彈性體的穩定劑和抗臭氧劑的制作方法

專利名稱：彈性體的穩定劑和抗臭氧劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及含有一種受氧化、熱、光或臭氧作用會導致降解的彈性體和作為穩定劑的至少一種苯并呋喃-2-酮類化合物的組合物，還涉及其作為彈性體的色澤穩定劑、不變色穩定劑，以及抗臭氧劑，用來抑制氧化、熱、光或臭氧作用導致的降解的用途，也涉及包括將至少一種苯并呋喃-2-酮類化合物加入或施用到彈性體上的穩定化彈性體的方法。
象所有的聚合物一樣，橡膠制品(硫化膠)受到氧化、熱或光作用導致降解。對于二烯類橡膠硫化物特別有害的一個因素是臭氧。臭氧攻擊在橡膠(硫化膠)中仍然大量存在的碳-碳雙鍵，由于通常所說的臭氧分解機理的結果造成了損害，顯現出形成典型的表面龜裂，造成橡膠制品損壞。當橡膠制品受到動態應力時，損害就特別嚴重。
為了防止臭氧損害，一般在硫化膠中加入選自對苯二胺類的老化抑制劑[見馬杰奧(Russel A.Mazzeo)等人在《國際輪胎技術》(TireTechnology International)1994,36-46頁；或米勒(Donald E.Miller)等人在《橡膠世界》(Rubber Wolrd),200(5),13-23(1989)中的文章]。這些化合物，特別是在動態條件下，具有很好的保護作用，但是會產生明顯的變色，而且由于有很高的色移率，表現出很強的接觸污染，這就是說，通過直接接觸，將著色劑轉移到其它的基體/制品上。因此，作為先有技術中使用的穩定劑不能用于無碳黑或“非黑色”橡膠制品，他們也不適用于將要直接與淺顏色制品相接觸的含碳黑(黑色)橡膠制品中。
因此，就需要一種色澤穩定的穩定劑，用來保護橡膠制品，特別是淺顏色的橡膠制品，使之不受臭氧作用。與此類似，一直需要一種穩定劑，它使得，即使發生了變色，如由于與橡膠鏈的化學鍵合，也不會發生向其它制品轉移顏色。
使用苯并呋喃-2-酮類化合物作為有機聚合物的穩定劑從如下專利得知如美國專利4,325,863、4,388,244、5,175,312、5,252,643、5,216,052、5,369,159、5,488,117、5,356,966、5,367,008、5,428,162、5,428,177或5,516,920。
現以發現，苯并呋喃-2-酮類化合物特別適合于用作對氧化、熱或臭氧導致的降解敏感的彈性體使用的穩定劑。
因此本發明涉及包括如下成分的組合物a)受氧化、熱、光或臭氧作用導致降解的彈性體，以及b)作為穩定劑的至少一種苯并呋喃-2-酮類化合物。
其中組分(b)為如下通式Ⅰ化合物的組合物是有意義的
其中，當n是1時，R1是未取代的或C1-C4烷基-、C1-C4烷氧基-、C1-C4烷硫基-、羥基、鹵素、氨基、C1-C4烷基氨基-、苯基氨基或二(C1-C4烷基)氨基取代的萘基、菲基、蒽基、5,6,7,8-四氫-2-萘基、5,6,7,8-四氫-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、苯并吡喃基、呫噸基、phenoxathiinyl、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、中氮茚基、異氮茚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、2,3-二氮雜萘基、1,5-二氮雜萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、啶基、菲咯啉基、吩嗪基、異噻唑基、吩噻嗪基、異噁唑基、呋咱基、聯苯基、三聯苯基、芴基或吩噁嗪基，或者R1是通式Ⅱ的基團
以及，當n是2時，R1是未取代的或C1-C4烷基或羥基取代的亞苯基或亞萘基；或者R12-X-R13-,R2、R3、R4和R5分別獨立地是氫、氯、羥基、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8環烷基；C1-C18烷氧基、C1-C18烷硫基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C25鏈烷酰氧基、C1-C25鏈烷酰氨基、C3-C25鏈烯酰氧基、被氧、硫或
隔斷的C3-C25鏈烷酰氧基；C6-C9環烷基羰氧基、苯甲酰氧基或C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基；或者基團R2和R3，或者基團R3和R4，或者基團R4和R5與和它們相連的碳原子一起形成苯并環，另外，R4還可以是-(CH2)p-COR15或者-(CH2)qOH或者，當R3、R5和R6是氫時，R4還可以是通式Ⅲ的基團
其中，當n=1時，R1的定義如上，R6是氫或通式Ⅳ的基團
其中，當n=1時，R4不是通式Ⅲ的基團，R1如上面所定義，R7、R8、R9、R10和R11各自獨立地是氫、鹵素、羥基、C1-C25烷基、被氧、硫或
隔斷的C2-C25烷基；C1-C25烷氧基、被氧、硫或
隔斷的C2-C25烷氧基；C1-C25烷硫基、C2-C25鏈烯基、C3-C25鏈烯氧基、C3-C25炔基、C3-C25炔氧基、C7-C9苯基烷基、C7-C9苯基烷氧基、未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；未取代的或C1-C4烷基取代的苯氧基；未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8環烷基；未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8環烷氧基；C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C25鏈烷酰基、被氧、硫或
烷隔斷的C3-C25鏈烷酰基；C1-C25鏈烷酰氧基、被氧、硫或
隔斷的C3-C25烷酰氧基；C1-C25鏈烷酰氨基、C3-C25鏈烯酰基、被氧、硫或
隔斷的C3-C25鏈烯酰基；C3-C25鏈烯酰氧基；被氧、硫或
隔斷的C3-C25鏈烯酰氧基；C6-C9環烷基羰基、C6-C9環烷基羰氧基、苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基；苯甲酰氧基或C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基；
或者
或者，再有在通式Ⅱ中，R7和R8或者R8和R11與和它們相連的碳原子一起形成苯并環，R12和R13各自獨立地是未取代的或C1-C4烷基取代的亞苯基或亞萘基，R14是氫或C1-C8烷基，R15是羥基、
C1-C18烷氧基或
R16和R17各獨立地是氫、CF3、C1-C12烷基或苯基，或者R16和R17與和它們相連的碳原子一起形成未取代的或被1至3個C1-C4烷基取代的C5-C8同碳雙鍵亞環烷基環；R18和R19各獨立地是氫、C1-C4烷基或苯基，R20是氫或C1-C4烷基，R21是氫、未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；C1-C25烷基、被氧、硫或
隔斷的C2-C25烷基；未取代的或在苯基上被1至3個C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；被氧、硫或
隔斷而且未取代的或在苯基上被1至3個C1-C4烷基取代的C7-C25苯基烷基；或者進一步，基團R20和R21與和它們相連的碳原子一起形成未取代的或被1至3個C1-C4烷基取代的C5-C12亞環烷基；R22是氫或C1-C4烷基，R23是氫、C1-C25鏈烷酰基、C3-C25鏈烯酰基、被氧、硫或
隔斷的C3-C25鏈烷酰基；被二(C1-C6烷基)膦酸酯基取代的C2-C25鏈烷酰基；C6-C9環烷基羰基、噻吩甲酰基、呋喃甲酰基、苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基；
R24和R25各自獨立地是氫或C1-C18烷基，R26是氫或C1-C8烷基，R27是單鍵、C1-C18亞烷基、被氧、硫或
隔斷的C2-C18亞烷基；C2-C18亞烯基、C2-C20同碳雙鍵亞烷基、C7-C20苯基同碳雙鍵亞烷基、C5-C8亞環烷基、C7-C8雙環亞烷基、未取代的或C1-C4烷基取代的亞苯基、
或
R28是羥基、
C1-C18烷氧基或
R29是氧、-NH-或
R30是C1-C18烷基或苯基，R31是氫或C1-C18烷基，M是r價的金屬陽離子，X是單鍵、氧、硫或-NR31-,n是1或2,p是0、1或2,q是1、2、3、4、5或6,r是1、2或3，以及s是0、1或2。
未取代的或C1-C4烷基-、C1-C4烷氧基-、C1-C4烷硫基-、羥基、鹵素、氨基、C1-C4烷基氨基-、苯基氨基或二(C1-C4烷基)氨基取代的萘基、菲基、蒽基、5,6,7,8-四氫-2-萘基、5,6,7,8-四氫-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、苯并吡喃基、呫噸基、phenoxathiinyl、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、中氮茚基、異氮茚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、2,3-二氮雜萘基、1,5-二氮雜萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、啶基、菲咯啉基、吩嗪基、異噻唑基、吩噻嗪基、異噁唑基、呋咱基、聯苯基、三聯苯基、芴基或吩噁嗪基是，例如，1-萘基、2-萘基、1-苯基氨基-4-萘基、1-甲基萘基、2-甲基萘基、1-甲氧基-2-萘基、2-甲氧基-1-萘基、1-二甲基氨基-2-萘基、1,2-二甲基-4-萘基、1,2-二甲基-6-萘基、1,2-二甲基-7-萘基、1,3-二甲基-6-萘基、1,4-二甲基-6-萘基、1,5-二甲基-2-萘基、1,6-二甲基-2-萘基、1-羥基-2-萘基、2-羥基-1-萘基、1,4-二羥基-2-萘基、7-菲基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、3-苯并[b]噻吩基、5-苯并[b]噻吩基、2-苯并[b]噻吩基、4-二苯并呋喃基、4,7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-呫噸基、8-甲基-2-呫噸基、3-呫噸基、2-phenoxathiinyl、2,7-phenoxathiinyl、2-吡咯基、3-吡咯基、5-甲基-3-吡咯基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-甲基-4-咪唑基、2-乙基-4-咪唑基、2-乙基-5-咪唑基、3-吡唑基、1-甲基-3-吡唑基、1-丙基-4-吡唑基、2-吡嗪基、5,6-二甲基-2-吡嗪基、2-中氮茚基、2-甲基-3-異氮茚基、2-甲基-1-異氮茚基、1-甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲哚基、1,5-二甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲唑基、2,7-二甲基-8-嘌呤基、2-甲氧基-7-甲基-8-嘌呤基、2-喹嗪基、3-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、喹啉基、3-甲氧基-6-異喹啉基、2-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、2-甲氧基-3-喹啉基、2-甲氧基-6-喹啉基、6-(2,3-二氮雜萘基)、7-(2,3-二氮雜萘基)、1-甲氧基-6-(2,3-二氮雜萘基)、1,4-二甲氧基-6-(2,3-二氮雜萘基)、1,8-二氮雜萘-2-基、2-喹喔啉基、6-喹喔啉基、2,3-二甲基-6-喹喔啉基、2,3二甲氧基-6-喹喔啉基、2-喹唑啉基、7-喹唑啉基、2-二甲基氨基-6-喹唑啉基、3-噌啉基、6-噌啉基、7-噌啉基、3-甲氧基-7-噌啉基、2-蝶啶基、6-蝶啶基、7-蝶啶基、6,7-二甲氧基-2-蝶啶基、2-咔唑基、3-咔唑基、9-甲基-2-咔唑基、9-甲基-3-咔唑基、β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-6-基、3-菲啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、2-啶基、1-甲基-5-啶基、5-菲咯啉基、6-菲咯啉基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-3-吩噻嗪基、3-異噁唑基、4-異噁唑基、5-異噁唑基、4-甲基-3-呋咱基、2-吩噁嗪基或10-甲基-2-吩噁嗪基。
特別優選的是未取代的或C1-C4烷基-、C1-C4烷氧基-、C1-C4烷硫基-、羥基、苯基氨基或二(C1-C4烷基)氨基取代的萘基、菲基、蒽基、5,6,7,8-四氫-2-萘基、5,6,7,8-四氫-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、苯并吡喃基、呫噸基、phenoxathiinyl、吡咯基、異吲哚基、吲哚基、吩噻嗪基、聯苯基、三聯苯基、芴基或吩噁嗪基，例如，1-萘基、2-萘基、1-苯基氨基-4-萘基、1-甲基萘基、2-甲基萘基、1-甲氧基-2-萘基、2-甲氧基-1-萘基、1-二甲基氨基-2-萘基、1,2-二甲基-4-萘基、1,2-二甲基-6-萘基、1,2-二甲基-7-萘基、1,3-二甲基-6-萘基、1,4-二甲基-6-萘基、1,5-二甲基-2-萘基、1,6-二甲基-2-萘基、1-羥基-2-萘基、2-羥基-1-萘基、1,4-二羥基-2-萘基、7-菲基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、3-苯并[b]噻吩基、5-苯并[b]噻吩基、2-苯并[b]噻吩基、4-二苯并呋喃基、4,7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-呫噸基、8-甲基-2-呫噸基、3-呫噸基、2-吡咯基、3-吡咯基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基和10-甲基-3-吩噻嗪基。
鹵素是，例如，氯、溴或碘。氯是優選的。
具有多至25個碳原子的鏈烷酰基是支鏈的或無支鏈的基團，例如，甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一碳酰基、十二碳酰基、十三碳酰基、十四碳酰基、十五碳酰基、十六碳酰基、十七碳酰基、十八碳酰基、二十碳酰基或二十二碳酰基。優選給出具有2-18個碳原子、特別是具有2-12個碳原子、例如具有2-6個碳原子的鏈烷酰基。特別優選乙酰基。
用二(C1-C6烷基)膦酸酯基取代的C2-C25鏈烷酰基是，例如，(CH3CH20)2POCH2CO-、(CH3O)2POCH2CO-、(CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CO-、(CH3CH2O)2POCH2CO-、(CH3O)2POCH2CH2CO-、(CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CH2CO-、(CH3CH2O)2PO(CH2)4CO-、(CH3CH2O)2PO-(CH2)8CO-、或(CH3CH2O)2PO(CH2)17CO-。
具有多至25個碳原子的鏈烷酰氧基是支鏈的或無支鏈的，例如甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、庚酰氧基、辛酰氧基、壬酰氧基、癸酰氧基、十一碳酰氧基、十二碳酰氧基、十三碳酰氧基、十四碳酰氧基、十五碳酰氧基、十六碳酰氧基、十七碳酰氧基、十八碳酰氧基、二十碳酰氧基或二十二碳酰氧基。優選給出具有2-18個碳原子、特別是具有2-12個碳原子、例如具有2-6個碳原子的鏈烷酰氧基。特別優選乙酰氧基。
具有3-25個碳原子的鏈烯酰基是支鏈的或無支鏈的，例如丙烯酰基、2-丁烯酰基、3-丁烯酰基、異丁烯酰基、正-2,4-戊二烯酰基、3-甲基-2-丁烯酰基、正-2-辛烯酰基、正十二碳-2-烯酰基、異十二碳烯酰基、油烯酰基、正十八碳-2-烯酰基、正十八碳-4-烯酰基。優選給出具有3-18個，特別3-12個碳原子，例如具有3-6個碳原子、更特別是具有3或4個碳原子的鏈烯酰基。被氧、硫或
隔斷的C3-C25鏈烯酰基是，例如，CH3OCH2CH2CH=CHCO-或者CH3OCH2CH2OCH=CHCO-。
具有3-25個碳原子的鏈烯酰氧基是支鏈的或無支鏈的，例如丙烯酰氧基、2-丁烯酰氧基、3-丁烯酰氧基、異丁烯酰氧基、正-2,4-戊二烯酰氧基、3-甲基-2-丁烯酰氧基、正-2-辛烯酰氧基、正十二碳-2-烯酰氧基、異十二碳烯酰氧基、油烯酰氧基、正十八碳-2-烯酰氧基、正十八碳-4-烯酰氧基。優選給出具有3-18，特別3-12個碳原子，例如具有3-6個碳原子、更特別是具有3或4個碳原子的鏈烯酰氧基。被氧、硫或
隔斷的C3-C25鏈烯酰氧基是，例如，CH3OCH2CH2CH=CHCOO-或者CH3OCH2CH2OCH=CHCOO-。被氧、硫或
隔斷的C3-C25鏈烷酰基是，例如，CH3-O-CH2CO-、CH3-S-CH2CO-、CH3-NH-CH2CO-、CH3-N(CH3)-CH2CO-、CH3-O-CH2CH2-OCH2CO-、CH3-(O-CH2CH2)2O-CH2CO-、CH3-(O-CH2CH2)3-O-CH2CO-或者CH3-(O-CH2CH2)4-O-CH2CO-。
被氧、硫或
隔斷的C3-C25鏈烷酰氧基是，例如，CH3-O-CH2COO-、CH3-S-CH2COO-、CH3-NH-CH2COO-、CH3-N(CH3)-CH2COO-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2COO-、CH3-(O-CH2CH2)2O-CH2COO-、CH3-(O-CH2CH2)3-O-CH2COO-或者CH3-(O-CH2CH2)4-O-CH2COO-。
C6-C9環烷基羰基是，例如環己基羰基、環庚基羰基或環辛基羰基。優選環己基羰基。
C6-C9環烷基羰氧基是，例如環己基羰氧基、環庚基羰氧基或環辛基羰氧基。優選環己基羰氧基。
優選帶有1-3個、特別是1或2個烷基的C1-C12烷基取代的苯甲酰基是，例如鄰-、間-或對位的甲基苯甲酰基、2,3-二甲基苯甲酰基、2,4-二甲基苯甲酰基、2,5-二甲基苯甲酰基、2,6-二甲基苯甲酰基、3,4-二甲基苯甲酰基、3,5-二甲基苯甲酰基、2-甲基-6-乙基苯甲酰基、4-叔丁基苯甲酰基、2-乙基苯甲酰基、2,4,6-三甲基苯甲酰基、2,6-二甲基-4-叔丁基苯甲酰基或3,5-二叔丁基苯甲酰基。優選的取代基是C1-C8烷基，特別是C1-C4烷基。
優選帶有1-3個、特別是1或2個烷基的C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基是，例如鄰-、間-或對位的甲基苯甲酰氧基、2,3-二甲基苯甲酰氧基、2,4-二甲基苯甲酰氧基、2,5-二甲基苯甲酰氧基、2,6-二甲基苯甲酰氧基、3,4-二甲基苯甲酰氧基、3,5-二甲基苯甲酰氧基、2-甲基-6-乙基苯甲酰氧基、4-叔丁基苯甲酰氧基、2-乙基苯甲酰氧基、2,4,6-三甲基苯甲酰氧基、2,6-二甲基-4-叔丁基苯甲酰氧基或3,5-二叔丁基苯甲酰氧基。優選的取代基是C1-C8烷基，特別是C1-C4烷基。
具有多至25個碳原子的烷基是支鏈的或無支鏈的，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一碳烷基、1-甲基十一碳烷基、十二碳烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三碳烷基、十四碳烷基、十五碳烷基、十六碳烷基、十七碳烷基、十八碳烷基、二十碳烷基或二十二碳烷基。R2和R4的優選定義之一是，例如，C1-C18烷基。特別優選的R4的定義是C1-C4烷基。
具有3-25個碳原子的鏈烯基是支鏈的或無支鏈的，例如丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正戊-2,4-二烯基、3-甲基-2-丁烯基、正辛-2-烯基、正十二碳-2-烯基、異十二碳二烯基、油烯基、正十八碳-2-烯基、或正十八碳-4-烯基。優選給出具有3-18個碳原子、特別是3-12個碳原子，例如3-6個碳原子，更特別是3或4個碳原子的鏈烯基。
具有3-25個碳原子的鏈烯氧基是支鏈的或無支鏈的，例如丙烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、異丁烯氧基、正戊-2,4-二烯氧基、3-甲基-2-丁烯氧基、正辛-2-烯氧基、正十二碳-2-烯氧基、異十二碳二烯氧基、油烯氧基、正十八碳-2-烯氧基、或正十八碳-4-烯氧基。優選給出具有3-18個碳原子、特別是3-12個碳原子，例如3-6個碳原子，更特別是3或4個碳原子的鏈烯氧基。
具有3-25個碳原子的鏈炔基是支鏈的或無支鏈的，例如丙炔基(-CH2-C≡CH)、2-丁炔基、3-丁炔基、正辛-2-炔基或正十二碳-2-炔基。優選給出具有3-18個碳原子，特別是3-12個碳原子，例如3-6個碳原子，更特別是3或4個碳原子的鏈炔基。
具有3-25個碳原子的鏈炔氧基是支鏈的或無支鏈的，例如丙炔氧基(-OCH2-C≡CH)、2-丁炔氧基、3-丁炔氧基、正辛-2-炔氧基或正十二碳-2-炔氧基。優選給出具有3-18個碳原子，特別是3-12個碳原子，例如3-6個碳原子，更特別是3或4個碳原子的鏈炔氧基。被氧、硫或
隔斷的C2-C25烷基是，例如，CH3-O-CH2-、CH3-S-CH2-、CH3-NH-CH2-、CH3-N(CH3)-CH2-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2-、CH3-(O-CH2CH2)2-O-CH2-、CH3-(O-CH2CH2)3-O-CH2-或者CH3-(O-CH2CH2)4-O-CH2-。
C7-C9苯基烷基是，例如，芐基、α-甲基芐基、α,α-二甲基芐基或2-苯基乙基。優選芐基和α,α-二甲基芐基。
在未取代的或在苯基上被1至3個C1-C4烷基取代了的C7-C9苯基烷基是，例如，芐基、α-甲基芐基、α,α-二甲基芐基、2-苯基乙基、2-甲基芐基、3-甲基芐基、4-甲基芐基、2,4-二甲基芐基、2,6-二甲基芐基或4-叔丁基芐基。優選芐基。
被氧、硫或
隔斷且未取代或在苯基上被1-3個C1-C4烷基取代的C7-C25苯基烷基是支鏈的或無支鏈的基團，例如是苯氧基甲基、2-甲基苯氧基甲基、3-甲基苯氧基甲基、4-甲基苯氧基甲基、2,4-二甲基苯氧基甲基、2,3-二甲基苯氧基甲基、苯硫基甲基、N-甲基-N-苯基甲基、N-乙基-N-苯基甲基、4-叔丁基苯氧基甲基、4-叔丁基苯氧基乙氧基-甲基、2,4-二叔丁基苯氧基甲基、2,4-二叔丁基苯氧基乙氧基甲基、苯氧基乙氧基乙氧基乙氧基甲基、芐氧基甲基、芐氧基乙氧基甲基、N-芐基-N-乙基甲基或N-芐基-N-異丙基甲基。
C7-C9苯基烷氧基是，例如芐氧基、α-甲基芐氧基、α,α-二甲基芐氧基或2-苯基乙氧基。優選芐氧基。
優選含有1-3個、特別是含有1或2個烷基的C1-C4烷基取代的苯基是例如鄰位、間位或對位的甲基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基或2,6-二乙基苯基。
優選含有1-3個、特別是含有1或2個烷基的C1-C4烷基取代的苯氧基是，例如鄰位、間位或對位的甲基苯氧基、2,3-二甲基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、2-甲基-6-乙基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2-乙基苯氧基或2,6-二乙基苯氧基。
未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8環烷基是，例如，環戊基、甲基環戊基、二甲基環戊基、環己基、甲基環己基、二甲基環己基、三甲基環己基、叔丁基環己基、環庚基或環辛基。優選環己基或叔丁基環己基。
未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8環烷氧基是，例如，環戊基氧基、甲基環戊基氧基、二甲基環戊基氧基、環己基氧基、甲基環己基氧基、二甲基環己基氧基、三甲基環己基氧基、叔丁基環己基氧基、環庚基氧基或環辛基氧基。優選環己基氧基和叔丁基環己基氧基。
具有多至25個碳原子的烷氧基是支鏈的或無支鏈的，例如是甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十四碳烷氧基、十六碳烷氧基或十八碳烷氧基。優選給出的是具有1-12個碳原子、特別是1-8個碳原子、例如1-6個碳原子的烷氧基。
被氧、硫或
隔斷的C2-C25烷氧基是，例如CH3-O-CH2-CH2-O-、CH3-S-CH2-CH2-O-、CH3-NH-CH2-CH2O-、CH3-N(CH3)-CH2-CH2-O-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2-CH2-O-、CH3-(O-CH2CH2)2O-CH2-CH2-O-、CH3-(O-CH2CH2)3-O-CH2-CH2-O-或者CH3-(O-CH2CH2)4-O-CH2-CH2-O-。
具有多至25個碳原子的烷硫基是支鏈的或無支鏈的，例如是甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、戊硫基、異戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、癸硫基、十四碳烷硫基、十六碳烷硫基或十八碳烷硫基。優選給出的是具有1-12個碳原子、特別是1-8個碳原子、例如1-6個碳原子的烷硫基。
具有多至4個碳原子的烷基氨基是支鏈的或無支鏈的，例如是甲氨基、乙氨基、丙氨基、異丙基氨基、正丁基氨基、異丁基氨基或叔丁基氨基。
二(C1-C4烷基)氨基也指兩個烷基基團是彼此獨立的，是支鏈的或無支鏈的，例如二甲基氨基、甲基乙基氨基、二乙基氨基、甲基正丙基氨基、甲基異丙基氨基、甲基正丁基氨基、甲基異丁基氨基、乙基異丙基氨基、乙基正丁基氨基、乙基異丁基氨基、乙基叔丁基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、異丙基正丁基氨基、異丙基異丁基氨基、二正丁基氨基或二異丁基氨基。
具有多至25個碳原子的烷酰基氨基是支鏈的或無支鏈的，例如是甲酰氨基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、丁酰基氨基、戊酰基氨基、己酰基氨基、庚酰基氨基、辛酰基氨基、壬酰基氨基、癸酰基氨基、十一碳酰基氨基、十二碳酰基氨基、十三碳酰基氨基、十四碳酰基氨基、十五碳酰基氨基、十六碳酰基氨基、十七碳酰基氨基、十八碳酰基氨基、二十碳酰基氨基或二十二碳酰基氨基。優選給出的是具有2-18個碳原子，特別是2-12個碳原子，例如2-6個碳原子的烷酰基氨基。
C1-C18鏈烯基是支鏈的或無支鏈的，例如是亞甲基、亞乙基、亞丙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基、十亞甲基、十二亞甲基或十八亞甲基。優選C1-C12亞烷基，特別是C1-C8亞烷基。
優選含有1-3個、特別是1或2個支鏈的或無支鏈的烷基的C1-C4烷基取代的C5-C12亞環烷基環是例如亞環戊基、甲基亞環戊基、二甲基亞環戊基、亞環己基、甲基亞環己基、二甲基亞環己基、三甲基亞環己基、叔丁基亞環己基、亞環庚基、亞環辛基或亞環癸基。優選亞環己基和叔丁基亞環己基。
被氧、硫或
隔斷的C2-C18亞烷基是，例如-CH2-O-CH2-、-CH2-S-CH2-、-CH2-NH-CH2-、-CH2-N(CH3)-CH2-、-CH2-O-CH2CH2-O-CH2-、-CH2-(O-CH2CH2)2-O-CH2-、-CH2-(O-CH2CH2)3-O-CH2-、-CH2-(O-CH2CH2)4-O-CH2-或-CH2-CH2-S-CH2-CH2-。
C2-C18亞烯基是，例如亞乙烯基、甲基亞乙烯基、辛烯基亞乙基或十二碳烯基亞乙基。優選C2-C8亞烯基。
具有2-20個碳原子的R-CH=亞烷基是，例如亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、4-甲基亞戊基、亞庚基、亞壬基、亞十三碳烷基、亞十九碳烷基、1-甲基亞乙基、1-乙基亞丙基或1-乙基亞戊基。優選C2-C8亞烷基。
具有7-20個碳原子的苯基亞烷基(同碳雙鍵)是，例如亞芐基、2-苯基亞乙基或1-苯基-2-亞己基。優選C7-C9苯基亞烷基。
C5-C8亞環烷基是具有兩個自由鍵和至少一個環單元的飽和烴基，例如亞環戊基、亞環己基、亞環庚基或亞環辛基。優選亞環己基。
C7-C8亞雙環烷基是，例如，亞雙環庚基或亞雙環辛基。
未取代的或C1-C4烷基取代的亞苯基或亞萘基是，例如，1,2-、1,3-、或1,4-亞苯基，或者1,2-、1,3-、1,4-、1,6-、1,7-、2,6-或2,7-亞萘基。優選1,4-亞苯基。
優選含有1-3個，特別是1或2個支鏈的或支無鏈的烷基的C1-C4烷基取代的C5-C8亞環烷基(同碳雙鍵)是例如亞環戊基、甲基亞環戊基、二甲基亞環戊基、亞環己基、甲基亞環己基、二甲基亞環己基、三甲基亞環己基、叔丁基亞環己基、亞環庚基或亞環辛基。優選亞環辛基和叔丁基亞環己基。
一價、二價或三價的金屬陽離子優選是堿金屬、堿土金屬或鋁的陽離子，比如Na+、K+、Mg++、Ca++或Al+++。
含有至少一種通式Ⅰ的化合物作為組分(b)的組合物是有意義的，式Ⅰ中當n是1時，R1是未取代的或在對位被C1-C18烷硫基、二(C1-C4烷基)氨基、C2-C8烷酰氧基取代，或者被-CH2CH2OR23取代的苯基；在1-5個烷基取代基中，總共具有最多18個碳原子的1-5取代的烷基苯基；未取代的或C1-C4烷基-、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羥基或氨基取代的萘基、聯苯基、三聯苯基、菲基、蒽基、芴基、咔唑基、噻吩基、吡咯基、吩噻嗪基或5,6,7,8-四氫萘基，以及R23是C2-C18鏈烷酰基。
優選給出的組合物含有至少一種通式Ⅰ的化合物作為組分(b)，其中當n是2時，R1是-R12-X-R13-,R12和R13是亞苯基，X是氧或-NR31-，以及R31是C1-C4烷基。
優選給出的組合物含有至少一種通式Ⅰ的化合物作為組分(b)，其中當n是1時，R1是未取代的或C1-C4烷基-、C1-C4烷氧基-、C1-C4烷硫基-、羥基、鹵素、氨基、C1-C4烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基取代的萘基、菲基、噻吩基、二苯并呋喃基、咔唑基或芴基，或者如通式Ⅱ的基團
R7、R8、R9、R10和R11各自獨立地是氫、氯、溴、羥基、C1-C18烷基、被氧或硫隔斷的C2-C18烷基；C1-C18烷氧基、被氧或硫隔斷的C2-C18烷氧基；C1-C18烷硫基、C3-C12鏈烯氧基、C3-C12鏈炔氧基、C7-C9苯基烷基、C7-C9苯基烷氧基、未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；苯氧基、環己基、C5-C8環烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C12鏈烷酰基；被氧或硫隔斷的C3-C12鏈烷酰基；C1-C12烷酰基氧基、被氧或硫隔斷的C3-C12鏈烷酰基氧基；C1-C12鏈烷酰氨基、C3-C12鏈烯酰基、C3-C12鏈烯酰氧基、環己基羰基、環己基羰氧基、苯甲酰基或C1-C4烷基取代的苯甲酰基；苯甲酰氧基或C1-C4烷基取代的苯甲酰氧基；
或者
或者在通式Ⅱ中，基團R7和R8，或者基團R8和R11與和它們相連的碳原子一起形成苯并環，R15是羥基、C1-C12烷氧基或
R18和R19各自獨立地是氫或C1-C4烷基，R20是氫，R21是氫、苯基、C1-C18烷基、被氧或硫隔斷的C2-C18烷基；C7-C9苯基烷基、被氧或硫隔斷的且未取代的或在苯基上被1-3個C1-C4烷基取代的C7-C18苯基烷基；或者進一步R20和R21與和它們相連的碳原子一起形成未取代的或被1-3個C1-C4烷基取代的亞環己基環，R22是氫或C1-C4烷基，R23是氫、C1-C18鏈烷酰基、C3-C18鏈烯酰基、被氧或硫隔斷的C3-C12鏈烷酰基；被二(C1-C6烷基)膦酸酯基取代的C2-C12鏈烷酰基；C6-C9環烷基羰基、苯甲酰基
R24和R25各自獨立地是氫或C1-C12烷基，R26是氫或C1-C4烷基，R27是C1-C12亞烷基、C2-C8亞烯基、C2-C8同碳雙鍵的亞烷基、C7-C12同碳雙鍵的苯基亞烷基、C5-C8亞環烷基或亞苯基，R28是羥基、C1-C12烷氧基或
R29是氧或-NH-,R30是C1-C18烷基或苯基S是1或2。
還優選給出的組合物含有至少一種通式Ⅰ的化合物作為組分(b)，其中當n是1時，R1是菲基、噻吩基、二苯并呋喃基、未取代的或C1-C4烷基取代的咔唑基；或者芴基；或者R1是如通式Ⅱ的基團
R7、R8、R9、R10和R11各自獨立地是氫、氯、溴、羥基、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷硫基、C3-C4鏈烯氧基、C3-C4鏈炔氧基、苯基、苯甲酰基、苯甲酰氧基或
R20是氫，R21是氫、苯基或C1-C18烷基，或者，進一步，基團R20和R21與和它們相連的碳原子一起形成未取代的或被1-3個C1-C4烷基取代的亞環己基環，R22是氫或C1-C4烷基，以及R23是氫、C1-C12鏈烷酰基或苯甲酰基。
特別優選給出的組合物含有至少一種通式Ⅰ的化合物作為組分(b)，其中當n是1時，R7、R8、R9、R10和R11各自獨立地是氫、C1-C12烷基、C1-C4烷硫基或苯基。
含有至少一種通式Ⅰ的化合物作為組分(b)的組合物是具有特別意義的，其中，R2、R3、R4和R5各自獨立地是氫、氯、C1-C18烷基、芐基、苯基、C5-C8環烷基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷硫基、C1-C18鏈烷酰氧基、C1-C18烷酰基氨基、C3-C18鏈烯酰氧基或苯甲酰氧基；或者，進一步基團R2和R3，或者R3和R4，或者R4和R5與和它們相連的碳原子一起形成苯并環，另外R4可以是-(CH2)p-COR15或-(CH2)q-OH或者當R3、R5和R6是氫時，R4還可以是通式Ⅲ的基團，R15是羥基、C1-C12烷氧基或
R16和R17是甲基或與和它們相連的碳原子一起形成未取代的或被1-3個C1-C4烷基取代的C5-C8亞環烷基(同碳原子雙鍵)環，R24和R25各自獨立地是氫或C1-C12烷基，p是1或2，以及q是2、3、4、5、或6。
含有至少一種在分子中R2、R3、R4和R5基團中的至少兩個是氫的通式Ⅰ化合物作為組分(b)的組合物也是具有特別意義的。
含有至少一種在分子中R3和R5是氫的通式Ⅰ化合物作為組分(b)的組合物是特別具有特殊意義的。
含有至少一種通式Ⅰ化合物作為組分(b)的組合物具有更特別意義，其中，R2是C1-C18烷基，R3是氫，R4是C1-C4烷基，或者當R6是氫、R4還可以是通式Ⅲ的基團，R5是氫，以及R16和R17與和它們相連的碳原子一起形成亞環己烷基環(同碳雙鍵)。
下面的化合物是特別適合于在本發明的組合物中作為組分(b)的苯并呋喃-2-酮類的例子3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3’-雙[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-苯基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-(3,4-二甲基苯基)-苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-(2,3-二甲基苯基)-苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-(2,3,4,5,6-五甲基)-苯并呋喃-2-酮、5-甲基-7-(十八碳烯-2-基)-3-(3,4-二甲基苯基)-苯并呋喃-2-酮、5-甲基-7-(十八碳烯-2-基)-3-(2,3-二甲基苯基)-苯并呋喃-2-酮、5-叔丁基-7-(十八碳烯-2-基)-3-(3,4-二甲基苯基)-苯并呋喃-2-酮、5-叔丁基-7-(十八碳烯-2-基)-3-(2,3-二甲基苯基)-苯并呋喃-2-酮和通式Ⅴc的化合物，
含有至少一種通式Ⅴ化合物作為組分(b)的組合物也特別有意義，
其中，R2是氫或C1-C18烷基，R3是氫，R4是氫、C1-C6烷基，或者通式Ⅲa的基團
R5是氫、R7、R8、R9和R10各自獨立地是氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，R11是氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C8鏈烷酰氧基或者
條件是基團R7、R8、R9、R10和R11中至少兩個是氫；R16和R17與和它們相連的碳原子一起形成未取代的或被1-3個C1-C4烷基取代的亞環己基環(同碳雙鍵)，R20、R21和R22是氫，以及R23是C2-C18鏈烷酰基。
含有至少一種通式Ⅴ化合物作為組分(b)的組合物具有很特殊的意義，
其中，R2是氫或C4-C18烷基，R3是氫，R4是C1-C4烷基，或者通式Ⅲa的基團
R5是氫、R7、R8、R9和R10各自獨立地是氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，R11是氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C8鏈烷酰氧基或者
條件是基團R7、R8、R9、R10和R11中至少兩個是氫；R16和R17與和它們相連的碳原子一起形成亞環己基環(同碳雙鍵)，R20、R21和R22是氫，以及R23是C2-C18鏈烷酰基。
含有至少一種通式Ⅴ化合物作為組分(b)的組合物具有很特殊的意義，
其中，R2是氫或C4-C18烷基，R3是氫，R4是C1-C4烷基，R5是氫，以及R7、R8、R9、R10和R11各自獨立地是氫或C1-C4烷基，條件是基團R7、R8、R9、R10和R11中至少兩個是氫。
在本發明的組合物中作為組分(b)的苯并呋喃-2-酮類化合物在文獻中是公知的，在例如下面的美國專利說明書中敘述了其制備方法US 4,325,863、US4,388,244、US 5,175,312、US 5,252,643、US 5,216,052、US 5,369,159、US 5,488,117、US 5,356,966、US5,367,008、US 5,428,162、US 5,428,177或US 5,516,920。
組分(b)適合于使彈性體穩定，特別是使淺顏色的彈性體防止氧化、熱、光或臭氧作用導致的降解。
“彈性體”可以理解為是一種高分子材料，在室溫下，在小的應力引起很大的變形后，能夠迅速地恢復接近其初始的形狀。也請見艾里阿斯(Hans-Georg Elias)的《聚合物科學概論》(An Itroductionto Polymer Science)第12章“彈性體”，1997年版，388-393頁，VCH Verlagsgesellschaft mbH，出版，Weinheim,Germany；或者見Ullmann’s的《工業化學百科全書》(Encyclopedia of IndustrialChemistry)第5版，完全修訂版，23A卷，221-440頁(1993)。
按照本發明的組合物可以含有如下的材料作為彈性體1．二烯烴聚合物，比如聚丁二烯或聚異戊二烯。
2．單烯和二烯彼此的共聚物或者與其它乙烯基單體的共聚物，例如丙烯/異丁烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、丙烯腈/丁二烯共聚物和乙烯和丙烯以及二烯如己二烯、二環戊二烯或乙叉降冰片烯的三聚物。
3．苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯或丙烯酰衍生物的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯共聚物和苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸酯共聚物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物或苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯共聚物。
4．含鹵素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡膠、氯化和溴化的異丁烯/異戊二烯共聚物(鹵化丁基橡膠)。
5．天然橡膠。
6．天然橡膠或合成橡膠的水乳液，例如天然橡膠膠乳或羧基化苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳。
準備保護的彈性體最好是已硫化的彈性體。特別優選給出的是聚二烯硫化橡膠或含鹵素聚二烯硫化橡膠，特別是苯乙烯/丁二烯共聚物的硫化橡膠。
加入到待穩定的彈性體中的組分(b)的量，以待穩定的彈性體的重量為基，優選為0.2-10％，例如0.5-5％，最好為0.8-3.0％。
除了組分(a)和(b)以外，本發明組合物還可以含有例如如下的添加劑1．抗氧劑1.1烷基化的單酚，例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三環己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、直鏈或在側鏈上分支的壬基酚，例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十一碳烷-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十七碳烷-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十三碳烷-1’-基)苯酚和它們的混合物。
1.2．烷硫基甲基苯酚，例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二辛硫基甲基-4-壬基酚。
1.3．氫醌和烷基化氫醌，例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氫醌、2,5-二叔戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八碳烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氫醌、2,5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、硬脂酸-3,5-二叔丁基-4-羥基苯酯、己二酸二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基酯。
1.4．生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和它們的混合物(維生素E)。
1.5．羥基化的硫代二苯基醚，例如2,2’-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫代雙(4-辛基苯酚)、4,4’-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4’-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4’-硫代雙(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4’-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。
1.6．同碳雙鍵亞烷基雙酚，例如2,2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2’-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)-苯酚]、2,2’-亞甲基雙-(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2’-亞甲基雙-(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2’-亞甲基雙-(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’亞乙基雙-(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亞乙基雙-(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙-[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]、2,2’-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]、4,4’-亞甲基雙-(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-亞甲基雙-(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷硫基丁烷、雙[3,3-雙(3’-叔丁基4’-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環戊二烯、雙[2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基-)丙烷、2,2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷硫基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7．O-、N-和S-芐基化合物，例如3,5,3’,5’-四叔丁基-4,4’-二羥基二芐基醚、巰基乙酸，十八碳烷基-4-羥基-3,5-二甲基芐基酯、巰基乙酸-十三碳烷基-4-羥基-3,5-二叔丁基芐基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺、二硫代對苯二甲酸-雙(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)酯、雙(3,5-二叔丁基-4-羥基-芐基)硫醚、巰基乙酸-異辛基-3,5二叔丁基-4-羥基芐基酯。
1.8．羥基芐基化的丙二酸酯，例如丙二酸二-十八碳烷基-2,2-雙(3,5-二叔丁基-2-羥基苯基)酯、丙二酸二-十八碳烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)酯、丙二酸二-十八碳烷硫基乙基-2,2-雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)酯、丙二酸雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)酯。
1.9．芳香族羥基芐基化合物，例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。
1.10．三嗪化合物，例如2,4-雙(辛硫基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛硫基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛硫基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1,3,5-三-(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異氰脲酸酯、2,4,6-三-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-叔丁基-4-羥基苯基丙基)-六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-三-(3,5-二環己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。
1.11．膦酸芐基酯類，例如二甲基膦酸-2,5-二叔丁基-4-羥基芐基酯、二-乙基膦酸-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基酯、二-十八碳烷基膦酸-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基酯、二-十八碳烷基膦酸-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸的單乙基酯的鈣鹽。
1.12．酰氨基苯酚類，例如4-羥基月桂酰苯胺、4-羥基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13．β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與單羥基或多羥基的醇的酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八碳烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N’-雙-(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一碳烷醇、3-硫雜十五碳烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.14．β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單羥基或多羥基的醇的酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八碳烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N’-雙-(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一碳烷醇、3-硫雜十五碳烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.15．β-(3.5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與單羥基或多羥基的醇的酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八碳烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N’-雙-(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一碳烷醇、3-硫雜十五碳烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.16．3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與單羥基或多羥基的醇的酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八碳烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N’-雙-(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一碳烷醇、3-硫雜十五碳烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.17．β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺，例如N,N’-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)六亞甲基二胺、N,N’-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)三亞甲基二胺、N,N’-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)肼、N,N’-雙[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Uniroyal公司供應的Naugard)XL-1)。
1.18．抗壞血酸(維生素C)1.19．胺類抗氧劑，例如N,N’-二異丙基-對苯二胺、N,N’-二仲丁基-對苯二胺、N,N’-雙(1,4-二甲基戊基)-對苯二胺、N,N’-雙(1-乙基-3-甲基戊基)對苯二胺、N,N’-雙(1-甲基庚基)對苯二胺、N,N’-二環己基-對苯二胺、N,N’-二苯基對苯二胺、N,N’-雙(2-萘基)對苯二胺、N-異丙基-N’-苯基對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基對苯二胺、N-環己基-N’-苯基對苯二胺、4-(對甲苯氨磺酰基)二苯基胺、N,N’-二甲基-N,N’-二仲丁基-對苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化的二苯基胺，例如p,p’-二叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二碳烷基氨基苯酚、4-十八碳烷基氨基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基甲烷、N,N,N’,N’-四甲基-4,4’-二氨基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-雙(苯基氨基)丙烷、(鄰-甲苯基)雙胍、雙[4-(1’,3’-二甲基丁基)胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘基胺、單烷基化和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、單烷基化和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物、單烷基化和二烷基化的十二碳烷基二苯基胺的混合物、單烷基化和二烷基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物、單烷基化和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單烷基化和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、單烷基化和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N’,N’-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯、N,N-雙(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)六亞甲基二胺、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)酯、2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-酮、2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-醇。
2．紫外線吸收劑和光穩定劑2.1．2-(2’-羥基苯基)苯并三唑，例如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2,(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔戊基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-雙(α,α-二甲基芐基)-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰乙基]-2’-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰乙基]-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(3’-十二碳烷基-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰乙基)苯基苯并三唑、2,2-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰乙基)-2’-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯基轉移產物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]-2，其中R=3’-叔丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2’-羥基-3’-(α,α-二甲基芐基)-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑基；2-[2’-羥基-3’-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5’-(α,α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑基。
2.2．2-羥基二苯甲酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二碳烷氧基、4-芐氧基、4,2’,4’-三羥基和2’-羥基-4,4’-二甲氧基的衍生物。
2.3．取代的和未取代的苯甲酸酯，例如水楊酸4-叔丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲酰間苯二酚酯、雙(4-叔丁基-苯甲酰)間苯二酚酯、苯甲酰間苯二酚酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六碳烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基-苯甲酸十八碳烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯酯。
2.4．丙烯酸酯，例如α-氰基β-,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-羰基甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基對甲氧基肉桂酸丁酯、α-羰基甲氧基對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-羰基甲氧基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5．鎳化合物，例如2,2’-硫代雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的鎳配合物，例如1∶1或1∶2配合物，可以帶有或不帶有附加的配位體，例如正丁胺、三乙醇胺、或N-環己基二乙醇胺、二丁基二硫代氨基甲酸鎳、單烷基酯如4-羥基-3,5-二叔丁基芐基膦酸甲基酯或乙基酯的鎳鹽、酮肟的鎳配合物，如2-羥基-4-甲基苯基十一碳烷基酮肟的鎳配合物、帶有或不帶有附加配位體的1-苯基-4-月桂酰基-5-羥基吡唑的鎳配合物。
2.6．草酰胺，例如4,4’-二辛氧基草酰二苯胺、2,2’-二乙氧基草酰二苯胺、2,2’-二辛氧基-5,5’-二叔丁草酰二苯胺、2,2’-二-十二碳烷氧基-5,5’-二叔丁草酰二苯胺、2-乙氧基-2’-乙草酰二苯胺、N,N’-雙(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2’-乙基-5,4’-二叔丁草酰二苯胺的混合物、鄰位和對位的甲氧基二取代的草酰二苯胺混合物和鄰位和對位的乙氧基二取代的草酰二苯胺混合物。
2.7．2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪，例如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙-(2,4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙-(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙-(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二碳烷氧基苯基)-4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三碳烷氧基苯基)-4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙-(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙-(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二碳烷氧基/十三碳烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二碳烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
3．金屬減活化劑,例如N,N’-二苯基草酰胺、N-水楊醛基-N’-水楊酰基肼、N,N’-雙-(水楊酰基)肼、N,N’-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)肼、3-水楊酰基氨基-1,2,4-三唑、雙(亞芐基)草酰二肼、草酰二苯胺、異苯二甲酰二肼、癸二酰二苯基肼、N,N’-二乙酰基-己二酰二肼、N,N’-雙(水楊酰基)草酰二肼、N,N’-雙(水楊酰基)硫代丙酰二肼。
4．亞磷酸酯和亞膦酸酯類，例如亞磷酸三苯酯、烷基亞磷酸二苯酯、二烷基亞磷酸苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三-十八碳烷基酯、二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯、二亞磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、二亞膦酸四(2,4-二叔丁基-苯基)-4,4’-二亞苯基酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯基[d,g]-1,3,2-二氧雜phosphocin、亞磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亞磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯基-[d,g]-1,3,2-二氧雜-phosphocin、2,2’2”-次氮基-[三乙基三-(3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-二苯基-2,2’-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基-(3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-二苯基-2,2’-二基)亞磷酸酯。
5．羥基胺類，例如N,N-二芐基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二-十四碳烷基羥胺、N,N-二-十六碳烷基羥胺、N,N-二-十八碳烷基羥胺、N-十六碳烷基-N-十八碳烷基羥胺、N-十七碳烷基-N-十八碳烷基羥胺、來自氫化牛脂胺的N,N-二烷基羥胺。
6．硝酮類，例如N-芐基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一碳烷基硝酮、N-十四碳烷基-α-十三碳烷基硝酮、N-十六碳烷基-α-十五碳烷基硝酮、N-十八碳烷基-α-十七碳烷基硝酮、N-十六碳烷基-α-十七碳烷基硝酮、N-十八碳烷基-α-十五碳烷基硝酮、N-十七碳烷基-α-十七碳烷基硝酮、N-十八碳烷基-α-十六碳烷基硝酮、由氫化牛脂胺衍生的N,N-二烷基羥胺衍生的硝酮。
7．硫代增效劑，例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂酯或通式Ⅰ’的化合物
其中，R1是氫、C1-C12烷基、苯基或芐基，R2是氫或C1-C4烷基，以及n是0、1或2。
8．過氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸酯例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三碳烷基酯、巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二-十八碳烷基二硫化物、四(β-十二烷硫基)丙酸季戊四醇酯。
9．堿性助穩定劑，例如三聚氰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、雙氰胺、氰脲酸三烯丙酯、尿素衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨基甲酸乙酯、高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉和棕櫚酸鉀、焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。
10．成核劑，例如，無機物如滑石、金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂、磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽，優選堿土金屬鹽；有機化合物如單羧酸或多羧酸及其鹽、例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合的化合物如離子共聚物(離聚物)。
11．填料和補強劑，例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃球、石棉、滑石粉、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、碳黑、石墨、木粉、其它天然材料的粉或纖維、合成纖維。
12．其它添加劑，例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流動控制劑、分散劑、阻燃劑、光學光亮劑、抗靜電劑、發泡劑、硫化活化劑、硫化促進劑、硫化劑、電荷控制劑。
優選的本發明化合物還含有一種或幾種選自下述的化合物也作為添加劑顏料、染料、填料、流動控制劑、助分散劑、增塑劑、硫化活化劑、硫化促進劑、硫化劑、電荷控制劑、粘合促進劑、光穩定劑或抗氧劑如酚類抗氧劑(前面清單的第1.1-1.18項)或氨類抗氧劑(前面所列的第1.19項)、有機亞磷酸酯或亞膦酸酯(前面所列的第4項)和/或硫代增效劑(前面所列的第7項)。
加入的附加的添加劑的數量，如基于待穩定的淺色彈性體的總重量，其濃度為0.01-10％。
在彈性體中加入組分(b)，且如果須要時加入其它的添加劑，是按照公知的方法進行的，如在成型或硫化之前或在其過程中，也可以以溶解或分散的方式將組分(b)施加到彈性體，隨后適當地將溶劑蒸發。也可以其存在的母煉膠的形式將組分(b)和須要時加入的其它添加劑加入到被穩定的彈性體中，其濃度例如是2.5-25％(重量)。
在彈性體中加入組分(b)，以及須要時加入其它的添加劑也可以在合成彈性體的聚合過程之前或過程中，或者在硫化之前進行。
在被穩定的彈性體中加入組分(b)，以及須要時加入其它的添加劑可以是純態，或者是包覆在蠟、油或聚合物中。
在被穩定的彈性體中加入組分(b)，以及須要時加入其它的添加劑，也可以用噴霧的方法進行。它們可以稀釋其它的添加劑(如上述的普通添加劑)或其熔融體，使得它們可以與這些添加劑一起噴在被穩定的淺色彈性體上。在聚合催化劑的失活過程中通過噴霧來添加是特別優選的，例如用來噴霧失活使用的蒸汽是可能的。
如此穩定的彈性體可以以各種各樣的形式使用，例如以彈性帶、模塑材料、型材、傳送帶或輪胎的形式使用。
本發明還涉及使彈性體穩定防止氧化、熱或光導致的降解的方法，該方法包括在彈性體中加入或在彈性體上涂布至少一種組分(b)。
本發明特別涉及保護彈性體避免臭氧作用導致降解的方法，該方法包括在彈性體中加入或在彈性體上涂布至少一種組分(b)。
本發明的一個優選實施方案是使用組分(b)作為彈性體的穩定劑，防止氧化、熱或光導致的降解。
本發明的一個特別優選的實施方案是使用組分(b)作為彈性體的抗臭氧劑，防止臭氧導致的降解。
下面的實施例進一步說明本發明，份數或百分數都是指的重量。
實施例1淺色SBR硫化膠的穩定化(臭氧氣氛中48小時)將100重量份的CariflexS-1502(Shell公司的丁苯橡膠)在60℃下在混煉機上與30.0重量份的KronosCL-220[二氧化鈦(顏料)，Kronos Titan公司出品]、30.0重量份AktisilMM[高嶺土(填料)，Hoffmann礦業公司，Neuberg/Donau]、5.0重量份的NaftolenN401[增塑劑，Metallgesellschaft公司]、10.0重量份氧化鋅[硫化活化劑]、2.0重量份硬脂酸[硫化活化劑]、2.0重量份硫磺[硫化劑]、1.0重量份VulkacitMOZ[硫化促進劑，Bayer公司]、0.25重量份VulkacitThiuram[硫化促進劑，Bayer公司]和1.0重量份按照表1待測試的穩定劑一起加工，形成均勻的混合物，硫化系統(硫磺、VulkacitMOZ和VulkacitThiuram)直到混煉過程的末尾才加入。以電硫化的方法在150℃下將混合物硫化，直至在流變計曲線上達到T95，形成2mm厚、21cm長和8.0cm寬的彈性體板。
按照ASTM標準D3395-86的方法，在動力學伸長的情況下，對一部分如此得到的彈性體板測試臭氧的作用。在此測試中，先將該板在標準氣氛(23/50 SN-ISO 291)下放置30天。然后測量測試的試樣為20cm×1cm并切下，并暴露在臭氧氣氛下48小時(臭氧濃度50pphm；溫度40℃；濕度50％相對；伸長；0-25％；伸長速度0.5Hz；負荷循環數大約173,000)然后按照ASTM D 3395-86評價測試板的開裂形成情況。0級表示沒有開裂；1級表示有窄的平緩的開裂；2級表示中度寬度、中度深度的可見開裂；3級表示寬的和深的開裂。級數越小則彈性體板的穩定化效果越好。結果匯總在表1中。
在室溫和在標準的實驗室氣氛下，在漫射陽光下將剩下的彈性體板儲存3周。然后按照DIN 6167的方法測定這些板的ΔL-顏色，相應的標度是0-100。數值100表示沒有變色。結果匯總在表1中。
表1
在表2(實施例2)的末尾給出腳注a)-e)的說明。
實施例2淺色SBR硫化膠的穩定化(臭氧氣氛中96小時)將100重量份的CariflexS-1502(Shell公司的丁苯橡膠)在60℃下在混煉機上與30.0重量份的KronosCL-220[二氧化鈦(顏料)，Kronos Titan公司出品]、30.0重量份AktisilMM[高嶺土(填料)，Hoffmann礦業公司，Neuberg/Donau]、5.0重量份的NaftolenN401[增塑劑，Metallgesellschaft公司]、10.0重量份氧化鋅[硫化活化劑]、2.0重量份硬脂酸[硫化活化劑]、2.0重量份硫磺[硫化劑]、1.0重量份VulkacitMOZ[硫化促進劑，Bayer公司]、0.25重量份VulkacitThiuram[硫化促進劑，Bayer公司]和1.0重量份按照表2待測試的穩定劑一起加工，形成均勻的混合物，硫化系統(硫磺、VulkacitMOZ和VulkacitThiuram)直到混煉過程的末尾才加入。以電硫化的方法在150℃下將混合物硫化，直至在流變計曲線上達到T95，形成2mm厚、21cm長和8.0cm寬的彈性體板。
按照ASTM標準D3395-86的方法，在動力學伸長的情況下，對一部分如此得到的彈性體板測試臭氧的作用。在此測試中，先將該板在標準氣氛(23/50 SN-ISO 291)下放置30天。然后測量測試的試樣為20cm×1cm并切下，并暴露在臭氧氣氛下96小時(臭氧濃度50pphm；溫度40℃；濕度50％相對；伸長；0-25％；伸長速度0.5Hz；負荷循環數大約173,000)然后按照ASTM D 3395-86評價測試板的開裂形成情況。0級表示沒有開裂；1級表示有窄的平緩的開裂；2級表示中度寬度、中度深度的可見開裂；3級表示寬的和深的開裂。級數越小則彈性體板的穩定化效果越好。結果匯總在表2中。
在室溫和在標準的實驗室氣氛下，在漫射陽光下將剩下的彈性體板儲存3周。然后按照DIN 6167的方法測定這些板的ΔL-顏色，相應的標度是0-100。數值100表示沒有變色。結果匯總在表2中。
表2<
a)對照實施例。
b)按照本發明的實施例。
c)phr表示每百份橡膠中的份數。
d)Vulkanox4010(Bayer公司)表示通式A的4-異丙基氨基-二苯基胺
e)化合物101是商品名為IrganoxHP-136(Ciba精細化學品公司生產)的商品，是大約85重量份的式Ⅴa化合物與大約15重量份式Ⅴb的化合物的混合物。
f)化合物102表示大約6重量份的式Ⅴd化合物和大約1重量份式Ⅴe化合物的混合物。
g)化合物103表示式Ⅴf的化合物
h)化合物104表示大約6重量份式Ⅴg化合物和大約1重量份式Ⅴh化合物的混合物。
權利要求
1．一種包括如下組分的組合物a)受到氧化、熱、光或臭氧作用導致降解的彈性體，以及b)作為穩定劑的至少一種苯并呋喃-2-酮類的化合物。
2．按照權利要求1的組合物，其中組分(b)是一種通式Ⅰ的化合物
其中，當n是1時，R1是未取代的或C1-C4烷基-、C1-C4烷氧基-、C1-C4烷硫基-、羥基、鹵素、氨基、C1-C4烷基氨基-、苯基氨基或二(C1-C4烷基)氨基取代的萘基、菲基、蒽基、5,6,7,8-四氫-2-萘基、5,6,7,8-四氫-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、苯并吡喃基、呫噸基、phenoxathiinyl、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、中氮茚基、異氮茚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、2,3-二氮雜萘基、1,5-二氮雜萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、啶基、菲咯啉基、吩嗪基、異噻唑基、吩噻嗪基、異噁唑基、呋咱基、聯苯基、三聯苯基、芴基或吩噁嗪基，或者R1是通式Ⅱ的基團
以及，當n是2時，R1是未取代的C1-C4烷基或羥基取代的亞苯基或亞萘基；或者R12-X-R13-,R2、R3、R4和R5分別獨立地是氫、氯、羥基、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C5環烷基；C1-C18烷氧基、C1-C18烷硫基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C25鏈烷酰氧基、C1-C25鏈烷酰氨基、C3-C25鏈烯酰氧基、被氧、硫或
隔斷的C3-C25鏈烷酰氧基；C6-C9環烷基羰氧基、苯甲酰氧基或C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基；或者基團R2和R3，或者基團R3和R4，或者基團R4和R5與和它們相連的碳原子一起形成苯并環，另外，R4還可以是-(CH2)p-COR15或者-(CH2)qOH或者，當R3、R5和R6是氫時，R4還可以是通式Ⅲ的基團
其中，當n=1時，R1的定義如上，R6是氫或通式Ⅳ的基團
其中，當n=1時，R4不是通式Ⅲ的基團，R1如上面所定義，和頂緊螺絲溫度變化的直接影響；(2)熱應力墊圈的作用是將它放在質量塊和頂緊螺絲之間，可使在高溫條件下質量塊產生的熱應力得以及時釋放。</p><p>(3)復合置換的含缺位的高TC、高d33和Qm的鉍層狀陶瓷取代一般壓電陶瓷的作用是提高檢測溫度范圍和檢測靈敏度。</p><p>(4)用低膨脹系數、隔熱性能好的鎢酸鉛(PbWO4)材料制成的質量塊，替代常用的高比重合金材料制成的質量塊，盡管密度低，但可通過增加質量塊的體積和壓電陶瓷元件的片數來達到同樣的靈敏度。這樣畢竟可使壓電陶瓷元件受熱影響降至到最低限度。</p><p>上述四點也體現出本發明的區別於現有技術的特點。下面結合實施進一步說明本發明的實質性特點和顯著的進步，但絕非限制于本發明。</p><p>實施例1。本發明在原一般高溫壓電加速度計的結構上增加了隔熱組合套管8和熱應力墊圈9(如圖2所示)。并對質量塊和壓電陶瓷元件的組成進行了改進。隔熱組合套管8放置在圖2所示的印影位置，使壓電陶瓷元件2不直接與傳感器底座1和預緊螺絲5接觸，墊片10和套管11(圖3-1)均由90氧化鋁材料制成，墊片10的厚度為1mm，套管壁厚為0.5mm，公差為自由公差，組合套筒下墊塊與傳感器底座1接觸，上墊塊與質量塊4接觸，它們之間用一般市售陶瓷與金屬粘結劑結合，套筒11外表面與壓電陶瓷元件間留有的孔隙為0.3mm，內壁與預緊螺絲5之間的孔隙0.08mm。熱應力環狀墊圈，其內孔為Φ4.5mm(與預緊螺絲5的螺紋外徑相匹配)，厚度為1.5mm，內孔與外徑之間的壁厚為0.8mm，兩端面的不平行度為0.025mm，表面粗糙度為
其安放位置如圖2的9位置，起到及時釋放質量塊4因受熱產生的熱應力；質量塊4是由鎢酸鉛(PbWO4)陶瓷材料制成。其外徑為Φ15mm，內徑為Φ4mm，厚度范圍為5mm；壓電陶瓷元件2是經(Na+、Ce3+)復合置換含缺位的Ca-Bi-Ti鉍層狀陶瓷，當x=0.90 y=0.01時的具體組成式為Ca0.9Na0.040.01Ce0.05Bi4Ti4O15(1150℃燒結)其Tc為866℃,d33為20.0PC/N,Qm為5440。</p><p>經上述四方面改進后的高溫壓電加速計可穩定地在450℃使用R16和R17各獨立地是氫、CF3、C1-C12烷基或苯基，或者R16和R17與和它們相連的碳原子一起形成未取代的或被1至3個C1-C4烷基取代的C5-C8同碳雙鍵亞環烷基環；R18和R19各獨立地是氫、C1-C4烷基或苯基，R20是氫或C1-C4烷基，R21是氫、未取代的或C1-C4烷基取代的苯基、C1-C25烷基、被氧、硫或
隔斷的C2-C25烷基；未取代的或在苯基上被1至3個C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；被氧、硫或
隔斷且未取代的或在苯基上被1至3個C1-C4烷基取代的C7-C25苯基烷基；或者進一步，基團R20和R21與和它們相連的碳原子一起形成未取代的或被1至3個C1-C4烷基取代的C5-C12亞環烷基；R22是氫或C1-C4烷基，R23是氫、C1-C25鏈烷酰基、C3-C25鏈烯酰基、被氧、硫或
隔斷的C3-C25鏈烷酰基；被二(C1-C6烷基)膦酸酯基取代的C2-C25鏈烷酰基；C6-C9環烷基羰基、噻吩甲酰基、呋喃甲酰基、苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基；
R24和R25各自獨立地是氫或C1-C18烷基，R26是氫或C1-C8烷基，R27是單鍵、C1-C18亞烷基、被氧、硫或
隔斷的C2-C18亞烷基；C2-C18亞烯基、C2-C20同碳雙鍵亞烷基、C7-C20苯基同碳雙鍵亞烷基、C5-C8亞環烷基、C7-C8雙環亞烷基、未取代的或C1-C4烷基取代的亞苯基、
或
R28是羥基、
C1-C18烷氧基或
R29是氧、-NH-或
R30是C1-C18烷基或苯基，R31是氫或C1-C18烷基，M是r價的金屬陽離子，X是單鍵、氧、硫或-NR31-,n是1或2,p是0、1或2,q是1、2、3、4、5或6,r是1、2或3，以及s是0、1或2。
3．按照權利要求1的組合物，其中組分(b)是一種通式Ⅴ的化合物
其中，R2是氫或C1-C18烷基，R3是氫，R4是氫、C1-C6烷基，或者通式Ⅲa的基團
R5是氫、R7、R8、R9和R10各自獨立地是氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，R11是氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C8鏈烷酰氧基或者
條件是基團R7、R8、R9、R10和R11中至少兩個是氫；R16和R17與和它們相連的碳原子一起形成未被取代的或被1-3個C1-C4烷基取代的同碳雙鍵的亞環己基環，R20、R21和R22是氫，以及R23是C2-C18鏈烷酰基。
4．按照權利要求1的組合物，其中組分(b)是一種通式Ⅴ的化合物。
其中R2是C4-C18烷基，R3是氫，R4是C1-C4烷基，或者通式Ⅲa的基團
R5是氫、R7、R8、R9和R10各自獨立地是氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，R11是氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C8鏈烷酰氧基或者
條件是基團R7、R8、R9、R10和R11中至少兩個是氫；R16和R17與和它們相連的碳原子一起形成同碳雙鍵亞環己基環，R20、R21和R22是氫，以及R23是C2-C18鏈烷酰基。
5．按照權利要求1的組合物，其中組分(b)是一種通式Ⅴ的化合物，
其中，R2是C4-C18烷基，R3是氫，R4是C1-C4烷基，R5是氫，以及R7、R8、R9和R10各自獨立地是氫、C1-C4烷基，條件是基團R7、R8、R9、R10和R11中至少兩個是氫。
6．按照權利要求1的組合物，其中組分(a)是淺顏色的彈性體。
7．按照權利要求1的組合物，其中組分(a)是聚二烯的硫化膠或含鹵素的聚二烯硫化膠。
8．按照權利要求1的組合物，其中組分(a)是苯乙烯/丁二烯共聚物硫化膠。
9．按照權利要求1的組合物，除了組分(a)和(b)以外，還含有其它的添加劑。
10．按照權利要求9的組合物，它還含有選自下述的一種或多種其它添加劑顏料、染料、填料、流動控制劑、助分散劑、增塑劑、硫化活性劑、硫化促進劑、硫化劑、電荷控制劑、粘結促進劑、抗氧劑或光穩定劑。
11．按照權利要求9的組合物，它還含有其它的添加劑酚類抗氧劑、氨類抗氧劑、有機亞磷酸酯或亞膦酸酯和/或硫代增效劑。
12．按照權利要求1的組合物，其中基于組分(a)重量，組分(b)的量為0.2-10％。
13．使彈性體穩定化防止氧化、熱或光導致降解的方法，該方法包括在這些彈性體中加入或在其上涂布至少一種按照權利要求1的組分(b)。
14．保護彈性體抗臭氧導致的降解的方法，該方法包括在這些彈性體中加入或在其上涂布按照權利要求1的一種組分(b)。
15．按照權利要求1的組分(b)作為彈性體抗氧化、熱或光導致的降解的穩定劑的用途。
16．按照權利要求1的組分(b)作為彈性體抗臭氧導致的降解的穩定劑的用途。
全文摘要
對氧化、熱、光或臭氧作用導致的降解具有優異穩定性的彈性體含有至少一種苯并呋喃－2－酮類化合物作為穩定劑。
文檔編號C08K5/1535GK1228450SQ9910130
公開日1999年9月15日 申請日期1999年1月15日 優先權日1998年1月15日
發明者H·-R·邁耶, G·克諾布諾赫, P·內斯瓦德巴 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司