專利名稱：共聚物、其制造方法以及由該共聚物制成的成型品的制作方法
技術領域：
本發明是關于成型品、特別是片材和薄膜使用的共聚物，其制造方法，以及由該共聚物制成的成型品。
背景技術：
近年來，在乙烯、丙烯等烯烴的聚合領域中，隨著使用所謂由金屬茂或非金屬茂等過渡金屬化合物制成的催化劑的出現，既可以制造與以往性質不同的聚合物，又可以以極少量的催化劑制造多量的聚合物，從而不斷地推動了技術進步。
對于以苯乙烯為代表的鏈烯基芳烴與乙烯的共聚物，有人曾提出建議使用這類催化劑，例如，特開平3-163088中記載了使用由特定的過渡金屬化合物和有機鋁化合物構成的所謂均一系齊格勒-納塔催化劑，制造乙烯與苯乙烯的假無規共聚物(該無規共聚物的特征是，苯基結合的次甲基碳原子彼此被2個或2個以上的亞甲基隔開)。但是，當采用這種方法制造苯乙烯含量高的共聚物時，其實際活性很低，而且還會副生間同(立構)聚苯乙烯，因此，很難說是一種有效的制造方法。
在特開平9-309925中，公開了一種使用特定的過渡金屬化合物和有機鋁化合物作為催化劑的共聚物制造方法。該共聚物是苯乙烯構象的全同(立構)規整度高的結晶聚合物，有時透明性較差。
一般地說，用來作為食品保鮮薄膜的共聚物，要求具有象聚氯乙烯那樣的彈性回復性、延遲回復性、透明性和機械強度。但是，聚氯乙烯在燃燒時可能產生有害物質等，造成環境污染。目前，人們正在研究用各種聚合物來代替聚氯乙烯，但至今還沒有研制出能夠滿足要求的產品。
發明概述本發明是針對上述情況而完成的。即，本發明的目的是，提供一種不含有引起環境污染的鹵素，且具有良好的彈性回復性、延遲回復性和阻尼性的乙烯與鏈烯基芳烴的共聚物，以極高的聚合活性來制造該共聚物的方法，以及由該共聚物加工的成型品。
為了實現上述目的，本發明人對基于以使用以金屬茂為代表的過渡金屬化合物作為催化劑成分制造乙烯與鏈烯基芳烴共聚物的方法反復進行了深入研究，從而完成了本發明。
即，本發明是關于共聚物及由該共聚物制成的成型品，該共聚物是乙烯與鏈烯基芳烴的共聚物，鏈烯基芳烴的共聚合組成是0.2～60％(摩爾)，在共聚物的13C-NMR譜中，在34.0～36.0ppm出現的峰②的面積與在36.0～38.0ppm出現的峰③的面積之比(②/③)是0.01～0.35。
另外，本發明是關于上述的共聚物及由該共聚物制成的成型品，其特征是，在上述共聚物中，具有在共聚物的骨架(主鏈)由芳香族烴基取代的碳原子，彼此被1個亞甲基隔開的結構、被2個亞甲基隔開的結構、以及被3個或3個以上的亞甲基隔開的結構。
此外，本發明是關于上述共聚物的制造方法，其特征是，在使用下述(A)、(B)和/或(C)構成的催化劑存在下，使乙烯與鏈烯基芳烴共聚。
(A)由下列通式[I]表示的過渡金屬配位化合物
(式中，M1表示元素周期表第4族的過渡金屬原子，A表示元素周期表的第16族的原子，J表示元素周期表第14族的原子。Cp1表示具有環戊二烯形陰1離子骨架的基團。X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6分別獨立地表示氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或2取代氨基。R1、R2、R3、R4、R5和R6可以任意結合形成環。)(B)選自下列(B1)～(B3)中的1種或1種或1種以上的鋁化合物
(B1)由通式E1aAlZ3-a表示的有機鋁化合物(B2)具有由通式{-Al(E2)-O-}b表示的結構的環狀鋁氧烷(B3)具有由通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE32表示的結構的線形鋁氧烷(式中，E1、E2和E3分別是烴基，所有的E1、所有的E2和所有的E3可以是相同的，也可以是不同的。Z表示氫原子或鹵原子，所有的Z可以是相同的，也可以是不同的。a表示滿足0＜a≤3的數字，b表示2或2以上的整數，c表示1或1以上的整數。)(C)下列(C1)～(C3)中的任一個硼化合物(C1)由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(式中，B是3價的原子價狀態的硼原子，Q1～Q4是鹵原子、烴基、鹵代烴基、取代甲硅烷基、烷氧基或2取代氨基，它們可以是相同的，也可以是不同的。G+是無機或有機的陽離子，L是中性路易斯堿，(L-H)+是布朗斯臺德酸。)附圖簡要說明
圖1是用于幫助理解本發明的流程圖。該流程圖是本發明實施方式的代表例，本發明不受該流程圖的限制。
圖2是實施例1中得到的聚合物的滯后曲線。
圖3是實施例2中得到的聚合物的滯后曲線。
圖4是實施例1中得到的聚合物的固體動態粘彈性的圖表。
圖5是實施例2中得到的聚合物的固體動態粘彈性的圖表。
圖6是實施例3中得到的聚合物的13C-NMR譜。
圖7是實施例3中得到的聚合物的固體動態粘彈性的圖表。
發明優選實施方案下面進一步詳細地說明本發明。
本發明的共聚物是乙烯與鏈烯基芳烴的共聚物，鏈烯基芳烴的共聚合組成是0.2～60％(摩爾)，在共聚物的13C-NMR譜中，在34.0-36.0ppm出現的峰②的面積與在36.0～38.0ppm出現的峰③的面積之比(②/③)是0.01～0.35。
這里所說的鏈烯基芳烴，優選的是具有6～25個碳原子的芳香族烴基的鏈烯基化合物。6～25個碳原子的芳香族烴基的具體例子有苯基、甲苯基、二甲苯基、叔丁基苯基、乙烯基苯基、萘基、菲基、蒽基等。優選的是苯基、甲苯基、二甲苯基、叔丁基苯基、乙烯基苯基或萘基。
這樣的鏈烯基芳烴的具體例子可以舉出苯乙烯、對甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，5-二甲基苯乙烯、3，4-二甲基苯乙烯、3，5-二甲基苯乙烯、3-甲基-5-乙基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對仲丁基苯乙烯等烷基苯乙烯；2-苯基丙烯、2-苯基丁烯等鏈烯基苯；1-乙烯基萘等乙烯基萘。本發明中使用的鏈烯基芳烴優選的是苯乙烯、對甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、2-苯基丙烯或1-乙烯基萘，特別優先選用苯乙烯。
在本發明的共聚物中，鏈烯基芳烴的共聚合組成是0.2～60％(摩爾)，優選的是鏈烯基芳烴的共聚合組成是10～55％(摩爾)。這樣的共聚合組成可以很容易地采用以鄰二氯苯作為溶劑的13C-NMR譜測出。
在本發明的共聚物中，可以采用13C-NMR譜確定聚合物骨架中的乙烯和鏈烯基芳烴的順序。
本發明的共聚物是在13C-NMR譜中、在34.0～36.0ppm出現的峰②的面積與在36.0～38.0ppm出現的峰③的面積之比(②/③)是0.01～0.35、優選的是0.01～0.25、最好是0.01～0.20的共聚物。
在13C-NMR譜中，基于下列通式(1)中由Sαγ、Sαδ所表示的亞甲基而產生的峰通常出現在36.0～38.0ppm(③)。該亞甲基的存在表明在聚合物骨架中鏈烯基芳烴單元被亞甲基單元夾住，存在不是鏈烯基芳烴的鏈的結構。而且，在產生這種鍵合的場合，被芳香族烴基取代的碳原子彼此間被3個或3個以上的亞甲基隔開。
另外，基于下列通式(2)中由Sαβ表示的亞甲基而產生的峰通常出現在34.0～36.0ppm(②)。在共聚物的分子鏈中，鏈烯基芳烴單元在相反的方向上結合的場合，存在這樣的亞甲基。即，鏈烯基芳烴的插入方式是1，2插入后接著鏈烯基芳烴2，1插入，或者在2，1插入后，經過乙烯插入，在1，2插入的場合，存在該亞甲基。而且，在產生這樣的鍵合的場合，被芳香族烴基取代的碳原子彼此間被2個亞甲基隔開。
此外，附圖中示出在通式(1)和(2)中鏈烯基芳烴使用苯乙烯的情況。
在13C-NMR譜中，在34.0～36.0ppm出現的峰②的面積與在36.0～38.0ppm出現的峰③的面積之比(②/③)處于這樣的范圍內的共聚物，亞乙基鏈或鏈烯基芳烴鏈較少，乙烯與鏈烯基芳烴的插入的交互性較高。而且，這樣的共聚物，粘彈性的平衡較好。這里所說的粘彈性的平衡，是指通過固體的動態粘彈性試驗得到的儲能模量(E’)與損失模量(E”)的平衡，通常，儲能模量降低時，損失模量往往也降低。與此相對，乙烯與鏈烯基芳烴的插入的交互性較高的共聚物，儲能模量較低，即，不僅具有柔軟性，而且損失模量較高，也就是說回彈性低，延遲回復性和阻尼性良好。
在上述共聚物中，優選具有下列結構的共聚物在共聚物的骨架(主鏈)中被芳香族烴基取代的碳原子彼此間被1個亞甲基隔開的結構，被2個亞甲基隔開的結構，以及被3個或3個以上的亞甲基隔開的結構。在這種場合，具有鏈烯基芳烴單元在同一方向上連續結合2個的、所謂head-to-tail(頭尾)結合的鏈烯基芳烴鏈。在存在這樣的鏈烯基芳烴鏈的場合，通常在44.0ppm附近可以觀測到相當于被芳香族烴基取代的碳原子(Tβδ)的13C-NMR譜的信號。在產生該鍵的場合，被芳香族烴基取代的碳原子彼此間被1個亞甲基隔開。這種場合，更優選的是鏈烯基芳烴的共聚合組成是35～55％(摩爾)，特別優選的鏈烯基芳烴的共聚合組成是47～55％(摩爾)。
另外，在本發明的共聚物中，未觀測到上述的13C-NMR譜的44.0ppm附近的信號的場合，優選的是鏈烯基芳烴的共聚合組成是15％(摩爾)或15％(摩爾)以上、47％(摩爾)或47％(摩爾)或47％(摩爾)以下，特別優選的鏈烯基芳烴的共聚合組成是30％(摩爾)或30％(摩爾)以上、47％(摩爾)或47％(摩爾)以下。共聚合組成在該范圍內時，柔軟性特別好。
本發明的乙烯與鏈烯基芳烴的共聚物，優選的是鏈烯基芳烴的共聚合組成S(摩爾％)與共聚物的正切損失(tanδ)的極大值x的關系，滿足下列公式(a’)。
x＞-0.0005×S2+0.06×S+0.04 (a’)這里所述的tanδ是指對于20mm×3.0mm×0.3mm的壓制片，在頻率5Hz、升溫速度2℃/分、位移振幅10μm的條件下測定固體動態粘彈性所得到的儲能模量(E’)與損失模量(E”)之比(E”/E’)。滿足(a’)式的共聚物具有良好的延遲回復性，對于伸長的回復行為不是瞬間的，適合用于食品保鮮薄膜。
另外，在tanδ的極大值x較高的場合，本發明的共聚物的阻尼性能更好。
本發明的乙烯與鏈烯基芳烴的共聚物，更優選的是鏈烯基芳烴的共聚組合S(摩爾％)和共聚物的正切損失(tanδ)的極大值x，滿足下列公式(b’)的共聚物，特別優選的是滿足下列公式(c’)的共聚物，最好是正切損失(tanδ)的極大值x是1.9或1.9以上的共聚物。
x＞-0.0005×S2+0.06×S+0.17(b’)x＞-0.0004×S2+0.05×S+0.44(c’)從透明性的角度考慮，本發明的乙烯與鏈烯基芳烴的共聚物最好是不具有結晶性的非晶性的共聚物。沒有結晶性，可以通過在DSC熔化曲線上基本上不顯示出熔點來確認。
另外，本發明的共聚物優選的是Tg為-20～40℃的共聚物。
本發明的乙烯與鏈烯基芳烴的共聚物，優選的是基本上不具有鏈烯基芳烴單元的立規性的共聚物。鏈烯基芳烴單元具有立規性時，共聚物容易形成晶體結構，透明性有可能降低。基本上不具有鏈烯基芳烴單元的立規性可以通過13C-NMR譜來確認。
從機械強度和透明性的角度考慮，本發明共聚物的重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之比表示的分子量分布(Mw/Mn)在1.5～4.0為宜，優選的是1.5～3.5，最好是1.5～3.0。
另外，從機械強度的角度考慮，本發明的共聚物的數均分子量(Mn)在10000～1000000為宜，優選的是50000～300000，最好是100000～250000。
這樣的本發明的共聚物，例如可以在使用下列(A)、(B)和/或(C)構成的催化劑存在下，通過使乙烯與鏈烯基芳烴共聚而以高的聚合活性制造。
(A)由下列通式[I]表示的過渡金屬配位化合物
(式中，M1表示元素周期表第4族的過渡金屬原子，A表示元素周期表的第16族的原子，J表示元素周期表第14族的原子。Cp1表示具有環戊二烯形陰離子骨架的基團。X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6分別獨立地表示氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或2取代氨基。R1、R2、R3、R4、R5和R6可以任意結合形成環。)(B)選自下列(B1)～(B3)中的1種或1種以上的鋁化合物(B1)由通式E1aAlZ3-a表示的有機鋁化合物(B2)具有由通式{-Al(E2)-O-}b表示的結構的環狀鋁氧烷(B3)具有由通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE32表示的結構的線形鋁氧烷(式中，E1、E2和E3分別是烴基，所有的E1、所有的E2和所有的E3可以是相同的，也可以是不同的。Z表示氫原子或鹵原子，所有的Z可以是相同的，也可以是不同的。a表示滿足0＜a≤3的數字，b表示2或2以上的整數，c表示1或1以上的整數。)(C)下列(C1)-(C3)中的任一種硼化合物(C1)由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(式中，B是3價的原子價狀態的硼原子，Q1-Q4是鹵原子、烴基、鹵代烴基、取代甲硅烷基、烷氧基或2取代氨基，它們可以是相同的，也可以是不同的。G+是無機或有機的陽離子，L是中性路易斯堿，(L-H)+是布朗斯臺德酸。)下面進一步詳細說明該制造方法。
(A)過渡金屬配位化合物在通式[I]中，由M1表示的過渡金屬原子表示元素周期表(IUPAC無機化學命名法改定版1989)的第4族過渡金屬元素，例如鈦原子、鋯原子、鉿原子等，優選的是鈦原子或鋯原子。
在通式[I]中，以A表示的元素周期表第16族的原子例如可以舉出氧原子、硫原子、硒原子等，優選的是氧原子。
在通式[I]中，以J表示的元素周期表第14族的原子例如可以舉出碳原子、硅原子、鍺原子等，優選的是碳原子或硅原子。在本發明中，J最好是碳原子。
以取代基Cp1表示的具有環戊二烯形陰離子骨架的基團例如可以舉出η5-(取代)環戊二烯基、η5-(取代)茚基、η5-(取代)芴基等。具體的例子可以舉出η5-環戊二烯基、η5-甲基環戊二烯基、η5-二甲基環戊二烯基、η5-三甲基環戊二烯基、η5-四甲基環戊二烯基、η5-乙基環戊二烯基、η5-正丙基環戊二烯基、η5-異丙基環戊二烯基、η5-正丁基環戊二烯基、η5-仲丁基環戊二烯基、η5-叔丁基環戊二烯基、η5-正戊基環戊二烯基、η5-新戊基環戊二烯基、η5-正已基環戊二烯基、η5-正辛基環戊二烯基、η5-苯基環戊二烯基、η5-萘基環戊二烯基、η5-三甲基甲硅烷基環戊二烯基、η5-三乙基甲硅烷基環戊二烯基、η5-叔丁基二甲基甲硅烷基環戊二烯基、η5-茚基、η5-甲基茚基、η5-二甲基茚基、η5-乙基茚基、η5-正丙基茚基、η5-異丙基茚基、η5-正丁基茚基、η5-仲丁基茚基、η5-叔丁基茚基、η5-正戊基茚基、η5-新戊基茚基、η5-正已基茚基、η5-正辛基茚基、η5-正癸基茚基、η5-苯基茚基、η5-甲基苯基茚基、η5-萘基茚基、η5-三甲基甲硅烷基茚基、η5-三乙基甲硅烷基茚基、η5-叔丁基二甲基甲硅烷基茚基、η5-四氫茚基、η5-芴基、η5-甲基芴基、η5-二甲基芴基、η5-乙基芴基、η5-二乙基芴基、η5-正丙基芴基、η5-二正丙基芴基、η5-異丙基芴基、η5-二異丙基芴基、η5-正丁基芴基、η5-仲丁基芴基、η5-叔丁基芴基、η5-二正丁基芴基、η5-二仲丁基芴基、η5-二叔丁基芴基、η5-正戊基芴基、η5-新戊基芴基、η5-正已基芴基、η5-正辛基芴基、η5-正癸基芴基、η5-正十二烷基芴基、η5-苯基芴基、η5-二苯基芴基、η5-甲基苯基芴基、η5-萘基芴基、η5-三甲基甲硅烷基芴基、η5-雙三甲基甲硅烷基芴基、η5-三乙基甲硅烷基芴基、η5-叔丁基二甲基甲硅烷基芴基等，優選的是η5-環戊二烯基、η5-甲基環戊二烯基、η5-叔丁基環戊二烯基、η5-四甲基環戊二烯基、η5-茚基或η5-芴基。
取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的鹵原子例如可以是氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，優選的是氯原子或溴原子，更好是氯原子。
取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的烷基以1～20個碳原子的烷基為宜，例如可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、仲戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基、正二十烷基等，更優選的是甲基、乙基、異丙基、叔丁基或仲戊基。
這些烷基都可以被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵原子取代。被鹵原子取代的1～20個碳原子的烷基例如可以舉出氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、碘甲基、二碘甲基、三碘甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、四氯乙基、五氯乙基、溴乙基、二溴乙基、三溴乙基、四溴乙基、五溴乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟已基、全氟辛基、全氟十二烷基、全氟十五烷基、全氟二十烷基、全氯丙基、全氯丁基、全氯戊基、全氯已基、全氯辛基、全氯十二烷基、全氯十五烷基、全氯二十烷基、全溴丙基、全溴丁基、全溴戊基、全溴已基、全溴辛基、全溴十二烷基、全溴十五烷基、全溴二十烷基等。
另外，這些烷基都可以被甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基部分取代。
取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的芳烷基優選的是7～20個碳原子的芳烷基，例如芐基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2，4-二甲基苯基)甲基、(2，5-二甲基苯基)甲基、(2，6-二甲基苯基)甲基、(3，4-二甲基苯基)甲基、(4，6-二甲基苯基)甲基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2，3，5-三甲基苯基)甲基、(2，3，6-三甲基苯基)甲基、(3，4，5-三甲基苯基)甲基、(2，4，6-三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正已基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十二烷基苯基)甲基、(正十四烷基苯基)甲基、萘基甲基、蒽基甲基等，特別優先選用芐基。
這些芳烷基都可以被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基部分取代。
取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的芳基優選的是6～20個碳原子的芳基，例如苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基苯基、2，3，4，5-四甲基苯基、2，3，4，6-四甲基苯基、2，3，5，6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、異丙基苯基、正丁基苯基、伸丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正已基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基、蒽基等，特別優先選用苯基。
這些芳基都可以被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基部分取代。
取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的甲硅烷基是被烴基取代的甲硅烷基，所述的烴基例如可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、正己基、環己基等1～10個碳原子的烷基、苯基等芳基。這樣的1～20個碳原子的取代甲硅烷基例如可以舉出甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等1～20個碳原子的1取代甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基等2～20個碳原子的2取代甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三異丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三異丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三正戊基甲硅烷基、三正己基甲硅烷基、三環己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基等3～20個碳原子的3取代甲硅烷基等，優選的是三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。
這些取代甲硅烷基都可以被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基部分取代。
取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的烷氧基優選的是1～20個碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基、正二十烷氧基等，特別優先選用甲氧基、乙氧基或叔丁氧基。
這些烷氧基都可以被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基部分取代。
取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的芳烷氧基，優選的是7～20個碳原子的芳烷氧基，例如芐氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(異丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、(正十四烷基苯基)甲氧基、萘基甲氧基、蒽基甲氧基等，特別優選的是芐氧基。
這些芳烷氧基都可以被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基部分取代。
取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的芳氧基，優選的是6～20個碳原子的芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、異丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基、蒽氧基等。
這些芳氧基都可以被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基部分取代。
取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的2取代氨基是被2個烴基取代的氨基，所述的烴基例如可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、正己基、環己基等1～10個碳原子的烷基、苯基等6～10個碳原子的芳基、7～10個碳原子的芳烷基等。這樣的被1～10個碳原子的烴基取代的2取代氨基例如可以舉出二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二異丙基氨基、二正丁基氨基、二仲丁基氨基、二叔丁基氨基、二異丁基氨基、叔丁基異丙基氨基、二正己基氨基、二正辛基氨基、二正癸基氨基、二苯基氨基、雙三甲基甲硅烷基氨基、雙叔丁基二甲基甲硅烷基氨基，優選的是二甲基氨基或二乙基氨基。
取代基R1、R2、R3、R4、R5和R6可以任意彼此結合形成環。
優選的R1是烷基、芳烷基、芳基或取代甲硅烷基。
優選的X1和X2分別獨立地是鹵原子、烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基或2取代氨基，特別優選的是鹵原子。
這樣的過渡金屬配位化合物(A)例如可以舉出亞甲基(環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦；亞甲基(甲基環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦；亞甲基(叔丁基環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦；亞甲基(四甲基環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦；亞甲基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦；亞甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦；異亞丙基(環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦；異亞丙基(甲基環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦；異亞丙基(叔丁基環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦；異亞丙基(四甲基環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦；異亞丙基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦；異亞丙基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦；二苯基亞甲基(環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦；二苯基亞甲基(甲基環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦；二苯基亞甲基(叔丁基環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦；二苯基亞甲基(四甲基環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦；二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦；二苯基亞甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦等，以及將這些化合物中的鈦換成鋯或鉿后的化合物，將二氯化物換成二溴化物、二碘化物、雙(二甲基酰胺)[bis(dimethyl amide)]、雙(二乙基酰胺)[bis(diethyl amide)]、二正丁氧基物或二異丙氧基物后的化合物，將(環戊二烯基)換成(二甲基環戊二烯基)、(三甲基環戊二烯基)、(正丁基環戊二烯基)、(叔丁基二甲基甲硅烷基環戊二烯基)或(茚基)后的化合物，將(3，5-二甲基-2-苯氧基)換成(2-苯氧基)、(3-甲基-2-苯氧基)、(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)、(3-苯基-5-甲基-2-苯氧基)、(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)或(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)后的化合物等通式[I]中的J是碳原子的過渡金屬配位化合物。另外，還可以舉出二甲基亞甲硅烷基(環戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦；二甲基亞甲硅烷基(甲基環戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦；二甲基亞甲硅烷基(正丁基環戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦；二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦；二甲基亞甲硅烷基(四甲基環戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦；二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦；二甲基亞甲硅烷基(茚基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦；二甲基亞甲硅烷基(芴基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦；二甲基亞甲硅烷基(四甲基環戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化鈦等，以及將這些化合物中的(環戊二烯基)換成(二甲基環戊二烯基)、(三甲基環戊二烯基)、(乙基環戊二烯基)、(正丙基環戊二烯基)、(異丙基環戊二烯基)、(仲丁基環戊二烯基)、(異丁基環戊二烯基)、(叔丁基二甲基甲硅烷基環戊二烯基)、(苯基環戊二烯基)、(甲基茚基)或(苯基茚基)后的化合物，將(2-苯氧基)換成(3-苯基-2-苯氧基)、(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)或(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)后的化合物，將二甲基亞甲硅烷基換成二乙基亞甲硅烷基、二苯基亞甲硅烷基或二甲氧基亞甲硅烷基后的化合物，將鈦換成鋯或鉿后的化合物，將二氯化物換成二溴化物、二碘化物、雙(二甲基酰胺)、雙(二乙基酰胺)、二正丁氧基物或二異丙氧基物后的化合物等通式[I]中的J是碳原子以外的元素周期表第14族的原子的過渡金屬配位化合物。
上述通式[I]表示的過渡金屬配位化合物，例如可以采用特開平9-87313中所述的方法合成。
(B)鋁化合物本發明中使用的鋁化合物(B)是選自下列(B1)～(B3)中的1種或1種以上的鋁化合物。
(B1)由通式E1aAlZ3-a表示的有機鋁化合物(B2)具有由通式{-Al(E2)-O-}b表示的結構的環狀鋁氧烷(B3)具有由通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE32表示的結構的線形鋁氧烷(式中，E1、E2和E3分別是烴基，所有的E1、所有的E2和所有的E3可以是相同的，也可以是不同的。Z表示氫原子或鹵原子，所有的Z可以是相同的，也可以是不同的。a表示滿足0＜a≤3的數字，b表示2或2以上的整數，c表示1或1以上的整數。)E1、E2和E3中的烴基優選的是1～8個碳原子的烴基，最好是烷基。
由通式E1aAlZ3-a表示的有機鋁化合物(B1)的具體例子可以舉出三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁等三烷基鋁；二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁、二丙基氯化鋁、二異丁基氯化鋁、二己基氯化鋁等二烷基氯化鋁；甲基二氯化鋁、乙基二氯化鋁、丙基二氯化鋁、異丁基二氯化鋁、己基二氯化鋁等烷基二氯化鋁；二甲基氫化鋁、二乙基氫化鋁、二丙基氫化鋁、二異丁基氫化鋁、二正己基氫化鋁等二烷基氫化鋁。
優選的是三烷基鋁，特別是三乙基鋁或三異丁基鋁。
具有由通式{-Al(E2)-O-}b表示的結構的環狀鋁氧烷(B2)以及具有由通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE32表示的結構的線形鋁氧烷(B3)中的E2和E3的具體例子可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基、新戊基等烷基。b是2或2以上的整數，c是1或1以上的整數。優選的E2和E3是甲基或異丁基，b是2～40，c是1～40。
上述鋁氧烷可以用各種方法制備。其制造方法沒有特別的限制，可以采用公知的方法。例如，將三烷基鋁(例如三甲基鋁等)溶解在適當的有機溶劑(苯、脂肪族烴等)中，使所得到的溶液與水接觸。另外，也可以使三烷基鋁(例如三甲基鋁等)與含有結晶水的金屬鹽(例如硫酸銅水合物等)接觸。
(C)硼化合物在本發明中，硼化合物(C)可以使用下列任何一種(C1)由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物，(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物。
在由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物(C1)，B是3價的原子價狀態的硼原子，Q1～Q3是鹵原子、烴基、鹵代烴基、取代甲硅烷基、烷氧基或2取代氨基，它們可以是相同的，也可以是不同的。Q1～Q3優選的是鹵原子、含有1～20個碳原子的烴基、含有1～20個碳原子的鹵代烴基、含有1～20個碳原子的取代甲硅烷基、含有1～20個碳原子的烷氧基或含有2～20個碳原子的氨基，特別優選的是Q1～Q3是鹵原子、含有1～20個碳原子的烴基或含有1～20個碳原子的鹵代烴基。更優選的是，Q1～Q4是分別至少含有1個氟原子的1～20個碳原子的氟代烴基，特別優選的是，Q1～Q4是分別至少含有1個氟原子的6～20個碳原子的氟代芳基。
化合物(C1)的具體例子可以舉出三(五氟苯基)甲硼烷、三(2，3，5，6-四氟苯基)甲硼烷、三(2，3，4，5-四氟苯基)甲硼烷、三(3，4，5-三氟苯基)甲硼烷、三(2，3，4-三氟苯基)甲硼烷、苯基雙(五氟苯基)甲硼烷等，最優選的是三(五氟苯基)甲硼烷。
在由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C2)中，G+是無機或有機的陽離子，B是三價的原子價狀態的硼原子，Q1-Q4與上述(C1)中的Q1～Q3相同。
由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的化合物中的無機陽離子G+的具體例子可以舉出ferrocenium陽離子、烷基取代ferrocenium陽離子、銀陽離子等，有機的陽離子G+可以舉出三苯基甲基陽離子等。G+優選的是碳正離子，特別優選的是三苯基甲基陽離子。(BQ1Q2Q3Q4)-可以舉出四(五氟苯基)硼酸鹽、四(2，3，5，6-四氟苯基)硼酸鹽、四(2，3，4，5-四氟苯基)硼酸鹽、四(3，4，5-三氟苯基)硼酸鹽、四(2，3，4-三氟苯基)硼酸鹽、苯基三(五氟苯基)硼酸鹽、四(3，5-雙三氟甲基苯基)硼酸鹽等。
它們的具體組合可以舉出四(五氟苯基)硼酸ferrocenium、四(五氟苯基)硼酸1，1’-二甲基ferrocenium、四(五氟苯基)硼酸銀、三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸鹽、三苯基甲基四(3，5-雙三氟甲基苯基)硼酸鹽等，最優選的是三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸鹽。
另外，在由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C3)中，L是中性路易斯堿，(L-H)+是布朗斯臺德酸，B是3價的原子價狀態的硼原子，Q1～Q4與上述路易斯酸(C1)中的Q1～Q3相同。
由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的化合物中的布朗斯臺德酸的(L-H)+的具體例子可以舉出三烷基取代銨、N，N-二烷基苯胺、二烷基銨、三芳基磷等，(BQ1Q2Q3Q4)-可以舉出與上述相同的化合物。
它們的具體組合可以舉出四(五氟苯基)硼酸三乙銨、四(五氟苯基)硼酸三丙銨、四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)銨、四(3，5-雙三氟甲基苯基)硼酸三(正丁基)銨、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(五氟苯基)硼酸N，N-二乙基苯銨、四(五氟苯基)硼酸N，N-2，4，6-五甲基苯銨、四(3，5-雙三氟甲基苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(五氟苯基)硼酸二異丙基銨、四(五氟苯基)硼酸二環已基銨、四(五氟苯基)硼酸三苯鏻、四(五氟苯基)硼酸三(甲基苯基)鏻、四(五氟苯基)硼酸三(二甲基苯基)鏻等，最優選的是四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)銨或四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨。本發明的共聚物可以通過適當選擇下列各項條件進行聚合而制得。
在本發明中，使用由通式[I]所示的過渡金屬配位化合物(A)及上述(B)和/或上述(C)構成的烯烴聚合用催化劑。在使用由(A)和(B)二種成分構成的烯烴聚合用催化劑時，作為(B)優先選用上述的環狀鋁氧烷(B2)和/或線形鋁氧烷(B3)。另外，作為其它優選的烯烴聚合用催化劑的情況，可以舉出由上述(A)、(B)和(C)構成的烯烴聚合用催化劑，此時，(B)使用上述的(B1)較為適宜。
各成分的用量，通常是(B)/(A)的摩爾比為0.1～10000，優選的是5～2000，(C)/(A)的摩爾比為0.01～100，優選的是0.5～10。
以溶液狀態或懸浮于溶液中的狀態使用各成分時的濃度，可以根據各成分供給聚合反應器的裝置的性能等條件適當選擇，一般地說，(A)通常是0.01～500μmol/g，優選的是0.05～100μmol/g，更好是0.05～50μmol/g，(B)按Al原子換算通常是0.01～10000μmol/g，優選的是0.1～5000μmol/g，更好是0.1～2000μmol/g，(C)通常是0.01～500μmol/g，優選的是0.05～200μmol/g，更好是0.05～100μmol/g。
本發明中使用的催化劑，還可以與含有SiO2、Al2O3等無機載體或乙烯、苯乙烯等烯烴聚合物等有機聚合物載體的粒子狀載體組合使用。
實施本發明的方法時，聚合方法沒有特別的限制，例如可以使用分批式或連續式氣相聚合法、本體聚合法、使用適當溶劑的溶液聚合法或者淤漿聚合法等任一種方法。使用溶劑時，可以使用不使催化劑失活的各種溶劑，這樣的溶劑的例子可以舉出苯、甲苯、戊烷、己烷、庚烷、環己烷等烴，二氯甲烷、二氯乙基苯等鹵代烴。
聚合溫度沒有特別的限制，一般采用-100～250℃，優選的是-50～200℃。壓力也沒有特別的限制，一般是在100kg/cm2或100kg/cm2以下、最好是在2kg/cm2至50kg/cm2的壓力下進行。另外，為了調整聚合物的分子量，還可以添加氫等鏈轉移劑。
采用本發明的制造方法，基本上不會副生聚苯乙烯。
本發明的共聚物可以用于薄膜、片材或容器等成型品，特別適合用于薄膜或片材。
該薄膜或片材例如可以通過下述加工制得，例如將熔融的樹脂從圓形的模頭中擠出，卷取膨脹成筒狀的薄膜，對其進行吹塑成形加工，或者將熔融的樹脂從線狀的模頭中擠出，卷取該薄膜或片材，進行T型模頭成形加工或壓延成形加工等。
本發明的成型品具有良好的彈性回復性、延遲回復性和阻尼性能。另外，在本發明中還可以得到透明性、柔軟性、耐擦傷性和機械強度良好的該共聚物。所述的耐擦傷性可以采用海頓(ヘィドン)表面試驗機測定，另外，柔軟性、彈性回復性、延遲回復性和阻尼性能可以通過拉伸試驗和固體動態粘彈性試驗測定。
本發明的共聚物還可以以與其它材料的2層或2層以上的多層薄膜或片材的形式使用。這樣的薄膜或片材可以采用共擠出法、干式層合法、夾層粘合法、擠出層合法等各種公知的貼合方法制造。上述其它材料可以使用紙、紙板、鋁膜、玻璃紙、尼龍、聚對苯二甲酸乙二(醇)酯(PET)、聚丙烯、聚偏氯乙烯等公知的材料。
本發明的成型品還包括采用吹塑成形加工或注塑成形加工得到的成型品。
根據需要，本發明的成型品中可以含有抗氧劑、耐候劑、潤滑劑、抗靜電劑、防霧劑、無滴劑、顏料等公知的添加劑。另外，還可以配合加入自由基聚合法低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線形低密度聚乙烯、乙烯-α-烯烴共聚合橡膠、聚丙烯等公知的高分子物質。
本發明的薄膜或片材，可以進行電暈放電處理、等離子處理、臭氧處理、紫外線照射、電子束照射等公知的后處理。
實施例下面通過實施例和比較例更詳細地說明本發明，但本發明不受這些實施例的限制。實施例中所述的聚合物的性質是采用下述方法測定的。
·特性粘度[η]使用烏別洛德(Ubbelodhe)型粘度劑、以四氫化萘作為溶劑，在135℃下測定。
·玻璃化溫度使用DSC(セィコ-電子工業社制造SSC-5200)，按下述條件測定，根據其拐點求出。
升溫20℃～200℃(20℃/分)保持10分鐘冷卻200℃～-50℃(20℃/分)保持10分鐘測定-50℃～300℃(20℃/分)·分子量及分子量分布使用凝膠滲透色譜(日本分光社制造800系列)，按下述條件求出。另外，分子量分布采用重均分子量與數均分子量之比(重均分子量/數均分子量)評價。
柱 Shodex A806M測定溫度 45℃測定溶劑 四氫呋喃測定濃度 0.5mg/ml·聚合物中的苯乙烯的共聚合組成(在構成共聚物的單體中苯乙烯所占的摩爾％)和單體的順序等聚合物結構通過13C-NMR(日本電子社制造的JNM-EX270)解析求出。
測定溶劑 鄰二氯苯測定溫度 135℃·聚合物的滯后曲線使用Strograph-T型強力試驗機(東洋精機制作所制造)按下述條件測定。
試片 120mm×20mm×0.3mm的壓制片拉伸速度 200mm/分拉伸倍率 2倍夾頭間距 60mm測定溫度 23℃·聚合物的耐擦傷性使用海頓表面試驗機HEIDON-14，按下述條件測定。
試片 在180℃下預熱3分鐘后，在180℃及30-50kg/cm2壓力下壓制3分鐘，成形的尺寸為50mm×50mm×1mm的試片耐擦傷試驗載荷 100g或500g耐擦傷試驗速度 75mm/分或150mm/分針的尺寸0.1mm·聚合物的折射率在180℃下預熱3分鐘后，在180℃及30-50kg/cm2壓力下熱壓制3分鐘成形，得到厚100μm的薄膜，將該薄膜切成10mm×30mm大小，作為試片，使用阿貝折射計3型(株式會社アタゴ制造)測定。
·聚合物的固體動態粘彈性使用分光計(在セィコ-電子工業制造的測定分析裝置流變儀(rheostation)SDM5600H上連接張力器(tension module)DMS200)，按下列是條件測定。
試片 20mm×3.0mm×0.3mm的壓制片頻率 5Hz升溫速度 2℃/分位移振幅 10μm實施例1在用氬氣置換的400ml的高壓釜中，預先裝入40ml苯乙烯和3ml無水甲苯，然后裝入0.8MPa壓力的乙烯。將三異丁基鋁的甲苯溶液[東ソ-·アクゾ(株)制造、1mol/l]4.0ml(4mmol)和在8ml無水甲苯中溶解異亞丙基(環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦6.0mg(16μmol)的溶液預先混合后裝入高壓釜，隨后添加在9.6ml無水甲苯中溶解44.3mg(48μmol)三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸鹽而得的溶液，在60℃下將反應液攪拌1小時。然后，將反應液投入鹽酸(12N)5ml與甲醇1000ml的混合物中，濾取沉淀的白色固體。用甲醇洗凈該固體，然后減壓干燥，得到32.69g聚合物。每1摩爾鈦化合物的催化活性是2043kg/mol-Ti。該聚合物的[η]是1.30dl/g，數均分子量是117000，分子量分布(重均分子量/數均分子量)是2.47，玻璃化溫度是26℃，苯乙烯的共聚合組成是46％(摩爾)。
在13C-NMR譜中，在34.0～36.0ppm出現的峰的面積與在36.0～38.0ppm出現的峰的面積之比是0.14。
圖2示出所得到的聚合物的滯后曲線。將試片以一定速度拉伸，達到屈服點時開始泛白，然后，隨著將試片恢復拉伸前的狀態，白化消失，最終大致100％地恢復到測定前的狀態。另外，為了進行測定而制成的壓制片具有非常高的透明性。
圖4示出固體的動態粘彈性的測定結果。tanδ的極大值是1.89。測定時使用的壓制片是柔軟的，拉伸該片的兩端，然后放開時，伸長慢慢地回復，大致上100％復原。
所得到聚合物薄膜的折射率是1.574。
比較例1將實施例1中的異亞丙基(環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦改換成按特開平3-163088中所述方法合成的(叔丁基酰氨基)二甲基(四甲基環戊二烯基)硅烷二氯化鈦(16μmol)，將乙烯的壓力改成0.4MPa，除此之外與實施例1同樣操作，得到13.94g聚合物。該聚合物的數均分子量是97000，分子量分布(重均分子量/數均分子量)是2.30，玻璃化溫度是25℃，苯乙烯的共聚合組成是44％(摩爾)。
在13C-NMR譜中，在34.0～36.0ppm出現的峰的面積與在36.0～38.0ppm出現的峰的面積之比是0.35。tanδ的極大值是1.45。
實施例2將實施例1中預先裝入的苯乙烯量從40ml改變成27ml，將預先裝入的無水甲苯的量從3ml改變成68ml，除此之外與實施例1同樣操作，得到20.96g聚合物。每1摩爾鈦化合物的催化活性是1310kg/mol-Ti。該聚合物的[η]是1.38dl/g，數均分子量是93000，分子量分布(重均分子量/數均分子量)是2.92，玻璃化溫度是17℃，基本上無法確認熔點，苯乙烯的共聚合組成是41％(摩爾)。
在13C-NMR譜中，在34.0～36.0ppm出現的峰的面積與在36.0～38.0ppm出現的峰的面積之比是0.05。
圖3示出所得到的聚合物的滯后曲線。拉伸達2倍的測定試片最終大致100％地回復到測定前的狀態。為了進行測定而制成的壓制片，具有非常高的透明性。
圖5示出固體的動態粘彈性的測定結果。tanδ的極大值是1.76。測定時使用的壓制片是柔軟的，拉伸該片的兩端，然后放開時，伸長慢慢地回復，大致上100％復原。
所得到聚合物薄膜的折射率是1.567。
表1示出所得到的聚合物的耐擦傷性試驗的結果。
表1
實施例3在用氬氣置換的100ml的高壓釜中，依次加入無水甲苯15ml、三異丁基鋁的甲苯溶液[東ソ-·アクゾ(株)制造、1mol/l]1.0ml(1mmol)、在1.5ml無水甲苯中溶解異亞丙基(環戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦1.5mg(4μmol)的溶液、在2.4ml無水甲苯中溶解11.1mg三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸鹽(12μmol)得到的溶液、以及20ml苯乙烯，最后添加2kg/cm2壓力的乙烯。將反應液在60℃下攪拌1小時。然后，將反應液投入鹽酸(12N)1ml與甲醇300ml的混合物中，濾取沉淀的白色固體。用甲醇洗凈該固體，然后減壓干燥，得到1.89g聚合物。每1摩爾鈦化合物的催化活性是472kg/mol-Ti。該聚合物的[η]是1.30dl/g，數均分子量是236000，分子量分布(重均分子量/數均分子量)是1.61，玻璃化溫度是34℃，基本上不能確認熔點，苯乙烯的共聚合組成是50％(摩爾)。
按照Makromol.Chem.，Macromol.Symp.66，203-214(1993)記載，采用13C-NMR譜的解析方法確定該聚合物的結構，結果發現該聚合物是乙烯單元與苯乙烯單元配置的交互性高、苯乙烯單元的立規性基本上是無規立構的共聚物。
圖6示出所得到的聚合物的13C-NMR譜。在44ppm觀測到乙烯單元在同一方向上2個連續結合的、產生所謂的head-to-tail頭尾結合的場合用苯環取代的碳原子(Tβδ)的信號；另外，在34.0～36.0ppm觀測到相當于基于由Sαβ表示的亞甲基的碳原子的信號，在36.0～38.0ppm觀測到相當于基于由Sαγ或Sαδ表示的亞甲基的碳原子的信號。在34.0～36.0ppm出現的峰的面積與在36.0～38.0ppm出現的峰的面積之比是0.18。
圖7示出固體的動態粘彈性的測定結果。tanδ的極大值是1.99。測定時使用的壓制片是柔軟的，拉伸該片的兩端，然后放開時，伸長慢慢地回復，大致上100％復原。
另外，該共聚物的薄膜是透明的，其折射率是1.581。
產業上的應用如上所述，采用本發明可以提供乙烯與鏈烯基芳烴的順序能適度限定的共聚物，該共聚物具有良好的彈性回復性、延遲回復性和阻尼性，是不含有引起環境污染的鹵素的乙烯與鏈烯基芳烴的共聚物。另外，在本發明中還可以得到具有良好透明性、柔軟性、耐擦傷性和機械強度的該共聚物，特別適合用于食品保鮮薄膜。此外，本發明還提供了以極高的聚合活性制造該共聚物的方法，其工業價值很大。
權利要求
1.乙烯與鏈烯基芳烴的共聚物，其中，鏈烯基芳烴的共聚合組成是0.2～60％(摩爾)，在共聚物的13C-NMR譜中，在34.0～36.0ppm出現的峰②的面積與在36.0～38.0ppm出現的峰③的面積之比(②/③)是0.01～0.35。
2.權利要求1所述的共聚物，其特征是，在所述共聚物的骨架中具有由芳香族烴基取代的碳原子彼此被1個亞甲基隔開的結構、被2個亞甲基隔開的結構、以及被3個或3個以上的亞甲基隔開的結構。
3.權利要求1-2中任一項所述的共聚物，其特征是，所述的面積之比(②/③)是0.01～0.25。
4.權利要求3所述的共聚物，其特征是，所述的面積之比(②/③)是0.01～0.20。
5.權利要求1-4中任一項所述的共聚物，其特征是，用重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之比表示的分子量分布(Mw/Mn)是1.5～4.0。
6.權利要求1-5中任一項所述的共聚物，其特征是，以四氫化萘作為溶劑在135℃下測定的特性粘度[η]是0.3dl/g或0.3dl/g以上。
7.權利要求1-6中任一項所述的共聚物，其特征是，共聚物的正切損失(tanδ)的極大值x與鏈烯基芳烴的共聚合組成S(摩爾％)的關系，滿足下列公式(a’)。x＞-0.0005×S2+0.06×S+0.04 (a’)
8.權利要求1-7中任一項所述的共聚物，其特征是，該共聚物不具有結晶性。
9.權利要求1-8中任一項所述的共聚物的制造方法，其特征是，在使用下述(A)、(B)和/或(C)構成的催化劑存在下，使乙烯與鏈烯基芳烴共聚。(A)由下列通式[I]表示的過渡金屬配位化合物
(式中，M1表示元素周期表第4族的過渡金屬原子，A表示元素周期表的第16族的原子，J表示元素周期表第14族的原子。Cp1表示具有環戊二烯形陰離子骨架的基團。X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6分別獨立地表示氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或2取代氨基。R1、R2、R3、R4、R5和R6可以任意結合形成環。)(B)選自下列(B1)～(B3)中的1種或1種以上的鋁化合物(B1)由通式E1aAlZ3-a表示的有機鋁化合物(B2)具有由通式{-Al(E2)-O-}b表示的結構的環狀鋁氧烷(B3)具有由通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE32表示的結構的線形鋁氧烷(式中，E1、E2和E3分別是烴基，所有的E1、所有的E2和所有的E3可以是相同的，也可以是不同的。Z表示氫原子或鹵原子，所有的Z可以是相同的，也可以是不同的。a表示滿足0＜a≤3的數字，b表示2或2以上的整數，c表示1或1以上的整數。)(C)下列(C1)～(C3)中的任一個硼化合物(C1)由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(式中，B是3價的原子價狀態的硼原子，Q1～Q4是鹵原子、烴基、鹵代烴基、取代甲硅烷基、烷氧基或2取代氨基，它們可以是相同的，也可以是不同的，G+是無機或有機的陽離子，L是中性路易斯堿，(L-H)+是布朗斯臺德酸。)
10.由權利要求1-8中任一項所述的共聚物制成的成型品。
11.權利要求10所述的成型品，其特征是，該成型品是薄膜或片材。
全文摘要
本發明是關于共聚物、該共聚物的制造方法以及由該共聚物制成的成型品,所述的共聚物是乙烯與鏈烯基芳烴的共聚物,鏈烯基芳烴的共聚合組成是0.2～60%(摩爾),在共聚物的
文檔編號C08F4/64GK1274369SQ99801305
公開日2000年11月22日 申請日期1999年6月1日 優先權日1998年6月5日
發明者大井伸夫, 宮竹達也 申請人:住友化學工業株式會社