專利名稱：：刮水板及其制造方法
技術領域：
：本發明涉及刮水板及其制造方法，特別是關于對經過防水處理的玻璃等表面具有良好的擦拭性能的刮水板及其制造方法。本發明涉及刮水板及其制造方法，特別是關于對經過防水處理的玻璃等表面具有良好的擦拭性能的刮水板及其制造方法。汽車、電車等所使用的車輛用刮水器，通常，通過刮水板部分與玻璃表面的滑動接觸來保證駕駛席視野。為此，要求刮水板的柔軟性及恢復性高，耐水性或耐風化性、耐磨等的耐久性優良，沒有吧嗒吧嗒運動的高頻振動，擦拭性能良好。在現有技術中，為了滿足這些要求特性，大多采用通過鹵化處理使表面硬化并具有表面滑動性及耐磨性的橡膠材料作為刮水板的材料；另外，為了改善表面滑動性及耐磨性等特性，還公開了在表面涂敷混合有二硫化鉬及石墨的粘合劑的刮水板(特開昭55-113545號公報)以及涂敷有聚偏二氟乙烯、聚氯乙烯及聚氨酯等被膜的刮水板(特開平5-971052號公報)等。此外，在公知技術中還揭示了含有硅氧烷橡膠及固體潤滑劑的橡膠、塑料的低摩擦、高耐磨耗用樹脂被覆材料(特開平8-48800號公報)。但是，只進行鹵化處理的刮水板不能得到充分的滑動性，特別是對于涂敷有石蠟等的玻璃面，如果刮水板的滑動性差，就會引起高頻振動，使擦拭性能劣化。如果鹵化處理的程度高，就會導致在刮水板的表面上殘留易引起龜裂的擦拭棱的問題發生。再者，對于表面涂敷有粘合劑的刮水板(特開昭55-113545號公報)來說，只有在使用初期不會產生高頻振動，擦拭性能也比較好，但是，經過長時間的使用后，如果涂敷在表面上的粘合劑發生脫落，就會引起高頻振動，導致擦拭性能劣化的問題發生。再者，帶有被膜的刮水板(特開平5-971052號公報及特開平8-48800號公報)，雖然展示了對清潔的玻璃面的良好效果，但是，對于附著有石蠟、塵埃或沙子等玻璃面及經過不沾雨點的防水處理的玻璃面來說，會導致高頻振動、擦拭性能劣化的問題發生。因此，現有技術中的刮水板都存在著耐久性及擦拭性低劣、特別是對于經過防水處理的玻璃面的擦拭性能劣化的問題。本發明就是針對上述問題而提出的，其目的是提供一種柔軟性及恢復性高，耐水性、耐風化性及耐磨耗性等的耐久性良好，無論對哪種玻璃表面來說都不會產生高頻振動而且能保證良好的擦拭性能，同時能長期維持這種性能的刮水板及其制造方法。本發明的刮水板，具有由橡膠彈性體組成的板本體和在該板本體表面上設置的表面被覆層，表面被覆層由分子內含有反應性基團的含氟樹脂和具有與該反應性基團反應的反應性的硬化劑組成，其特征是，上述表面被覆層只在板本體的兩側面上形成。此外，表面被覆層相對于分子內含有反應性基團的100重量份的含氟樹脂來說，其固體潤滑材料的配合量為10～110重量份。本發明的另一種刮水板，具有由橡膠彈性體組成的板本體和在該板本體表面上設置的表面被覆層，表面被覆層由分子內含有反應性基團的含氟樹脂和具有與該含氟樹脂的反應性基團反應的反應性的硬化劑組成，其特征是，表面被覆層相對于分子內含有反應性基團的重量為100的含氟樹脂來說，其固體潤滑材料的配合重量為10～110。上述刮水板，含氟樹脂的反應性基團是羥基，硬化劑是異氰酸酯化合物及三聚氰胺樹脂類的至少一種。此外，上述表面被覆層含有四氟乙烯樹脂，和/或含有有機硅系彈性體。進一步，固體潤滑材料是石墨。再者，表面被覆層與至少一層經過防水處理的透光體表面滑動接觸。本發明的刮水板的制造方法，包括在刮水板的寬度方向上形成數個連續的板本體的步驟；在該板本體的表面上形成表面被覆層的步驟；將上述形成表面被覆層的板本體以平行于刮水板長度方向的形式切斷的步驟。由此，可制造出只在板本體的兩側面上形成表面被覆層的刮水板。在此，具有預定厚度的刮水板的長邊部分為長度方向，其短邊部分為寬度方向。通過這種方法可以提高邊緣精度，只在板本體的兩側面上形成表面被覆層。本發明的刮水板的兩側面是指，在進行擦拭動作時至少與玻璃表面滑動接觸的面，只在該兩側面形成表面被覆層是指，表面被覆層形成在與玻璃表面滑動接觸的兩側面上，而在刮水板的頂端面不形成表面被覆層。刮水板通過采用這樣的結構，同時，由分子內含有羥基的含氟樹脂及具有與該羥基反應的反應性的硬化劑組成的層構成表面被覆層。因此，表面被覆層與由橡膠彈性體構成的板本體的表面牢固地密接著，改善了板的耐久性。此外，由于相對于重量為100的含氟樹脂來說，表面被覆層含有的固體潤滑材料的重量為10～110，因此，對于至少一層經過防水處理的透光體表面、例如玻璃表面來說，能得到良好的擦拭性及耐久性。再者，由于含有四氟乙烯樹脂或有機硅系彈性體，從而，可進一步提高表面被覆層的耐磨性及滑動性。另外，特別是對于重量為100的含氟樹脂來說，表面被覆層含有的固體潤滑材料的配合重量為10～110，因此，即使在刮水板的頂端面上設置表面被覆層的場合，對于經過防水處理的玻璃表面等，也能得到優良的擦拭性及耐久性。再者，固體潤滑材料采用石墨時，可進一步改善上述特性。圖1是刮水板的截面圖。圖2A及圖2B是表示刮水板制造方法一個例子的示意圖。圖3是為測量摩擦系數及磨耗量的簡圖。圖4是從實施例7得到的刮水板的截面圖。在刮水板工作時，用于形成本發明的刮水板本體的橡膠彈性體可以是具有橡膠彈性的物體，但并不限于此。具體來說，可以是天然橡膠(NR)、異戊橡膠(IR)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丁二烯橡膠(BR)、氯丁二烯橡膠(CR)、丁腈橡膠(NBR)、乙烯丙烯橡膠等。作為對經過防水處理的玻璃面不會引起高頻振動的擦拭性能良好的橡膠彈性體，可以采用天然橡膠(NR)及苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)。這些橡膠彈性體，根據JISK6301標準測定的橡膠硬度為50～80°，能夠維持刮水板的柔軟性及恢復性，再者，為了提高耐風化性，可以配合使用臭氧吸收劑、防老化劑、石蠟等潤滑劑。此外，為了提高表面被覆層的密封性，也可以利用如鹵化處理、低溫等離子處理、電暈放電處理、紫外線照射處理等表面處理手段對橡膠彈性體的表面進行處理。在本發明中，為提高表面被覆層的密封性，特優選采用鹵化處理，作為處理方法可以采用氯化處理、溴化處理、碘化處理、氟化處理等。關于構成本發明的表面被覆層的分子內含有反應性基團的含氟樹脂，在含氟樹脂的側鏈或分子鏈末端具有反應性基團，作為反應性基團可以采用羥基(-OH)、異氰酸酯基(-NCO)、羧基(-COOH)、-NHR基(這里的R表示氫、烷基或烷氧基)、巰基(-SH)、環氧基、乙酰氧基(-COOCH3)、磺酸基(-SO3H)等。在本發明中，最好使用分子內含有羥基(-OH)的含氟樹脂，具體說，作為由氟代烯烴單位和乙烯基醚單位組成的共聚物的乙烯基醚單位中含有羥基的含氟樹脂比較合適。此外，也可以使用以-CxF2x-O-(在此X為1～4的整數)為主要結構單位的平均分子量約為1000～10000程度的聚合物側鏈或分子鏈末端具有反應性基團的含氟樹脂。作為與分子內含有反應性基團的含氟樹脂反應的硬化劑，可以采用具有與含氟樹脂反應性基團反應的官能團的硬化劑。特別是在反應性基團為羥基的場合，最好采用具有異氰酸酯基(-NCO)或-NHR基的硬化劑，這兩者可以單獨使用，也可以使用其混合物。作為具有異氰酸酯基(-NCO)的硬化劑，可以采用在脂肪族基、脂環族基或芳香族基中結合兩種以上的異氰酸酯基的聚異氰酸酯類物質。具體說，可以是六甲撐二異氰酸酯、苯撐二異氰酸酯、甲苯撐二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等。這些物質也可以使用單體、2聚體或3聚體。還可以采用借助含酚類化合物或己內酰胺等對活性異氰酸酯基封閉的封端異氰酸酯類物質，或者采用在多元醇及多異氰酸酯的反應產物末端具有異氰酸酯的聚異氰酸酯類物質等。含有羥基(-OH)的含氟樹脂與含有異氰酸酯基(-NCO)的硬化劑的配合比例最好選在羥基(-OH)與異氰酸酯基(-NCO)的當量比為1∶0.5～1.1的范圍，特別是為了使表面被覆層具有柔軟性并提高刮水板的擦拭性能，上述當量比最好選在1∶0.6～1的范圍。另外，作為具有-NHR基的硬化劑，可以采用三聚氰胺樹脂。具體地，采用丁基羥甲基蜜胺或六甲氧基甲基三聚氰胺比較合適。含有羥基(-OH)的含氟樹脂與含有-NHR的硬化劑的配合比例最好選在重量比為6～9∶1～4的范圍，在這樣的范圍可以提高刮水板的擦拭性能。本發明的四氟乙烯樹脂(以下簡稱PTFE)，是指四氟乙烯聚合物。PTFE可以是通過塊狀聚合、溶液聚合、懸浮聚合、吹入聚合、乳化聚合等任何一種聚合方法得到的物質。此外，可以采用把以這些方法得到的初始PTFE經過一次成形、熱燒結后再粉碎的粉末化的所謂再生PTFE，或使用把初始PTFE經過γ射線照射等方法處理使其粉末化的所謂PTFE潤滑粉，或使用把初始PTFE粉碎使其變成細粉末的PTFE粉等。PTFE的平均粒徑在30μm以下比較合適，特別是為了使表面被覆層的層厚及表面粗糙度均勻化，取15μm以下的粒徑更為理想。但是，最小粒徑最好在不使PTFE粉引起凝結的粒徑以上。作為這種PTFE粉的配合量，對于分子內含有反應性基團的重量為100的含氟樹脂來說，PTFE粉的重量為70～150比較好。重量不滿70時，表面被覆層的潤滑性能差，重量超過150時，橡膠彈性體的密封性能下降。本發明的有機硅系彈性體是指分子主鏈具有有機硅氧烷鍵的聚硅氧烷，稱作具有橡膠彈性的物質。具體地說，可以是甲基硅氧烷橡膠、乙烯基甲基硅氧烷橡膠、苯基甲基硅氧烷橡膠、氟化硅氧烷橡膠，也可以是在這種物質中添加硫化劑等并在150～180℃下硫化、粉碎的物質或是在其硫化之后再在190～220℃下二次硫化粉碎的物質。有機硅系彈性體的平均粒徑為1～10μm，其配合量相對于分子內含有反應性基團的重量為100的含氟樹脂來說，重量為10～50的比較好，最好是30～50。平均粒徑超過10μm、重量配合量超過50時，會削弱表面被覆層的強度，使耐磨性劣化。此外，平均粒徑不滿1μm時，向表面被覆層的分散性劣化，滑動性及耐磨性降低。再者，重量配合量不滿10時，不能改善滑動性及耐磨性。本發明的固體潤滑材料可以是通過與表面被覆層的配合能提高滑動性及耐磨性的固體粉末。具體說，可以使用石墨、二硫化鉬(MoS2)、碳、氮化硼、氟化石墨、二硫化鎢。這些物質可以單獨使用，也可以使用其混合物。在這些固體潤滑材料中，石墨及二硫化鉬比較好。石墨可以是人造石墨、天然石墨中的任一種。固體潤滑材料的平均粒徑為0.5～12μm比較合適。平均粒徑超過12μm時，會降低耐磨性，平均粒徑不滿0.5μm時，會使該固體潤滑材料向表面被覆層的分散性劣化。固體潤滑材料的配合量以能對改善滑動性、進一步抑制刮水板的高頻振動、提高擦拭性能方面產生大的影響為宜。固體潤滑材料相對于分子內含有反應性基團的重量為100的含氟樹脂來說，其重量配合量為10～110比較好。在使用作為固體潤滑材料的石墨的場合，重量配合量為25～65時可以改善擦拭性能、抑制高頻振動。重量配合量超過110時，會使耐磨性劣化。如果重量配合量不滿10，不能改善滑動性及耐磨性，也很容易引起高頻振動。特別是對于經過防水處理的透光體表面如玻璃表面，更容易引起高頻振動。另外，通過調查高頻振動與表面被覆層狀態的關系，在下文敘述的刮水板實驗中，具有優良特性的本發明的表面被覆層，在刮水板長度方向上可以看到橫向條紋。本發明的透光體是指所謂的能讓光透過的透明物質。作為透明物質可以是平板玻璃、強化玻璃、復合板玻璃等玻璃類或透明氧化鋁等的透明陶瓷類或丙烯酸樹脂等透明塑料類。此外，所謂防水處理是指用例如硅氧烷系或氟系防水劑進行的處理。硅氧烷系防水劑是例如向玻璃面上涂墨型的或風洗液型的防水劑，作為前者的例子可以是由錦之堂社市售的商品名為“超雷恩X(ス-パ-レィンX)”、“超雷恩X系列(ス-パ-レィンXplus)”的產品，或者是由軟件(ソフト)99社市售的商品名為“軟99卡拉科(ソフト99ガラコ)”、“滑溜卡拉科(ぬりぬりガラコ)”等，作為后者的例子可以是由奧古(ァゥグ)社市售的商品名為“超洗滌定型劑(ス-パ-ゥォッシャ-ゼット)”，或者是由軟件(ソフト)99社市售的商品名為“卡拉科洗滌液(ガラコゥォッシャ-液)”等。作為氟系防水劑的例子，可以是在玻璃面上涂墨型的由軟件(ソフト)99社市售的商品名為“超卡拉科(超ガラコ)”或由日產汽車社市售的商品名為“日產防水系(日產防水システム)”等防水劑。這些防水處理層有一層時，很容易引起刮水板的高頻振動。本發明的表面被覆層可以在不損害上述發明效果的前提下與各種配合劑相配合。作為這種配合劑的例子可以是云母、滑石、高嶺土、碳酸鈣、硫酸鈣等無機填充劑類；聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚醚酰亞胺樹脂、聚亞苯基硫醚樹脂、聚乙烯與聚丙烯等的聚烯烴樹脂、聚縮醛樹脂、芳香族聚酯樹脂、芳香族聚醚酮樹脂、芳香族聚醚醚酮樹脂、聚氨酯樹脂等的樹脂類；含氟橡膠、聚氨酯橡膠、聚乙烯系橡膠、聚丁二烯橡膠、熱塑彈性體等橡膠類；鈦酸鉀纖維、玻璃纖維、碳纖維、硼酸鋁晶須纖維、硅灰石、聚芳基酰胺(ァラミド)纖維等纖維類。用于形成表面被覆層的被膜形成液，是通過把分子內含有反應性基團的含氟樹脂、硬化劑、四氟乙烯樹脂與有機硅系彈性體及固體潤滑材料的混合物在有機溶媒等中溶解或分散而得到的。這里，混合物的混合方法可以是把初始的PTFE、有機硅系彈性體、各種配合劑與含氟樹脂混合、再把由此得到的混合物與硬化劑混合的混合方法；把PTFE、有機硅系彈性體、各種配合劑用混合器混合，再把由此得到的混合物與含氟樹脂混合，之后再與硬化劑混合的方法；或把所有含氟樹脂的配合劑一次混合的方法等各種方法。本發明的刮水板用圖1說明。圖1是刮水板的剖視圖。在圖1中，刮水板1由與玻璃面滑動接觸的滑動接觸部2和固定于刮水器固定部的固定部3構成，在構成板本體兩側面的滑動接觸部2的表面上形成表面被覆層4。此外，在刮水板頂端面5上不形成表面被覆層。通過做成這樣的形狀，本發明的刮水板1，即使對于經過防水處理的玻璃表面，也會顯示出不會引起高頻振動的良好的擦拭性能。通過相對于重量為100的含氟樹脂來說，含有10～110重量的固定潤滑材料的表面被覆層等，這種優良的性能會進一步提高。在板本體表面上形成的表面被覆層的形成方法，可以是在板本體表面上平滑、均勻地形成的方法，但并不限于此。例如也可以采用噴霧法、浸漬法、毛刷涂抹法等方法。在這些方法中，上述混合物是通過用甲苯、溶劑油等芳香族類；丙酮、甲基乙基酮等酮類；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異戊酯、乙酸丁酯等酯類；乙醚、二氧六環等醚類的有機溶液進行溶解或分散而得到。表面被覆層通過在板本體的表面進行涂敷后、再在溫度為30～100℃下進行5分～48小時的熱處理硬化而得到。熱處理條件在溫度為7～90℃下進行5～15分鐘時，可提高生產性。在板本體兩側面上形成的表面被覆層的成形方法用圖2A及圖2B進行說明。圖2A及圖2B是表示本發明刮水板制造方法一個例子的示意圖。在未分離的2個板本體6的兩側面形成表面被覆層4(圖2A)。接著，通過在板頂端面的位置7處進行切斷，可以得到板頂端面上沒有被覆層的刮水板1(圖2B)。該方法是能夠提高刮水板邊緣精度的比較好的方法。另外，作為不在板頂端面5上形成表面被覆層的方法，采用例如在板本體整個面上形成表面被覆層后再經過板頂端面切斷的方法是比較合適的。表面被覆層的層厚為2～50μm時比較合適，3～20μm時最好。如果層厚在該范圍內，可以使由橡膠彈性體組成的板本體的追蹤性及耐久性良好。如果層厚變薄，會使耐久性比較差，層厚變厚，會降低初期擦拭性能。下文示出了實施例、比較例所使用的材料。1)具有羥基(-OH)的含氟樹脂氟乃特K702(フルォネ-トK702，商品名，由大日本油墨化學工業社制造)2)PTFEKTL-8F(商品名，由喜多村社制造)3)有機硅系彈性體把EL5504(商品名，由ヮッカ-ケミカルズィ-ストァヅァ社制造)的硫化物粉碎的粉末體4)石墨石墨CSSP(商品名，由日本石墨工業社制造)5)二硫化鉬(MoS2)二硫化鉬微粒(モリコ-トマィクロサィズ，商品名，由グゥコ-ニング社制造)6)異氰酸酯化合物(硬化劑-1)班諾克DN-990S(バ-ノックDR-990S，商品名，由大日本油墨化學工業社制造)7)三聚氰胺樹脂(硬化劑-2)六甲氧基甲基三聚氰胺(大日本油墨化學工業社制造)8)聚氨酯樹脂D6-439(商品名，大日本油墨化學工業社制造)9)氨基甲酸乙酯改性環氧樹脂D-1362(商品名，ACR社制作)10)二縮水甘油酯IPU-22G(商品名，岡村制油社制造)11)聚偏氟乙烯基-1KF聚合物，H型(KFポリマ-,タィプH，商品名，吳羽化學工業社制造)12)聚偏氟乙烯-2巴拉氟萊茵P27MRNAT(パラプレンP27MRNAT，商品名，由日本エラストラン社制造)13)硬化劑-3TXA525(商品名，由富士化成工業社制造)14)板本體采用把硫化劑、硫化促進劑、硫化促進輔助劑、防老化劑、加工輔助劑、炭黑等輔助加強材料及增量劑與天然橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丁腈橡膠(NBR)相混合，使橡膠硬度為60°的橡膠彈性體。實施例1～實施例6把具有羥基的重量為100的含氟樹脂用重量為200的甲苯和重量為400的甲基乙基酮稀釋，給該溶液中混入表1所示配合比例的原料，并與表1所示配合比例的硬化劑配合，得到表面被覆形成液。利用噴霧方法，把上述表面被覆形成液涂敷到圖2所示形狀的板本體兩側面上，在表1所示的條件下硬化。形成表面被覆層4之后，在成為板頂端面的位置7處切斷，便可以得到刮水板1。此外，刮水板的長度為500mm，板本體的材料是經過氯化處理的天然橡膠或苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)，表面被覆層的厚度為8～15μm。此外，作為特性評價用的試驗片，采用與上述同樣的方法，在經過了同樣的氯化處理的150mm(縱向)×150mm(橫向)×2mm(厚度)大小的天然橡膠或苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)薄片上形成表面被覆層。得到的刮水板及試驗片用以下描述的方法進行評價。評價的結果在表2中示出。1)邊緣在盤上的滑動接觸試驗把150mm(縱向)×150mm(橫向)×2mm(厚度)的薄片切成10mm(縱向)×20mm(橫向)×2mm(厚度)的大小，用圖3所示的方法進行滑動接觸試驗。圖3是用于測量試驗片相對于玻璃面的摩擦系數與磨耗量的示意簡圖。把切斷的試驗片8固定在10mm(縱向)×10mm(橫向)大小的夾具9上，并保持相對于玻璃面10成30°傾斜的狀態，在試驗片8的邊緣部與玻璃面本身之間以及在在試驗片8的邊緣部與經過防水處理的玻璃面之間，在轉速為60rpm、載荷為20g條件下進行試驗，測量摩擦系數與磨耗量。防水處理可以通過涂敷市售的硅氧烷系防水劑(ス-パ-レィンX)而進行。2)刮水板試驗利用斷面形狀如圖1所示的長500mm的刮水板，對于玻璃表面本身和涂敷市售的硅氧烷系防水劑(ス-パ-レィンX)的玻璃表面進行以下試驗。(1)擦拭試驗(僅以玻璃表面本身為對象)用肉眼觀察灑水時的擦拭剩余量，以表3所表示的評價基準進行評價。(2)高頻試驗初期性能通過用肉眼觀察灑水時的高頻振動情況，根據表4所表示的評價基準進行評價。時效性能進行灑水的原來的動作，測量表4所表示的評價基準點到達相隔開的3點的時間。時效性能僅以經過防水處理的玻璃表面為對象。(3)摩擦試驗在一定時間內反復進行灑水和停止灑水，在這種條件下，測量動作了規定次數后的邊緣部的磨耗量。(4)負載試驗在從灑水狀態到停止灑水并使玻璃干燥期間，測量正在動作的擦拭裝置上的最大負載。(5)防水處理膜的剝離試驗測量在灑水狀態下動作到反轉部分的防水處理膜開始剝離的時間。這種剝離試驗僅以經過防水處理的玻璃表面為對象。比較例1采用未形成表面被覆層的用于實施例1的由天然橡膠制成的刮水板及特性評價用試驗片，進行與實施例1相同的評價。評價結果在表2中示出。比較例2及比較例3把具有羥基的重量為100的含氟樹脂用重量為200的甲苯和重量為400的甲基乙基酮稀釋，給該溶液中混入除PTFE及有機硅系彈性體之外的表1所示配合比例的固體潤滑劑及硬化劑，得到表面被覆形成液。采用該表面被覆形成液，利用與實施例1相同的條件和方法，得到具有8～15μm層厚的表面被覆層的刮水板及試驗片。對得到的刮水板及試驗片進行與實施例1相同的評價。評價結果在表2中示出。比較例4把重量為100的聚氨酯樹脂用重量為350的甲基乙基酮稀釋，給該溶液中混合表1所示配合比例的原料，并進一步與表1所示配合比例的硬化劑相配合，得到表面被覆形成液。采用該表面被覆形成液，除了表1所示的硬化條件之外，利用與實施例1相同的條件和方法，得到具有8～15μm層厚的表面被覆層的刮水板及試驗片。對得到的刮水板及試驗片進行與實施例1相同的評價。評價結果在表2中示出。比較例5把氨基甲酸乙酯改性環氧樹脂與二縮水甘油酯以重量比為6∶4的比例混合，把由此所得到的重量為100的樹脂，用重量為500的甲基乙基酮稀釋，給該溶液中混合表1所示配合比例的原料，并進一步與表1所示配合比例的硬化劑相配合，得到表面被覆形成液。采用該表面被覆形成液，除了表1所示的硬化條件之外，利用與實施例1相同的條件和方法，得到具有8～15μm層厚的表面被覆層的刮水板及試驗片。對得到的刮水板及試驗片進行與實施例1相同的評價。評價結果在表2中示出。比較例6把聚偏氟乙烯-1與聚偏氟乙烯-2以體積比為83∶17的比例混合，把由此所得到的體積為120的混合物，用體積為180的N,N-二甲基甲酰胺稀釋，給該溶液中混合表1所示配合比例的原料，得到表面被覆形成液。采用該表面被覆形成液，除了表1所示的硬化條件之外，利用與實施例1相同的條件和方法，得到具有8～15μm層厚的表面被覆層的刮水板及試驗片。對得到的刮水板及試驗片進行與實施例1相同的評價。評價結果在表2中示出。比較例7把具有羥基的重量為100的含氟樹脂用重量為200的甲苯和重量為400的甲基乙基酮稀釋，給該溶液中混合表1所示配合比例的原料，并進一步與表1所示配合比例的硬化劑相配合，得到表面被覆形成液。采用該表面被覆形成液，利用作為橡膠彈性體的丁腈橡膠(NBR)，除了表1所述的硬化條件之外，利用與實施例1相同的條件和方法，得到具有8～15μm層厚的表面被覆層的刮水板及試驗片。對得到的刮水板及試驗片進行與實施例1相同的評價。評價結果在表2中示出。如表2所示，實施例1～實施例6與比較例1～比較例7相比較，在邊緣在盤上的滑動接觸試驗及刮水板試驗中，具有優良的特性。實施例7采用實施例1中的圖1所示形狀的刮水板，除了在滑動接觸部2及板頂端面5上形成表面被覆層4之外，用同樣的條件及方法得到刮水板。通過實施例7得到的刮水板的斷面圖用圖4來表示。對于所得到的刮水板用與實施例1相同的條件及方法進行評價，相對于普通玻璃面的最大負載特性為0.69kg，相對于經過防水處理的玻璃面來說，高頻振動合格點維持的時間為8小時以上，磨耗量為1.02mg，防水處理膜剝離開始時間為2小時。如上文所述，實施例1-實施例7與比較例1～比較例7相比較，相對于普通玻璃面具有優良的最大負載特性，相對于經過防水處理的玻璃面，具有良好的高頻振動合格點維持時間、磨耗量及防水處理膜剝離開始時間特性。如上文所述，本發明的刮水板具有優良的擦拭性能、高頻振動性能及耐久性。此外，由于利用含有羥基的含氟樹脂、作為硬化劑的異氰酸酯化合物及三聚氰胺樹脂類的至少一種，構成含有四氟乙烯樹脂及有機硅系彈性體的表面被覆層，由此可進一步提供上述特性，特別是能夠得到對于經過防水處理的透光體表面來說，具有良好的擦拭性能、高頻振動性能及耐久性的刮水板。本發明的刮水板的制造方法，由于是在形成表面被覆層之后進行切斷的，因此，只在板本體的兩側面設有表面被覆層，而在板頂端面上不設表面被覆層，能很容易地得到邊緣精度高的刮水板。注)*1)表面被覆層配合的單位是重量，但是比較例6用的是體積。*2)比較例1沒有表面被覆層。注)*1)在15小時內未測出．*2)15小時的摩耗量。表3<tablesid="table1"num="001"><table>評價基準點擦拭評價基準內容5無擦拭殘痕4遍布著線狀擦拭殘痕3除中央部之外均產生薄的擦拭殘痕2多個位置處產生明顯的擦拭殘痕1整個面上都產生擦拭殘痕</table></tables>表4<tablesid="table2"num="002"><table>評價基準點高頻振動評價基準內容5用肉眼觀察無振動4只有反轉時振動消失3整個面上可以看到零星振動2板跳動，有擦拭棱1板完全跳動，跳動大</table></tables>權利要求1.一種刮水板，具有由橡膠彈性體組成的板本體和在該板本體表面上設置的表面被覆層，表面被覆層由分子內含有反應性基團的含氟樹脂和具有與該反應性基團發生反應的反應性的硬化劑組成，其特征是，上述表面被覆層只在板本體的兩側面上形成。2.根據權利要求1所述的刮水板，其特征是，上述表面被覆層相對于上述分子內含有反應性基團的、重量為100的含氟樹脂來說，其固體潤滑材料的配合重量為10～110。3.一種刮水板，具有由橡膠彈性體組成的板本體和在該板本體表面上設置的表面被覆層，表面被覆層由分子內含有反應性基團的含氟樹脂和具有與該反應性基團反應的反應性的硬化劑組成，其特征是，上述表面被覆層相對于上述分子內含有反應性基團的、重量為100的含氟樹脂來說，其固體潤滑材料的配合重量為10～110。4.根據權利要求1～3中的任一項所述的刮水板，其特征是，上述反應性基團是羥基，上述硬化劑是異氰酸酯化合物及三聚氰胺樹脂類的至少一種。5.根據權利要求1～4中的任一項所述的刮水板，其特征是，上述表面被覆層含有四氟乙烯樹脂。6.根據權利要求1～4中的任一項所述的刮水板，其特征是，上述表面被覆層含有有機硅系彈性體。7.根據權利要求2或3所述的刮水板，其特征是，上述固體潤滑材料是石墨。8.根據權利要求1～7中的任一項所述的刮水板，其特征是，上述表面被覆層與至少實施了一層防水處理的透光體表面滑動接觸。9.一種制造權利要求1所記載的刮水板的制造方法，包括在刮水板的寬度方向上連續形成數個板本體的工序；在該板本體的表面上形成表面被覆層的工序；將上述形成有表面被覆層的板本體以平行于刮水板長度方向的形式切斷的工序。全文摘要一種刮水板,具有由橡膠彈性體組成的板本體和在該板本體表面上設置的表面被覆層,表面被覆層由分子內含有反應性基團的含氟樹脂和具有與該反應性基團反應的反應性的硬化劑組成,該表面被覆層只在板本體的兩側面上形成。由此,可提高柔軟性及恢復性,使耐久性優良,對于玻璃表面來說,在無高頻振動的條件下能提高擦拭性能,同時能長期維持這種性能。文檔編號C08G18/62GK1204989SQ97191291公開日1999年1月13日申請日期1997年9月19日優先權日1996年9月20日發明者東亮,栗原順一,梅本升,里路文規申請人:日本雨刷片股份有限公司