑組合物中和優選具有粒度d50(中值(numericalmedian))在0.05-10um范圍內、尤其在0.1-5um范圍內。這些小粒度特別優選通過使用含氟的乙烯聚合物的水分散體和將它們引入到例如聚酯熔體中來獲得。耐沖擊性改性劑可被提及作為添加劑并也可稱作彈性聚合物或彈性體，并且能夠以至多20wt％、優選至多15wt％的量存在。普通的橡膠是合適的，例如具有反應活性基團的乙烯共聚物，丙烯酸酯橡膠和共軛二烯的聚合物，例如聚丁二烯橡膠和聚異戊二烯橡膠。該二烯聚合物已經按照本身已知的方式在一定程度上被氫化或完全氫化。可能的耐沖擊性改性劑的其它例子是氫化的苯乙烯/丁二烯橡膠，乙烯-丙烯-二烯橡膠，聚丁烯橡膠和polyoctenamer橡膠，離聚物，從乙烯基芳族單體與二烯烴如丁二烯或異戊二烯形成的具有結構M1M2-、M1M2M1M2-或M1M2M1-的嵌段共聚物(本身可從EP-A62282中獲知)，其中這些嵌段聚合物還可含有無規分布的鏈段，以及星形-嵌段共聚物。已經證明特別合適的聚合物是共軛二烯的那些，例如聚丁二烯橡膠或聚異戊二烯橡膠。這一類型的合成橡膠對于所屬
技術領域：
的專業人員是熟悉的并且在UllmannsEncyklopdiederTechnischenChemie，第4版，13卷，595-634頁，VerlagChemieGmbH，Weinheim1977中有綜述。可提及的其它添加劑是常規量的熱和光穩定劑，潤滑劑，脫模劑和著色劑，如染料和顏料。還可提及從具有至少三個官能團的至少一種醇或胺及具有5-34個碳原子的一種或多種單或二羧酸形成的酯或酰胺，優選的是四硬脂酸季戊四醇酯，和Mg、Ca或Zn與具有至多34個碳原子的羧酸的鹽，尤其硬脂酸鈣。可提及的合適阻燃劑是含鹵素和不合鹵素的阻燃劑如三聚氰胺氰尿酸鹽，碳酸鎂和/或磷，它們能夠以至多15wt％的量存在。最終產物的性能能夠在很大程度上根據需要通過所使用的添加劑的類型和量來控制。新型的模塑組合物可通過本身已知的方法制備。在優選的實施方案中，它們可通過將組分B)和C)添加到組分A)的熔體中來制備。對于此目的，適宜使用擠出機，如單螺桿或雙螺桿擠出機，或其它普通的塑化設備，如Brabender混合機或Banbury混合機。該新型模塑組合物具有改進的機械性能。它們因此適合生產任何類型的模制品。在電子工業中的應用是優選的。實施例1．預聚物(P1)的制備1摩爾的DMT，1.3摩爾的1,4-丁烷二醇，0.5×10-3摩爾的原鈦酸四丁基酯和7.7×10-5摩爾的甲醇鈉/每小時在系統中連續反應，在進行預縮合反應之后從系統中分出預聚物。在第一反應區中的溫度是175℃，壓力為1.03巴和平均停留時間為184分鐘。在第二反應區中的溫度是195℃，壓力為1.03巴和平均停留時間為65分鐘。在第三反應區中的溫度是203℃，壓力為1.04巴和平均停留時間為40分鐘。這里得到的餾出液(它包含BDO、DMT、THF和水)在塔系統中分離，并將DMT和BDO重新引入到反應中。達到94％的轉化率后，酯基轉移產物被加入到分成4個加熱區的立管中。在第四反應區中的溫度是242℃，壓力為700毫巴和平均停留時間為22分鐘。在第五反應區中的溫度是246℃，壓力為400毫巴和平均停留時間為12分鐘。在第六反應區中的溫度是248℃，壓力為150毫巴和平均停留時間為6分鐘。在第七反應區中的溫度是247℃，壓力為50毫巴和平均停留時間為18分鐘。預縮合物具有26ml/g的VN，463meq/kg的羥基端基含量(HEC)和12meq/kg的羧端基含量(CEC)。預縮合物被研磨，無需進一步添加催化劑，轉移至縮聚反應器中。2．預聚物(P2)的制備1摩爾的DMT，1.4摩爾的1,4-丁烷二醇，0.5×10-3摩爾的原鈦酸四丁基酯和7.7×10-5摩爾的甲醇鈉/每小時在系統中連續反應，在進行預縮合反應之后從系統中分出預聚物。在第一反應區中的溫度是165℃，壓力為1.03巴和平均停留時間為184分鐘。在第二反應區中的溫度是175℃，壓力為1.03巴和平均停留時間為65分鐘。在第三反應區中的溫度是205℃，壓力為1.04巴和平均停留時間為40分鐘。這里得到的餾出液(它包含BDO、DMT、THF和水)在塔系統中分離。將DMT和BDO重新引入到反應中。達到96％的轉化率后，酯基轉移產物被加入到分成4個加熱區的立管中。在第四反應區中的溫度是242℃，壓力為700毫巴和平均停留時間為22分鐘。在第五反應區中的溫度是246℃，壓力為400毫巴和平均停留時間為12分鐘。在第六反應區中的溫度是248℃，壓力為150毫巴和平均停留時間為6分鐘。在第七反應區中的溫度是247℃，壓力為50毫巴和平均停留時間為18分鐘。預縮合物具有29ml/g的VN，545meq/kg的羥基端基含量(HEC)和10meq/kg的羧端基含量(CEC)。預縮合物被研磨，無需進一步添加催化劑，轉移至縮聚反應器中。3．有空氣的縮聚反應粉化預聚物(分別為P1和P2)轉移到1升裝有錨式攪拌器的縮聚反應器中，并在23℃下通氣(10l/h)過夜。熔化(234℃內部溫度)，繼之分六個階段對反應器抽空(750,500，250，100，50毫巴，1毫巴)，內含物在250℃下在攪拌下(30rpm，和最終15rpm)進行縮聚。在達到最大粘度(160分鐘)之后，釋放真空和排出產物。所獲得的產物具有以下組成<tablesid="table1"num="001"><table>產物預聚物CECmeq/kgHECmeq/kgVNml/gA1P1731992A2P24713130</table></tables>4．對比實施例在氮氣下的縮聚反應按照實施例1中所述進行實驗，但是在粉化預聚物(分別為AC1和AC2)已經轉移到縮聚反應器中之后，將其在23℃下用氮氣(10l/h)惰性化處理過夜。按照類似的方式進行縮聚反應，但在縮合過程中沒有引入氣體而且所達到的最終壓力是0.4毫巴。在160分鐘之后，釋放真空和排出產物。所獲得的對比產物具有以下組成<tablesid="table2"num="002"><table>產物預聚物CECmeq/kgHECmeq/kgVNml/gAC1P1394695AC2P23036122</table></tables>5．加工得到模塑組合物從實施例(A1和A2)和從對比實施例(AC1和AC2)獲得的聚合物與從雙酚A制得的具有64ml/g的VN值的聚碳酸酯(Lexan61，購自GEP)在雙螺桿擠出機(ZSK30，200rpm，10kg/h產量和250℃)中進行混合。配方包含50％的聚碳酸酯。根據下面給出的ISO標準測定機械性能。在25℃下對聚合物在苯酚和鄰-二氯苯的1∶1混合物中的0.5％濃度溶液測量VN。PC萃取物的VN在23℃下在CH2Cl2中進行測量。當將聚合物樣品溶解于硝基苯中和與規定過量的乙酸鉀反應時，通過所釋放乙酸的電位滴定來測定羧端基(CEC)含量。權利要求1．一種由芳族二羧酸或它的酯或可成酯的衍生物與摩爾過量的脂族二羥基化合物進行酯化或酯基轉移反應和然后將所獲得的酯化或酯基轉移產物進行縮聚來制備聚芳族二羧酸亞烷基二醇酯的方法，該方法包括在含氧氣體存在下將粘度值[VN]小于30ml/g的預聚物縮聚。2．根據權利要求1所要求的方法，其中在縮聚反應之后聚芳族二羧酸亞烷基二醇酯具有至少60ml/g的粘度值(VN)。3．根據權利要求1或2所要求的方法，其中所使用的含氧氣體包括至少17％(體積)的氧氣。4．根據權利要求1-3中任何一項所要求的方法，其中所使用的含氧氣體是空氣。5．根據權利要求1-4中任何一項所要求的方法，其中使用聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯。6．一種聚芳族二羧酸亞烷基二醇酯，它以羧端基和羥端基的總和為基礎計具有至少30％的羧端基含量并且可由權利要求1-5中任何一項的方法獲得。7．熱塑性模塑組合物，它包括A)10-100wt％的根據權利要求6所要求的聚芳族二羧酸亞烷基二醇酯，B)0-90wt％的聚碳酸酯或聚酰胺或兩者的混合物，和C)0-50wt％的其它添加劑，其中組分A)到C)的重量百分數的總和是100％。8．根據權利要求7所要求的模塑組合物或根據權利要求6所要求的聚芳族二羧酸亞烷基二醇酯用于生產任何類型的模制品的用途。9．一種模制品，它可從根據權利要求7所要求的模塑組合物或從根據權利要求6所要求的聚芳族二羧酸亞烷基二醇酯獲得。全文摘要一種由芳族二羧酸或它的酯或可成酯的衍生物與摩爾過量的脂族二羥基化合物進行酯化或酯基轉移反應和然后將所獲得的酯化或酯基轉移產物進行縮聚來制備聚芳族二羧酸亞烷基二醇酯的方法,該方法包括在含氧氣體存在下將粘度值[VN]小于30ml/g的預聚物縮聚。文檔編號C08G63/78GK1295588SQ99804602公開日2001年5月16日申請日期1999年3月25日優先權日1998年4月1日發明者T·海茨,H·赫爾,P·布勞尼,M·克拉特申請人:Basf公司