一種樹脂組合物的制備方法

專利名稱：一種樹脂組合物的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種制備熱塑性樹脂組合物的方法。具體地說，它涉及通過混合彼此的熔化溫度或玻璃化轉變點相差10℃或更多的熱塑性樹脂而制造具有優秀沖擊強度和較少揮發成份的一種熱塑性樹脂組合物的具有工業優勢的方法。
雖然有良好的耐熱性，但流動性和沖擊強度差的熱塑性樹脂(A)通過與熔化溫度或玻璃化轉變點低于熱塑性樹脂(A)10℃或更多的一種熱塑性樹脂和/或彈性體等混合，使之得到了應用。對于混合具有熔化溫度或玻璃化轉變點低于熱塑性樹脂(A)至少10℃的樹脂和/或彈性體等的常規方法，如下舉例說明。
(1)一種方法，包括用轉鼓將固體形式的兩種樹脂的粉末或丸粒混合，用例如單級融熔擠壓機的捏合機，融熔混合所得的混合物，對其進行造粒，并注射或擠壓模制所得丸粒，用以制造出模制品。
(2)一種方法，包括用轉鼓將固體形式的兩種樹脂的粉未或丸粒混合，并接著注射或擠壓模制得到的混合物，用以制造出模制品；且(3)一種方法，包括固體形式的熱塑性樹脂(A)與熔化溫度或玻璃化轉變點低于熱塑性樹脂(A)至少10℃的少量的熱塑性樹脂(B)混合，用例如融熔擠壓機的捏合機，對得到的混合物造粒，得到的丸粒與熔化溫度或玻璃化轉變點也低于熱塑性樹脂(A)至少10℃的固體形式的熱塑性樹脂(C)等進一步混合，且用例如第二融熔擠壓機(日本專利申請公開No.117444/1992)的捏合機對上述混合物進行造粒。
但是根據方法(1)，在用融熔擠壓機捏合的步驟中，在將樹脂混合均勻的情況下，為了熔化組分(A)，樹脂溫度不利地增大，這樣使得組分B等損壞。因此，所得的樹脂組合物的沖擊強度等性質變壞。如果樹脂溫度降低，以避免沖擊強度等的損壞，則樹脂不能很好地捏合，且也不能減少揮發成份的數量。如果增加彈性體的添加量，雖然沖擊強度得到了改善，但揮發成份的量不能減少。
根據方法(2)，由于組份A的未脫氣，銀紋等顯露在得到的模制品上。當組分A沒有脫氣時，熱塑性樹脂(A)沒有充分熔融混合，因為熱塑性樹脂(B)先于熱塑性樹脂(A)融化，且產生了未融化的熱塑性樹脂(A)顆粒，而且不能得到足夠的沖擊強度。
在上述的方法(3)(母煉膠方法)中，融溶混合分兩步進行。因此，樹脂被損壞，使得沖擊強度減少。另外，這種方法具有例如不利的能量損耗和復雜的操作的缺點。
日本公開專利申請No.149917/1995公開了一種制備熱塑性樹脂組合物的方法，其中當100重量份的包括聚亞苯基醚和芳香鏈烯基化合物聚合物的組合物在1或多重量份的有機溶劑存在下，使用擠壓機，融熔混合時，聚亞苯基醚，一部分芳香鏈烯基化合物聚合物和有機溶劑，從處于樹脂流的上游點的原料輸入口送入，且剩余部分的芳香鏈烯基化合物聚合物從處于樹脂流的下游點的原料輸入口送入。根據這個方法，有機溶劑與聚亞苯基醚和芳香鏈烯基化合物聚合物的混合物在擠壓機中捏合，這樣使得這些成份沒有充分混合。當有機溶劑的量出于充分混合考慮增加時，有機溶劑的排除變得困難，而且由于朝向第一原料輸入口的氣體返流，擠壓生產率降低，且樹脂擠壓量改變。
本發明的目的在于有效地制備熱塑性樹脂組合物，該組合物滿足了相互矛盾的性質，即改善沖擊強度和減少揮發性成份，而同時具有較少的工業能耗。


圖1是說明本發明的附圖。
1、第一原料輸入口(頂送入口)2、第二原料輸入口(第一側送入口)3、第三原料輸入口(第二側送入口)4、第四原料輸入口5、在減壓下排除揮發性成份的第一開口
6、常壓通氣口7、常壓通氣口8、在減壓下排除揮發性成份的第二開口A聚亞苯基醚樹脂B通用聚苯乙烯C彈性體增強的苯乙烯樹脂D填充劑E彈性體F揮發性阻燃劑G非揮發性阻燃劑本發明涉及一種通過將熱塑性樹脂(A)與熔解溫度或玻璃化轉變點低于熱塑性樹脂(A)10℃或更多溫度的熱塑性樹脂(B)和(C)融化混合而制備熱塑性樹脂組合物的方法，包括將含具有分子量是300或更少的含量500至30000ppm揮發性成份的熱塑性樹脂(A) (下文有時稱為組份A)和含有比組份A少的揮發性成份的熱塑性樹脂(B) (下文有時稱為組分B)從融熔捏合機的第一輸入口送入，在減壓下排除揮發性成份，且將熱塑性樹脂(C)(下文有時稱為組分C)從第二輸入口送入。
熱塑性樹脂(A)，(B)和(C)的組合物包括作為熱塑性樹脂(A)的聚亞苯基醚樹脂和作為熱塑性樹脂(B)和(C)的苯乙烯樹脂的組合物；作為熱塑性樹脂(A)的聚苯硫樹脂和作為熱塑性樹脂(B)和(C)的改性聚亞苯基醚樹脂和/或苯乙烯型樹脂的組合物；作為熱塑性樹脂(A)的聚碳酸酯樹脂和作為熱塑性樹脂(B)和(C)的ABS樹脂和/或苯乙烯樹脂的組合物；作為熱塑性樹脂(A)的聚亞苯基醚樹脂，作為熱塑性樹脂(B)的通用聚苯乙烯；和作為熱塑性樹脂(C)的通過彈性體增強的苯乙烯樹脂的組合物，等等。
在本發明中使用的聚亞苯基醚樹脂是具有下式(1)和/或(2)表示的重復單元的均聚物或共聚物
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6分別表示具有1-4個碳原子的烷基、芳基、鹵素和氫；且其中R5和R6不能同時是氫。
這些樹脂可以組合使用。
聚亞苯基醚樹脂均聚物的代表例子包括聚(2、，6-二甲基-1，4-亞苯基)醚，聚(2-甲基-6-乙基-1，4-亞苯基)醚，聚(2，6-二乙基-1，4-亞苯基)醚，聚(2-乙基-6-正丙基-1，4-亞苯基)醚，聚(2，6-二正丙基-1，-亞苯基)醚，聚(2-甲基-6-正丁基-1，4-亞苯基)醚，聚(2-乙基-6-異丙基-1，4-亞苯基)醚，聚(2-甲基-6-羥乙基-1，4-亞苯基)醚，聚(2-甲基-6-氯乙基-1，4-亞苯基)醚等，其中聚(2，6-二甲基-1，4亞芳基)醚是特別優選的。
聚亞苯基醚共聚物是具有例如亞苯基醚結構作為主單體單元的共聚物。例如，這樣的例子有2，6-二甲基苯酚和2，3，6-三甲基苯酚的共聚物、2，6-二甲基苯酚和鄰甲酚的共聚物、2，6-二甲基苯酚、2，3，6-三甲基苯酚和鄰甲酚的共聚物等。
用于本發明的聚亞苯基醚樹脂可以有利地含有作為部分結構的，推薦存在于常規聚亞苯基醚樹脂中的多種其它亞苯基醚單元。這些被推薦以少量共存的亞苯基醚單元包括2-(二烷基氨基甲基)-6-甲基亞苯基醚單元，2-(N-烷基-N-苯基氨基甲基)-6-甲基亞苯基醚單元等，它們公開于日本公開專利申請No.297428/1989和301222/1988。
而且，用于本發明的聚亞苯基醚樹脂包括其中有連接在主鏈上的少量聯苯酚合苯醌等的樹脂。
而且，聚亞苯基醚樹脂包括，例如，公開于日本專利No.276823/1990，108095/1988和59724/1984的通過用碳-碳雙鍵化合物改性的聚亞苯基醚。
用于本發明的聚亞苯基醚樹脂，可以通過例如根據公開于日本專利公開No.13966/1993的方法，在二丁基胺存在條件下，使2，6-二甲苯酚經受氧化偶聯聚合。分子量和分子量分布沒有特別的限制。
用于本發明的聚苯硫醚，一般稱為PPS，是含如下通式(3)表示的重復單元的均聚物
用于本發明的聚碳酸酯是含如下通式(4)表示的重復單元的聚合物
用于本發明的苯乙烯樹脂包括通用聚苯乙烯和通過彈性體增強的苯乙烯樹脂。
通用聚苯乙烯包括，除苯乙烯聚合物外，還有像鄰-甲基苯乙烯，對-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯和對叔丁基苯乙烯的環上烷基取代的苯乙烯和象α-甲基苯乙烯和α-甲基-對乙苯乙烯的α-烷基取代的苯乙烯的聚合物；包括上述乙烯基芳香化合物的一種或多種和至少一種其它乙烯基化合物的共聚物；和包括兩種或更多種上述化合物的共聚物。與乙烯基芳香化合物可共聚合的化合物包括異丁烯酸酯，例如異丁烯酸甲酯和異丁烯酸乙酯；不飽和腈化合物例如丙烯腈和甲基丙烯腈，酸酐例如馬來酐等。用于制備這些樹脂的聚合方法不僅包括游離基聚合反應也包括離子聚合反應。在上述聚合物中特別優選的聚合物是聚苯乙烯和苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS樹脂)。這些樹脂可以組合使用。
用于增強苯乙烯樹脂的彈性體包括聚丁二烯，苯乙烯-丁二烯共聚物、聚異戊二烯、丁二烯-異戊二烯共聚物、天然橡膠、乙烯-丙烯共聚物等。特別地，聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物和其部分氫化的聚合物是優選的。
作為通過彈性體增強的苯乙烯樹脂，彈性體增強的聚苯乙烯(HIPS)和彈性體增強的苯乙烯-丙烯腈共聚物(ABS樹脂)是優選的。這些樹脂的混合物也優選。彈性體的量是6％或更多，優選8％或更多，更優選10％或更多。
上述組合物優選包括5-92.5wt％的組分A、5至80wt％的組分B和25至80wt％的組分C，更優選10至90wt％的組分A、5至70wt％的組分B和2.5至60wt％的組分C。
組分B與組分A一起從頂部送入口送入的原因是便于融熔混合組分A，以有效增加要擠壓的樹脂的量，且便于融熔混合組分C。基于組分A的量，組分B的量優選5至100wt％，更優選10至50wt％，最優選20至30wt％。太大量的組分B增加熱塑性樹脂組合物的揮發性成份，且提高組分B的熱損壞。另外，只有組分B容易熔化所以難以均勻融化組分A。太少量的組分B損壞了組分A的融熔混合，這樣使得要擠壓的樹脂量必須減少，且作為結果，擠壓變得不穩定。而且組分A和B的混合物沒有與組分C充分融熔混合，這樣使得擠壓變得不穩定。
組分C的量，基于組分B的量優選50至500wt％，更優選75至300wt％，最優選100至200wt％。太少量的組分C，導致組分B的量相對的大。這導致組分B的熱損壞。太大量的組分C是非優選的，它導致樹脂組合物溫度突然的降低，從而使擠壓不穩定。
為了增強熱塑性樹脂(A)的流動性，熱塑性樹脂(B)和(C)的熔化溫度或玻璃化轉變點必須低于熱塑性樹脂(A)10℃或更多，優選30℃或更多。
含在組分A中具有分子量是300或更少的揮發性成分對降低具有高熔化溫度(軟化溫度)的熱塑性樹脂(A)的熔化溫度有效，且便于組分A與具有低于組分A的熔化溫度的組分B混合。但是，當揮發性成份的量太大時，在熔融捏合機中，揮發性成份不能充分地被排除，這樣使得在模制之后顯露出銀紋等，且不能實現足夠的沖擊強度。因此，包含在組分A中的分子量是300或更低的揮發性成份的量必須是500至30000ppm。當使用聚合反應溶劑以獲得熱塑性樹脂(A)，對得到的熱塑性樹脂(A)清洗，過濾和干燥之后殘留的溶劑和單體低聚物等用作揮發性成份時，它可以省略在組份A中添加和浸漬具有分子量是300或更低的揮發性成份的步驟。
含在組分B中分子量是300或更低的揮發性成分，當它的量超過組分A中含有的分子量是300或更低的揮發性成分的量時，顯著降低了組分B的熔化溫度。結果，難以熔融混合組分B與組分A。因此，含在組分B中分子量是300或更低的揮發性成份的量應小于含在組分A中揮發性成份的量。
具有分子量是300或更低的揮發性成份包括具有6至18個碳原子的芳香烴例如乙苯、二甲苯、甲苯和苯乙烯，具有1至10個碳原子的醇等。
以下，參照附圖，說明制備本發明的樹脂組合物的方法。
具體地說，本發明的一個實施方案涉及一種使用例如裝備有處于原料流上游點的第一原料輸入口1和第二原料輸入口2的擠壓機的熔融捏合機制備聚亞苯基醚樹脂組合物的方法。該方法包括在干燥混合聚亞苯基醚樹脂A和通用聚苯乙烯B之后將其從第一輸入口1送入和/或將其分別從第一輸入口1送入；在開口5，從含有大量揮發性成份和高濃度聚亞苯基醚的組合物中除去揮發性成份，從第二輸入口送入彈性體增強的苯乙烯樹脂C。
本發明的另一個實施方案涉及一種使用裝備有處于原料流上游點的第一原料輸入口1，第二原料輸入口2、第三原料輸入口3和第四原料輸入口4的熔融捏合機制備聚亞苯基醚樹脂組合物的方法。該方法包括在干燥混合聚亞苯基醚樹脂A和通用聚苯乙烯B之后將其從第一輸入口1送入和/或將其分別從第一輸入口1送入，在開口5，從含有高濃度聚亞苯基醚和大量的揮發性成份的組合物排除揮發性成份，從第二輸入口2送入通用聚苯乙烯B、彈性體增強的苯乙烯樹脂C、彈性體E和非揮發性阻燃劑G，從第三輸入口3送入通用聚苯乙烯B、彈性體增強的苯乙烯樹脂C、填充劑D、彈性體E和非揮發性阻燃劑G；在開口8排除揮發性成分；且從第四輸入口送入液體形式的揮發性阻燃劑F。在原料輸入口之間的中途設置螺桿系統，它能夠傳送和熔融混合樹脂，在各輸入口設置螺桿系統以減輕樹脂的壓力。在第二和第三輸入口2和3的附近，常壓通氣口6和7是優選設置的。如果沒有東西從第三輸入口送入，則不使用它，且有時將其封住。
通過從側輸入口送入彈性體增強的苯乙烯樹脂，彈性體被加熱的時間被縮短，以便于防止樹脂的損壞。結果，可以得到的聚亞苯基醚樹脂組合物具有高的沖擊強度和較少的揮發性成份。雖然優選所有的彈性體增強的苯乙烯樹脂從側輸入口送入，但一部分樹脂可以從頂部輸入口送入，在這種情況下，不使用苯乙烯樹脂成份；因為當只有組分A從頂部輸入口1送入時，用捏合機螺桿的組分A的最初融熔混合不能充分進行。
根據常用的單級擠壓方法，通過加入彈性體，沖擊強度得到改善，但難以制備出具有較少揮發性成份的組合物。根據兩級擠壓方法，通過增加彈性體的加入量，沖擊強度得到改善，但通過彈性體的損害，熱穩定性降低了，對操作能力有不利的影響，且能量損耗變大。
當揮發性阻燃劑作為添加劑加入時，通過在減壓下排除揮發性成份之后將其加入，揮發性物質損失可以減少。在非揮發性阻燃劑的情況下，它可以在任一階段加入，且也可以在幾個階段均加入。
可以使用的熔融捏合機包括單螺桿擠壓機，雙螺桿擠壓機，多螺桿擠壓機等。優選的雙螺桿擠壓機是Werner&Pfleiderer GmbH制造的ZSK系列，Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的TEM系列，JapanSteel Works，Ltd.制造的TEX系列，等等。熔融捏合機的長度與螺桿直徑的比(L/D)是10至80。當L/D少于10，難以排除揮發性成份且難以側面進料。當L/D超過80，樹脂的滯留時間變得太長，樹脂很可能被損壞。
在熔融捏合機的各排除揮發性成份的開口處，用以排除揮發性成份的壓力，是在大氣壓下，優選250Torr或更少，更優選150Torr或更少，進一步優選50Torr或更少。
熔融混合的溫度優選設置成從頂部輸入口至捏合機出口逐漸降低。在頂部輸入口至第一側面輸入口之間，桶溫設置在280°至360℃之間，優選320°至340℃，且在第一側面輸入口至出口之間，桶溫設置成200℃至320℃，優選240℃至300℃。通過在各區以10sec-1至250sec-1的剪切速率來熔融混合各組分，可以得到均勻的組合物。
填充劑，即組分D，包括無機粉末、無機填充劑，有機填充劑、色素、硅氧烷等。具體地說它包括選自硅藻土、碳、滑石、云母、玻璃珠、玻璃片、玻璃纖維、碳纖維、Kepler纖維、不銹鋼纖維、銅纖維等組成的組中的一種或多種組份。而且，優選使用母煉膠方法，其中這些組分與樹脂等復合，來改善操作和分散性能。
彈性體，即組分E，包括聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物，聚異戊二烯、丁二烯-異戊二烯共聚物、天然橡膠、乙烯-丙烯共聚物等。特別是聚丁二烯和苯乙烯-丁二烯共聚物是優選的。這些彈性體可以組合使用。
揮發性阻燃劑，即組分F，優選是磷酸酯型阻燃劑，例如，具有400℃或更低的沸點的磷酸酯型阻燃劑，例如磷酸三苯酯，磷酸甲苯二苯酯可以使用。
非揮發性阻燃劑，即組分G，優選具有沸點高于400℃，因此在減壓條件下排除揮發性成份期間和在噴嘴端不揮發。具體地說，它包括選自具有包括雙官能苯酚和特種單官能苯酚在末端的連接結構的磷酸酯化合物、三氧化銻、鹵素型阻燃劑等中的一種或多種化合物。更具體地說，磷酸酯化合物包括選自芳香縮合磷酸酯例如2，2-雙-{4-(雙(甲基苯氧基)膦酰基氧基)苯基}丙烷(以下稱作CR741)，2，2-雙-{4-(雙(苯氧基)-膦酰基氧基)-苯基}丙烷，reosorcinol雙(二苯基磷酸酯)等的一種或多種化合物。
粉末狀的組分F和G可以在加入樹脂組分前被熔化。向樹脂組合物加入阻燃劑的方法已被公開，例如日本公開專利申請No.237812/1996和PCT/JP97/03179。
除了含在組合物中的熱塑性樹脂外的其它組分的量優選組分D是0至50wt％，組分E是0至30wt％，組分F是0至30wt％和組分G是0至30wt％，更優選組分D是0至42wt％組分E是0至10wt％，組分F是0至10wt％和組分G是0至10wt％。
以下參照實施例對本發明進行更詳細的說明。
在實施例和對比實施例中，在30℃氯仿中測定的特性粘度[η]是0.53的聚-2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚(以下稱作PPE)的粉末用作組分A的聚亞苯基醚樹脂。含在PPE中分子量是300或更低的揮發性成份的量除非另有說明均是12000ppm。
作為組分B的通用聚苯乙烯，使用重均分子量是260000，數均分子量是140000和含有500ppm分子量是300或更低的揮發性成份的聚苯乙烯(以下稱為GP)。作為組分C的彈性體增強的苯乙烯樹脂，使用聚丁二烯濃度是12％的，聚丁二烯粒徑是1.5μm，揮發性成份為1000ppm的耐沖擊聚苯乙烯(以下稱為HIPS)。
作為組分D的填充劑，使用直徑是13μm，切割長度是3mm的玻璃纖維(以下稱為GF)。作為組分E的彈性體，使用苯乙烯-丁二烯共聚物。作為組分F的揮發性阻燃劑，使用磷酸三苯酯(以下稱為TPP)。作為組分G的非揮發性阻燃劑使用2，2-雙{4-(雙(甲基苯氧基)膦酰基氧基)苯基}丙烷(以下稱為CR741C)。
在實施例和對比實施例中，根據下述方式評價樹脂組合物和模制品，并進行擠壓中比能的測定。
(1)熔體粘度(MFR)ASTM D 1238(2)懸臂梁式缺口沖擊強度ASTM D 256(3)抗彎強度ASTM D 790(4)揮發性成分
使用柱填充劑PEG-20M 25％(Carrier of Chromosorve W，柱長3m)，采用氣相色譜法在115℃下測定具有低分子量的揮發性成份例如乙苯、二甲苯、甲苯和苯乙烯。使用柱填充劑，Silicon OV-17 3％(Carrier of Chromosorve W，柱長3m)在190℃和260℃下測定具有高分子量的揮發性成份例如苯乙烯二聚物。通過對保留時間短于苯乙烯三聚物的組分量進行總計來測定和確定樹脂組合物中含有的揮發性成分。
(5)揮發性組分殘留率(wt.％)(含在擠壓樹脂組合物中的揮發性組分/含在送入擠壓機中原料的揮發性組分)×100(6)玻璃化轉變點(Tg)根據Vibron方法(ORIENTEC Co.，Rheo Vibron DDV-25FP)測定的損耗彈性模量達到一個峰值處的溫度被確定為玻璃化轉變點。
(7)比能(KWH/KG)馬達輸出端的電能/組合物送入量(8)含非熔化PPE的模制品外觀的評定制備0.04至0.06mm厚度和50mm×90mm大小的膜。具有直徑是0.2mm或更少的一個非熔化PPE得1分，具有直徑是0.2至0.5mm的一個非熔化PPE得10分。膜的得分是25或更少的確定為好(O)。實施例1作為熔融捏合機，使用螺桿以同方向旋轉的雙螺桿擠壓機(L/D＝44)。從頂部輸送口1將54.7份PPE，12.8份GP和0.3份抗氧化劑送入熔融捏合機中，并熔融混合。在開口5，50Torr的減壓條件下，揮發性成分從該混合組合物中排除。將28份HIPS從側面輸入口2送入，并熔融混合。接著，在開口8，50Torr的條件下，揮發性成分被排除，且向其中再送入4.2份TPP。口3和7被封住不用。測定得到的樹脂組合物的物理性質。結果如表中所示。對比實施例1
作為用于第一級的熔融捏合機，使用螺桿以同方向旋轉的雙螺桿擠壓機(L/D＝32)。從頂部輸送口將54.7份PPE，12.8份GP和0.3份抗氧化劑和28份HIPS送入熔融捏合機中，并熔融混合。在開口5，50Torr的減壓條件下，揮發性成分被排除，且向其中再送入4.2份的TPP。得到的組合物中的揮發性成分是3200ppm。作為用于第二級的熔融捏合機，使用90mmφ單螺桿擠壓機。將所有在第一級中制得的樹脂組合物從頂部輸入口送入，并熔融混合。接著，在50Torr的條件下，揮發性成分被排除。測定得到的樹脂組合物的物理性質。結果如表中所示。對比實施例2作為第一級熔融捏合機，使用螺桿以同方向旋轉的雙螺桿擠壓機(L/D＝32)。從頂部輸送口將54.7份PPE，12.8份GP，0.3份抗氧化劑和25份HIPS和3份彈性體送入熔融捏合機中，并熔融混合。在50Torr的減壓條件下，揮發性成分被排除，且向其中再送入4.5份的TPP。得到的組合物中的揮發性成分是3200ppm。作為第二級熔融捏合機，使用90mmφ單螺桿擠壓機。將所有在第一級中制得的樹脂組合物從頂部輸入口送入，并熔融混合。接著，在50Torr的條件下，揮發性成分被排除。測定得到的樹脂組合物的物理性質。結果如表中所示。實施例2作為熔融捏合機，使用螺桿以同方向旋轉的雙螺桿擠壓機(L/D＝44)。從頂部輸送口1，將54.7份的含30000ppm分子量是300或更低的揮發性成分的PPE，12.8份GP和0.3份抗氧化劑送入熔融捏合機中，并熔融混合。在開口5，在50Torr的減壓條件下，揮發性成分被排除。將28份HIPS和20份的GP從側面輸入口2送入，并熔融混合。接著，在開口8，在50Torr的條件下，揮發性成分被排除。且再向其中送入4.2份TPP。口3和7被封住不用。測定得到的樹脂組合物的物理性質。結果如表中所示。對比實施例3
作為第一級熔融捏合機，使用螺桿以同方向旋轉的雙螺桿擠壓機(L/D＝44)。從頂部輸送口1將54.7份含少于500ppm分子量是300或更低的揮發性成分的PPE，12.8份GP和0.3份抗氧化劑和1.6份二甲苯充分混合制得的混合物送入熔融捏合機中，并熔融混合。在開口5，在50Torr的減壓條件下，揮發性成分被排除。將28份HIPS從側面輸入口2送入，并熔融混合。接著在50Torr的條件下，揮發性成分被排除，且再向其中送入4.2份TPP。口3和7被封住不用。測定得到的樹脂組合物的物理性質。結果如表中所示。實施例3作為熔融捏合機，使用螺桿以同方向旋轉的雙螺桿擠壓機(L/D＝44)。從頂部輸送口1，將48.1份的PPE，19份GP和0.3份抗氧化劑送入熔融捏合機中，并熔融混合。在開口5，50Torr的減壓條件下，揮發性成分被排除。將28份HIPS和20份的GP從第一側面輸入口2送入并熔融混合之后，再將20份GF從第二側面輸入口3送入。在開口8，50Torr的條件下，揮發性成分被排除，且將4.6份TPP從第四原料輸入口4送入。測定得到的樹脂組合物的物理性質。結果如表中所示。對比實施例4作為第一級熔融捏合機，使用螺桿以同方向旋轉的雙螺桿擠壓機(L/D＝32)。從頂部輸送口將48.1份PPE，19份GP，0.3份抗氧化劑和8份HIPS送入熔融捏合機中，并熔融混合。在50Torr的減壓條件下，揮發性成分被排除，且向其中再送入4.6份的TPP。作為第二級熔融捏合機，使用90mmφ單螺桿擠壓機。將在第一級中制得的80份樹脂組合物和20份GP從頂部輸入口送入，并熔融混合。將20份GP從側面輸入口送入，并熔融混。接著，在50Torr的條件下，揮發性成分被排除。測定得到的樹脂組合物的特理性質。結果如表中所示。實施例4作為熔融捏合機，使用螺桿以同方向旋轉的雙螺桿擠壓機(L/D＝44)。從頂部輸送口1將54.7份PPE，12.8份GP和0.3份抗氧化劑送入熔融捏合機中，并熔融混合。在開口5，50Torr的減壓條件下，揮發性成分被排除。分別將28份HIPS和4.2份CR741C從第一和第二側面輸入口2和3送入。熔融混合之后，在開口8，50Torr的條件下，按發性成分被排除。口7被封住。測定得到的樹脂組合物的物理性質。結果如表中所示。
本發明在工業上成功地制備出一種熱塑性樹脂組合物，該組合物滿足了相互矛盾的性質，即改善沖擊強度和較少的揮發性成分，且同時有益于能耗的降低和操作。
表
權利要求
1.一種通過將熱塑性樹脂(A)與熔化溫度或玻璃化轉變點低于熱塑性樹脂(A)10℃或更多溫度的熱塑性樹脂(B)和(C)熔融混合而制備熱塑性樹脂組合物的方法，它包括將含具有分子量是300或更低的500至30000ppm揮發性成分的熱塑性樹脂(A)和含有比組分A更少揮發性成分的熱塑性樹脂(B)從熔融捏合機的第一輸入口送入，在減壓下排除揮發性成分，且將熱塑性樹脂(C)從第二輸入口送入。
2.一種根據權利要求1的制備熱塑性樹脂組合物的方法，其中都從第一輸入口送入的熱塑性樹脂(A)和熱塑性樹脂(B)的比值是0.05至1，且從第二輸入口送入的熱塑性樹脂(C)和熱塑性樹脂(B)的比值是0.5至5。
3.一種根據權利要求1或2的制備熱塑性樹脂組合物的方法，其中熱塑性樹脂(A)是聚亞苯基醚樹脂而熱塑性樹脂(B)和(C)是苯乙烯樹脂。
4.一種根據權利要求1或2的制備熱塑性樹脂組合物的方法，其中熱塑性樹脂(A)是聚苯硫樹脂而熱塑性樹脂(B)和(C)是改性聚亞苯基醚樹脂和/或苯乙烯樹脂。
5.一種根據權利要求1或2的制備熱塑性樹脂組合物的方法，其中熱塑性樹脂(A)是聚碳酸酯樹脂而熱塑性樹脂(B)和(C)是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂和/或苯乙烯樹脂。
6.一種根據權利要求1或2的制備熱塑性樹脂組合物的方法，其中熱塑性樹脂(A)是聚亞苯基醚樹脂，熱塑性樹脂(B)是通用聚苯乙烯而熱塑性樹脂(C)是通過彈性體增強的苯乙烯樹脂。
7.一種根據權利要求1或2的制備熱塑性樹脂組合物的方法，其中第一輸入口和第二輸入口之間的桶溫設置為280至360℃，而第二輸入口和出口之間的桶溫設置為200至320℃。
8.一種根據權利要求7的制備熱塑性樹脂組合物的方法，其中在減壓條件下排除揮發性成分的系統設置在樹脂組合物在第二輸入口之后通過的位置。
9.一種根據權利要求8的制備熱塑性樹脂組合物的方法，其中在樹脂組合物經過用在減壓條件下排除揮發性成分的系統之后將揮發性阻燃劑送入，該系統設置在低于第二輸入口的位置。
全文摘要
本發明涉及一種通過將熱塑性樹脂(A)與熔化溫度或玻璃化轉變點低于熱塑性樹脂(A)10℃或更多溫度的熱塑性樹脂(B)和(C)熔融混合而制備熱塑性樹脂組合物的方法。該方法包括將含具有分子量是300或更低的500至30000ppm揮發性成分的熱塑性樹脂(A)和含有比組分A更少揮發性成分的熱塑性樹脂(B)從熔融捏合機的頂部輸入口送入,在減壓下排除揮發性成分,且將熱塑性樹脂(C)從側面輸入口送入。根據本發明,可以制備出一種熱塑性樹脂組合物,該組合物滿足了相互矛盾的性質,即改善沖擊強度和較少的揮發性成分,且同時有益于能耗的降低和操作。
文檔編號C08L71/12GK1193566SQ9810645
公開日1998年9月23日 申請日期1998年2月17日 優先權日1997年2月18日
發明者山岸干 申請人:旭化成工業株式會社