專利名稱：生產具有高沖擊強度的熱塑性樹脂的工藝的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種生產沖擊強度高和表面光澤好的熱塑性樹脂的工藝。特別是，本發明涉及一種快速生產沖擊強度高和表面光澤好的熱塑性樹脂的工藝，其特征在于所述工藝包括將一種乙烯基氰化合物和一種芳香乙烯基化合物在凝膠含量大于90％的一種橡膠膠乳存在的條件下進行不到3小時接枝共聚。該橡膠膠乳可以是兩種或更多種具有不同粒子尺寸的橡膠膠乳的混合物。
背景技術：
領域本技術領域眾所周知的是為了改善熱塑性樹脂，如ABS型樹脂或類似的樹脂的沖擊強度，在其制備中，將熱塑性樹脂如苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等與一種接枝共聚物混合。該接枝共聚物是用橡膠膠乳進行接枝共聚反應制備的，該橡膠膠乳是二烯型的，如聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物等等。
美國專利US 3,509,238和4,520,165描述了使用水溶性過(二)硫酸鉀引發劑，并且整個反應時間大約為6個小時。美國專利US 4,009,227描述了使用水溶性引發劑和凝膠含量相對較高達85％的聚丁二烯橡膠膠乳。
然而，制成的熱塑性樹脂的沖擊強度相對較低，且整個反應時間超過4個小時。
另外，美國專利US 3,928,494，4,753,988，4,668,738，和英國專利GB 1,501,256都公開了水溶性引發劑的使用。
然而，在這些公開中，總的反應時間都超過了5個小時，所用橡膠膠乳的凝膠含量沒有說明。
一般，上述接枝聚合通過乳液聚合反應進行。在本技術領域眾所周知，接枝聚合反應一般需要約5個小時，減少所述反應時間，造成接枝度不充分，這會導致接枝聚合物與熱塑性樹脂共混時可分散性降低。從而，由于它們較低的可分散性，生成的熱塑性樹脂組合物沖擊強度低，表面光澤差，可加工性差。
發明的公開因此，本發明的目的是提供一種快速生產具有高的沖擊強度和好的表面光澤的熱塑性樹脂的工藝，同時不會產生上述問題。
為了達到這個目的，發明人廣泛研究后發現假如至少一種乙烯基氰化合物和至少一種芳香乙烯基化合物在一種水溶性引發劑存在下與一種凝膠含量大于90％的橡膠膠乳進行接枝共聚，反應不到約3小時，則該橡膠中的內部包藏和形成凝結物的程度減少，橡膠表面接枝度大大增加。由此，生成的熱塑性樹脂具有非常高的沖擊強度和好的表面光澤，再者，由于反應時間短，生產率可大大提高。
據信，內部包藏程度低是沖擊強度較高的主要原因。較低的內部包藏可能容易在裂紋中導致橡膠成穴現象。
另外，當把根據本發明制造的熱塑性樹脂與其它熱塑性樹脂共混，所生成的樹脂組合物也有更高的沖擊強度和好的表面光澤。
本發明詳細說明所述橡膠膠乳可以是小橡膠膠乳和大橡膠膠乳的混合物。所述小橡膠膠乳可用常規的乳液聚合反應制備，小橡膠膠乳的凝膠含量為90～100％且平均粒子直徑為0.07～0.15微米。所述大橡膠膠乳可以用常規乳液聚合制備或小橡膠膠乳經酸或鹽凝固來制備。所生成的大橡膠膠乳具有90～100％的凝膠含量并且平均粒子直徑為0.25～0.35微米。
本發明涉及一種快速生產具有高沖擊強度和好的表面光澤的熱塑性樹脂的工藝，該工藝特征是包含接枝共聚反應的方法，反應時間少于3個小時，包括使有至少一種占單體總重量20～60％的乙烯基氰化合物和至少一種占單體總重量40～80％的芳族乙烯基化合物，在以重量計30～80％的橡膠膠乳混合物存在的條件下，使用水溶性引發劑引發聚合進行共聚合，該橡膠膠乳混合物包含重量百分數小于20％的小橡膠膠乳和重量百分數為80～100％的大橡膠膠乳。引發劑用量占重量的0.1～0.3份，反應溫度約60～70℃。
用于本發明的橡膠膠乳實例包括聚丁二烯或丁二烯與至少一種共聚單體的共聚物，其中丁二烯含量為重量百分數的50％以上。特別是共聚單體包括芳族乙烯基化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯等或乙烯基氰化合物如丙烯腈、甲基丙烯腈等等。
小橡膠膠乳可以通過本領域所知的任何常規的乳液聚合方法制備，而大橡膠膠乳可以通過常規聚合或所述小橡膠膠乳的酸凝聚制備。
在制備橡膠膠乳時，可以通過改變不同的參數如乳化劑含量、pH值、反應溫度、總固含量等等因素來控制橡膠膠乳粒子的直徑，這可以通過本領域的技術熟練人員容易地實現。
另外，從市場上購買的橡膠膠乳也可以用于本發明，只要其滿足上述要求。
本發明的熱塑性樹脂可以由二個分開的工藝制備，包括(A-1)制備小橡膠膠乳和(A-2)制備大橡膠膠乳，和(B)接枝共聚。
下面將詳細說明本發明的工藝。
(A-1)小橡膠膠乳的制備當使用常規的乳液聚合制備平均粒子直徑為0.07-0.15微米的小橡膠膠乳時，所得到的橡膠膠乳凝膠含量大于90％，膨脹指數小于20。
在本發明中，制備和使用凝膠含量大于90％，膨脹指數小于20的橡膠膠乳是為了減少在接枝聚合(B)階段橡膠粒子中包藏的可能性。
本發明中，橡膠膠乳膨脹指數和凝膠含量的測定方法如下凝結，用水沖洗所生成的橡膠膠乳，在真空烘箱40℃干燥24小時。稱取1克經干燥的橡膠膠乳，并放入100克的甲苯中溶脹48小時。把橡膠的可溶部分和不溶部分分開，稱量每一部分的重量，膨脹指數和凝膠含量通過下式計算
(A-2)大橡膠膠乳的制備大的橡膠膠乳可以用小橡膠膠乳制備。本發明中粒子直徑為0.25-0.35微米的大橡膠膠乳可通過本領域所知的任何常規方法制備，包括酸凝聚或乳液聚合。
根據許多文獻，通常可以通過改變不同的參數如乳化劑含量、pH值、反應溫度、電解質含量、總固含量等等因素來控制橡膠膠乳的粒子直徑，所以本領域技術熟練人員可以容易地得到所希望的橡膠膠乳的粒子直徑。
(B)接枝共聚本發明中具有高沖擊強度和好的表面光澤的熱塑性樹脂可以通過一種乙烯基氰化合物和一種芳族乙烯基化合物在橡膠膠乳存在下，用水溶性引發劑引發，反應時間小于3個小時的接枝聚合來制備。
接枝階段所述橡膠膠乳的用量為橡膠膠乳和所用單體的總重量的30～80％，優選40-70％。橡膠膠乳的凝膠含量應該大于90％。
接枝階段所述乙烯基氰化合物的用量為所用單體總重量的20-60％，優選20-40％。可在本階段使用的乙烯基氰化合物的實例包括丙烯腈，甲基丙烯腈等。
接枝階段所述芳族乙烯基化合物的用量為所用單體總重量的40-80％，優選60-80％。可在本階段使用的所述芳族乙烯基化合物的實例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、3-乙基苯乙烯等。
接枝階段引發劑的用量優選為接枝聚合反應中的橡膠膠乳和單體的總重量的0.1-0.5份，更優選為0.1-0.3％。
引發劑的例子包括過氧化合物如過氧化氫；堿金屬過硫酸鹽如過硫酸鈉和過硫酸鉀；過硫酸銨；新戊酸酯(pivalates)如過氧新戊酸叔丁酯；過硼酸鹽；過醋酸鹽；氫過氧化物如異丙苯基氫過氧、二異丙基苯基氫過氧、萜烷氫過氧(para-menthane hydroperoxide)或叔丁基氫過氧；氧化還原型催化劑。氧化還原型催化劑由過氧化物(如以上所述)和還原劑組合而成。
本發明優選水溶性氫過氧化物或堿金屬過硫酸鹽為引發劑。溶劑可溶性有機過氧化物，如異丙苯過氧化氫，二異丙基苯過氧化氫作為引發劑的缺點是會有過量包藏，硫酸鹽型化合物引發劑的缺點是接枝度低。因此，本發明最優選使用叔烷過氧化氫作為引發劑，因為其具有中等水溶性。
反應溫度可以從常規的接枝聚合反應溫度中選定，然而，合適的溫度為50～85℃，優選為60-70℃。
本發明的接枝反應階段，可能使用其它常規的添加劑如乳化劑、和鏈轉移劑等。
乳化劑可以是本領域中任何已知的表面活性劑，皂等等。特定的乳化劑例子包括硫酸烷基酯、磺酸烷基酯、磺酸烷基芳基酯、磺酸α-烯烴酯、季銨鹽、胺鹽、脂肪酸和松香酸鹽、聚氧乙烯烷基或烷芳基醚等等。優選松香酸的堿金屬鹽如松香酸鉀等等，脂肪酸的堿金屬鹽如油酸鉀，硬脂酸鈉等等，磺酸烷基芳基酯等等。不同乳化劑的烷基部分通常有約8至約18個碳原子。
鏈轉移劑的例子包括硫醇如正十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、異丁基硫醇、正辛基硫醇、異辛基巰基丙酸酯等等，α-甲基苯乙烯的二聚體，萜烯如萜品油烯，二聚戊烯，叔萜烯等等，鹵代烴如氯仿、四氯化碳等等。
在接枝共聚階段，所有組分可同時或連續添加。假如連續添加，所有組分的混合物可以分成幾部份，每一部份連續添加。再者每一部份可以具有相同或不同的組成。
連續添加意味著組分或它們的混合物在特定的時期連續添加。同時添加意味著在一份中所有的組分或其混合物同時添加。
在本發明接枝共聚可分為二或三個階段，所有組分的混合物也可以分成二或三份，每份添加或同時或連續，進而，每一份組分比之間可以相同或不同。
當接枝共聚分為三個階段時，第一階段的所有組分同時加入反應器中，用于第二階段的組分一起連續加入反應器。在本發明中，乳化劑、單體和水混合形成乳液并連續添加，引發劑也連續添加。
在接枝共聚的第三階段再加入少量的引發劑以提高轉化率，這時的溫度比第二階段高約5℃。
用于接枝共聚的芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物可以分成二或三份。先同時加入一份，再連續加入其它部份。或者，兩種單體可以一起連續加入。
包含所述芳族乙烯基化合物和所述乙烯基氰化合物并且同時加入的一份中，所述乙烯基氰化合物含量優選為該份中單體總重量的20-60％，更優選為20-40％。
經二步或三步接枝共聚后，最終得到的接枝共聚物接著與鹽溶液(如AlCl3、Al2(SO4)3、CaCl2)或與5％的硫酸水溶液接觸產生凝聚，水洗、干燥產生接枝共聚物粉末。也可以用其它的酸或方法產生凝聚。
制備的接枝共聚物可以熔融并且與苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物混合生成含橡膠為10-30％重量的最終熱塑性樹脂組合物。
實現本發明的最佳方案下面的實施例說明了本發明，但沒有限制本發明的范圍。例子中份數和％是以重量為基礎計算的。
實施例用下述方法測定物理性能A、懸臂梁式沖擊強度懸臂梁式沖擊強度按照ASTM D-256方法測定，實驗樣品片的厚度為1/4英寸。
B、抗張強度抗張強度按照ASTM D-638方法測定。
C、熔融流動指數(MI〕按照ASTM D-1238方法在220℃，10千克負荷下測定。
D、表面光澤按照ASTM D-528方法取60°角測定。另外，還把在注塑模壓機上持續10分鐘后的注塑產品進行表面光澤測定。
E、接枝度把所生成的接枝共聚物溶解在丙酮中，測定并按下式計算
根據本發明，接枝度優選在約20-35％當接枝度未落入這個范圍時，沖擊強度傾向于降低。
F凝結率(％)凝結率(％)是作為接枝共聚合反應中形成的無用聚合物固體的度量。其值是用包含所用單體在內的全部組分總重量為基礎計算的重量百分數。在本發明中，凝結率重量百分數是把反應混合物經過50目的過濾器過濾，再干燥凝結塊而測定的。
為了制備上述測定中用到的試驗樣品，該接枝共聚物與平均分子量為130,000丙烯腈含量為24％的SAN共聚物熔融混合。制成的熱塑性樹脂中最終的橡膠膠乳含量為16％。然后，該熱塑性樹脂經注塑成形制成測試樣品。
實施例1A、小橡膠膠乳粒子制備和凝結過程在反應器中，加入以重量計100份的1，3-丁二烯，3.3份作為乳化劑的油酸鉀，0.3份作為引發劑的過硫酸鉀，0.2份叔十二烷硫醇及150份的水的混合物，將該混合物加熱到55℃聚合反應1個小時。當轉化率達到30％時，再向反應器加入0.1份重量的叔十二烷硫醇，然后將反應混合物的溫度升高到60℃。
當轉化率達到95％，向反應混合物中加入二乙基羥胺終止聚合反應。從反應混合物中除去未反應的單體。所得到的橡膠膠乳的平均粒子直徑為0.09微米，凝膠含量為90％，溶脹指數為15。它被用作小橡膠膠乳。
用酸凝聚的方法，可以從小橡膠膠乳制備平均粒子直徑為0.25-0.35微米的大橡膠膠乳。
B、制備接枝共聚物第一階段表1組分 重量份數小橡膠膠乳 5大橡膠膠乳 40松香酸鉀 0.5水 120苯乙烯 12.4丙烯腈 5.9叔十二烷硫醇 0.2右旋糖 0.12焦磷酸四鈉 0.096硫酸亞鐵 0.0025叔丁基過氧化氫 0.05將上述表1的組分同時加入反應器中，反應混合物加熱到65℃進行1個小時的第一階段接枝共聚合。
第二階段表2組分 重量份數苯乙烯 26.1丙烯腈 10.6叔十二烷硫醇 0.4松香酸鉀 1.1水 32右旋糖 0.153焦磷酸四鈉 0.123硫酸亞鐵 0.0032叔丁基過氧化氫 0.082表2所列出的所有組分中除了引發劑溶液外，其余的混合制成乳液，把該乳液向反應器中連續加料一個半小時，引發劑溶液也連續用一個半小時加入反應器，反應溫度為65℃。
第三階段表3組分 重量份數水 27右旋糖 0.067焦磷酸四鈉 0.0533硫酸亞鐵 0.0014叔丁基過氧化氫 0.027在第二階段結束時，表3所列的所有組分同時加入到反應器中，反應溫度增加到70℃30分鐘，反應終止。此時轉化率達到99％。加入抗氧化劑后，加入5％的硫酸水溶液來凝結所生成的接枝共聚物膠乳，水洗和干燥后，獲得最終的粉末接枝共聚物。
然后將該接枝共聚物與重均分子量約為130,000、丙烯腈含量約為24％的SAN、一種穩定劑、一種潤滑劑混合配料制備本發明的熱塑性樹脂組合物，再注射成形。最終橡膠含量約為16％，其物理性能如下面表7所示。
實施例2A、小橡膠膠乳粒子制備和凝結過程按照實施例1同樣的步驟，分別制備小橡膠膠乳以及大橡膠膠乳。
B、制備接枝共聚物第一階段表4組分重量份數小橡膠膠乳 3大橡膠膠乳 44松香酸鉀0.85水 130苯乙烯 19.5丙烯腈 11.5叔-十二烷硫醇 0.32右旋糖 0.255焦磷酸四鈉 0.204硫酸亞鐵0.0053叔丁基過氧化氫 0.074從上述A步驟得到的橡膠膠乳和表4所列的其它組分同時加入到反應器，生成的混合物加熱到65℃，進行一個小時的第一階段接枝共聚合反應。
第二階段表5組分 重量份數苯乙烯 17.6丙烯腈 4.4叔-十二烷硫醇 0.0松香酸鉀0.85水 20右旋糖 0.085焦磷酸四鈉 0.068硫酸亞鐵0.0018叔丁基過氧化氫 0.084表2所列出的所有組分混合制備成乳液，該乳液連續一個小時向反應器中加入，反應溫度為65℃。
第三階段按照實施例1說明的同樣的步驟，經第三階段的接枝共聚合反應獲得最終接枝共聚物，其轉化率為98.8％。
按照實施例1同樣步驟用最終接枝共聚物制備試驗樣品，得到的物理性能見表7。
實施例3A、小橡膠膠乳粒子制備和凝結過程按照實施例1同樣的步驟，分別制備小橡膠膠乳以及大橡膠膠乳。
B、制備接枝共聚物第一階段按照實施例2同樣的步驟實施第一階段的接枝共聚合，但苯乙烯的份數為18.2并且丙烯腈的份數為10.8。
第二階段按照實施例2同樣的步驟實施第二階段接枝共聚合，但苯乙烯的份數為16.8且丙烯腈的份數為4.2。
第三階段按照實施例2同樣的步驟實施第三階段。
最終的接枝共聚物的轉化率為98.8％。
按照實施例2同樣步驟用最終的接枝共聚物制備測試樣品，得到的物理性能見表7。
實施例4A、小橡膠膠乳粒子制備和凝結過程按照實施例1同樣的步驟，制備大橡膠膠乳。
B、制備接枝共聚物第一階段在反應器中含有按照實施例1同樣的工藝制備大橡膠膠乳、其重量份數為60，把表6中所有其它組分組成的乳液在65℃時連續2小時又30分鐘加入到反應器中。
第二階段沒有進行此步驟。
第三階段按照實施例1同樣的步驟實施第三階段，以獲得最終的接枝共聚物，其轉化率為98.5％。
在所生成的混合物中加入25％的硫酸鎂水溶液凝結接枝共聚物，將凝結的接枝共聚物和SAN象實施例1說明的那樣擠壓后，制成測試樣品，物理性能如表7。
表6組分 重量份數大橡膠膠乳 60松香酸鉀 1.6水 150苯乙烯 28丙烯腈 12叔-十二烷硫醇 0.40右旋糖 0.33焦磷酸四鈉 0.27硫酸亞鐵 0.007叔丁基過氧化氫 0.13對比實施例1A、小橡膠膠乳粒子制備和凝結過程在反應器中加入按重量計占100份的1，3-丁二烯、3.3份作為乳化劑的油酸鉀、0.3份作為引發劑的過硫酸鉀，0.2份的叔-十二烷硫醇，和150份的水的混合物。將混合物加熱到55℃進行聚合反應。當轉化率達到40％時，再向反應混合物中加入按重量計0.2份的線性烷基硫醇，反應混合物的溫度升高到60℃。
當轉化率達到85％時，將二乙基羥胺加入到反應混合物中，使聚合反應終止，從反應混合物中除去未反應的單體。得到的小橡膠膠乳平均粒子直徑約為0.09微米、凝膠含量約為80％、溶脹指數約為40。
用酸凝聚的方法，從小橡膠膠乳制備具有平均粒子直徑為0.25-0.35微米的大橡膠膠乳。
B、制備接枝共聚物按照實施例1同樣的步驟實施接枝共聚，除了小橡膠膠乳的凝膠含量約80％以及大橡膠膠乳是由這種小橡膠膠乳制備的以外。
最終接枝共聚物的轉化率為99％。
按照實施例1同樣步驟制備最終接枝共聚物的測試樣品，得到表7的物理性能。
對比實施例2A、小橡膠膠乳粒子制備和凝結過程按照實施例1同樣的步驟，分別制備小橡膠膠乳以及大橡膠膠乳。
B、制備接枝共聚物按照實施例1同樣的步驟實施接枝共聚，但采用異丙基苯過氧化氫代替叔丁基過氧化氫作為引發劑。
第一階段按照實施例1同樣的步驟實施第一階段，但采用0.075份異丙基苯過氧化氫代替叔丁基過氧化氫作為引發劑。反應混合物加熱到75℃，進行一個小時聚合反應。
第二階段按照實施例1同樣的步驟實施第二階段，但采用0.15份的異丙基苯過氧化氫代替叔丁基過氧化氫作為引發劑，并且三個半小時內連續加乳液。
第三階段按照實施例1同樣的步驟實施第三階段，但采用0.05份的異丙基苯過氧化氫代替叔丁基過氧化氫作為引發劑。反應溫度在30分鐘內升高到80℃，然后用30分鐘時間逐漸冷卻到75℃使聚合反應終止。
最終接枝共聚物的轉化率為98％。
用最終接枝共聚物按照實施例1同樣工藝制備測試樣品，測得的物理性能見表7。
對比實施例3A、小橡膠膠乳柱子制備和凝結過程按照實施例2同樣的步驟，分別制備小橡膠膠乳以及大橡膠膠乳。
B、制備接枝共聚物使用實施例2中同樣的步驟，但采用異丙基苯過氧化氫代替叔丁基過氧化氫作為引發劑，用量分別為按重量計0.128份(第一階段)、0.09份(第二階段)和0.05份(第三階段)。接枝聚合按照對比實施例1中說明的同樣的步驟進行。
最終接枝共聚物轉化率為98.5％。
用最終接枝共聚物按照實施例1同樣步驟制備測試樣品，測得的物理性能見表7。
對比實施例4A、小橡膠膠乳粒子制備和凝結過程按照實施例4同樣的步驟，制備大橡膠膠乳。
B、制備接枝共聚物第一階段按照實施例4同樣的步驟實施第一階段，但采用0.2份的異丙基苯過氧化氫代替叔丁基過氧化氫作為引發劑。并且用4小時將混合乳液連續加入到反應器中。
第二階段沒有進行這一步驟。
第三階段按照實施例4同樣的步驟實施第三階段，但采用0.05份的異丙基苯過氧化氫代替叔丁基過氧化氫作為引發劑。反應溫度在30分鐘內升高到80℃，然后用30分鐘時間逐漸冷卻到75℃使聚合反應終止。
用25％的硫酸鎂水溶液凝結接枝共聚物。然后進行實施例4同樣的步驟，測得的物理性能見表7。
表7
注a基于含有各實施例制備的接枝共聚物的熱塑性樹脂組合物測得的性能；b基于各實施例制備的接枝共聚物測得的性能。
工業應用根據本發明制造熱塑性樹脂的方法可生產一種具有很高的沖擊強度和好的表面光澤、并且可加工性能大為改善的接枝共聚物。使用本發明的方法，樹脂中的內部包藏減少，表面接枝度增加。
進而，可將本發明制備的接枝共聚物熔融并且與常規熱塑性樹脂共混獲得具有高沖擊強度和好的表面光澤的熱塑性樹脂組合物。
權利要求
1.一種生產熱塑性樹脂的工藝，該工藝包括占總單體重量20-60％的至少一種乙烯基氰化合物和占總單體重量40-80％的至少一種芳族乙烯基化合物在占重量40-70％的橡膠膠乳存在下，使用水溶性引發劑引發，進行少于3個小時的接枝聚合反應，該橡膠膠乳中凝膠含量大于90％。
2.根據權利要求1所述工藝，該橡膠膠乳包含重量百分數為0-20％的平均直徑為0.07-0.15微米的小橡膠膠乳和重量百分數為80-100％的平均直徑為0.25-0.35微米的大橡膠膠乳。
3.根據權利要求1所述工藝，該橡膠膠乳選自聚丁二烯或丁二烯與至少一種共聚單體的共聚物，該共聚物中丁二烯的重量百分數大于50％，所述共聚單體選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、甲基丙烯腈等等。
4.根據權利要求1所述工藝，所述芳族乙烯基化合物是選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等等中的至少一種化合物，所述乙烯基氰化合物是選自丙烯腈、甲基丙烯腈等等中的至少一種化合物。
5.根據權利要求1所述工藝，在該接枝聚合中將所述的芳族乙烯基化合物和所述的乙烯基氰化合物分成二或三份，一份同時加入，然后其它份連續加入，或兩種單體可以合在一起連續加入。
6.根據權利要求5所述工藝，所述同時加入的并且包含所述芳香乙烯基化合物和所述乙烯基氰化合物的一份中，所述乙烯基氰化合物的含量優選為占該份總單體重量的20-40％，更優選為30-40％。
7.根據權利要求1所述工藝，所述水溶性引發劑為硫酸鉀、硫酸鈉、硫酸銨或叔烷基過氧化氫。
8.根據權利要求1所述工藝，接枝聚合反應溫度在60℃和85℃之間，優選為60℃和70℃之間。
全文摘要
本發明涉及一種生產沖擊強度高和表面光澤好的熱塑性樹脂的工藝。該工藝包括:在有高凝膠含量的橡膠膠乳存在的條件下由至少一種乙烯基氰化合物和至少一種芳族乙烯基化合物進行不到3小時的接枝共聚反應。該橡膠膠乳可以是兩種或更多種具有不同粒子尺寸的橡膠膠乳的混合物。該接枝共聚物具有樹脂內部包藏程度減少和表面接枝程度增加的特征。由此,所生成的熱塑性樹脂的沖擊強度非常高且表面光澤好,并且可加工性能有很大改善。另外,所述接枝共聚物在聚合時,形成凝結物的程度大大減少。
文檔編號C08F279/04GK1207108SQ97191582
公開日1999年2月3日 申請日期1997年11月4日 優先權日1996年11月4日
發明者李燦弘, 金英玟, 柳振寧 申請人:Lg化學株式會社