專利名稱：穩定的硝基氧與取代的乙烯的雙加合物及穩定化組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及穩定的受阻硝酰基化合物與取代的乙烯(如烯不飽和單體中的那些)的新型1，2-加合物。該化合物是防止乙烯基單體早期聚合的有效抑制劑。
許多在工業上重要的烯不飽和單體在熱作用或雜質引發下十分容易產生不期望的自由基聚合。這些單體的實例包括苯乙烯、丙烯酸和甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，以及丙烯腈。早期聚合可以出現在單體的制備、純化或貯存期間。許多這類單體是通過蒸餾純化的。在這一操作中最容易出現早期聚合，因此是最麻煩的。因此十分需要防止或降低這種聚合的方法，因為防止或降低這種早期聚合提高了純化的單體的產率，而且也防止在車間中的聚合失控，這種失控是危險的并且造成成本高。
本發明包括的穩定的受阻有機硝酰基化合物是在α碳原子上被完全取代的硝基氧。參見L.B.Volodarsky等人的“穩定的硝基氧的合成化學”，CRC出版社，Boca Raton，FL，1994。雙(三氟甲基)硝基氧是穩定的硝基氧，并且它與乙烯的1，2-加合物是已知的。參見A.E.Tipping等人，J.Fluor，Chem.，69，163(1994)；R.E.Banks等人，J.Chem.Soc.，C，901(1966)；和R.E.Banks等人，J.Chem.Soc.，C，2777(1971)。
1-苯基-1，2-雙(2，2，6，6-四甲基-哌啶-1-基氧)-乙烷是已知的雙加合物。G.Moad等人在Polymer Bull.6，589(1982)中報道了這一物質是通過1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶與苯乙烯的反應而制備的。這一物質沒有被給予化學文摘號(CAN)，也沒有描述過這類物質的任何用途。本發明的一個目的是提供新型的雙加合物，它由穩定的受阻有機硝酰基化合物與烯不飽和單體的反應制備。
本發明的另一目的是展示這類雙加合物在防止或降低烯不飽和單體在蒸餾和純化過程中的早期聚合的能力。
本發明的再一目的是提供一種化合物，它對易受熱或光誘導輻射影響的有機基質具有有效的穩定效應。
本發明涉及式I或II的新型1，2-雙加合物，
其中，R1和R2獨立為C1-C4的烷基，或R1和R2一起為五亞甲基，優選R1和R2各為甲基；E為C6-C10的芳基；或被C1-C4烷基或被鹵素取代的所述芳基，或E為-COOH或-COOR6，其中R6為C1-C18烷基或C2-C8羥基，或E為-CN，優選E為-COOH，-CN或-COOR6，其中R6為C1-C4烷基，最優選丁基；R3、R4和R5各自為C1-C4烷基，優選甲基；和T為完成5，6或7元環或1，1，3，3-四甲基異二氫吲哚部分所需的基團，所述T基團也可以被以下基團取代羥基、氧代基(OXO)、乙酰胺基、-OR8，其中R8為C1-C18烷基、或-O-CO-R9，其中R9為C1-C17烷基或苯基，R9優選為C1-C11烷基或苯基，條件是式I化合物不為1-苯基-1，2-雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-1-基氧)-乙烷或1-苯基-1，2-雙(1，1，3，3-四甲基-異二氫吲哚-2-基氧)乙烷。
化合物1-苯基-1，2-雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-1-基氧)-乙烷或1-苯基-1，2-雙(1，1，3，3-四甲基-異二氫吲哚-2-基氧)乙烷是1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和苯乙烯的1，2-雙加合物，以及2-烴氧基-1，1，3，3-四甲基-異二氫吲哚和苯乙烯的1，2-雙加合物。
優選T為完成5，6或7元環或1，1，3，3-四甲基-異二氫吲哚部分所需的基團，其中所述T基是非取代的或被下列基團取代羥基、氧代基、乙酰胺基或-O-CO-R9，其中R9為C1-C11烷基或苯基。
以下化合物是最優選的(a)1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-苯甲酰氧基哌啶和苯乙烯的1，2-雙加合物；(b)1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-苯甲酰氧基哌啶和4-氯-苯乙烯的1，2-雙加合物；(c)1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和苯乙烯的1，2-雙加合物；(d)1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶和苯乙烯的1，2-雙加合物；(e)1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-苯甲酰氧基哌啶和丙烯酸丁酯的1，2-雙加合物；(f)1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和丙烯酸丁酯的1，2-雙加合物；或(g)1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰胺基哌啶和苯乙烯的1，2-雙加合物；式I代表環狀的5，6或7元環穩定的硝基氧的加合物。式II代表丙烯酸系穩定的硝基氧的加合物。可以按照標準方法制備式I和II的化合物。本發明的另一方面是式I和II的雙加合物作為有效抑制劑的應用，用于抑制烯不飽和單體的早期聚合。單體可以是任何的具有至少一個碳碳雙鍵能進行自由基誘導聚合的單體。這些單體是市場上已知的，包括多種結構類型。這些單體典型的例子是乙烯基芳烴，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和二乙烯基苯；二烯，如丁二烯和異戊二烯；鹵代單體，如氯乙烯、氯丁二烯、偏氯乙烯、偏氟乙烯和氟乙烯；不飽和酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸；不飽和酯，如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，實例有丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸甲酯；不飽和腈，如丙烯腈和甲基丙烯腈；不飽和醚，如甲基乙烯基醚；和各種乙烯基單體，如乙烯基吡啶、乙烯基磷酸二乙酯和苯乙烯磺酸鈉。
本發明的另一方面是被穩定化以防止早期聚合的單體組合物，它包括(a)烯不飽和單體，和(b)有效穩定量的上述式I或II的化合物。
烯不飽和單體優選乙烯基芳族烴；二烯；鹵化乙烯基單體；不飽和酸；不飽和酯；不飽和腈；不飽和醚；和各種乙烯基單體，如乙烯基吡啶、乙烯基膦酸二乙酯和苯乙烯磺酸鈉。
更優選的組合物是，其中單體為α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、丁二烯、異戊二烯、氯乙烯、氯丁二烯、偏氯乙烯、偏氟乙烯、氟乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯腈、甲基丙烯腈或甲基乙烯基醚。
尤其優選的組合物是，其中單體是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯或丙烯腈。
苯乙烯和乙烯基取代的芳族化合物(aromate)不在最優選的單體之列。
組分(b)的有效穩定量為基于組(a)單體重量的1至10000ppm(重)。優選組分(b)的量為基于組分(a)單體重量的10至1000ppm(重)。可通過任何常規方法將活化的聚合抑制劑混合物引入待穩定的單體中。可以用任何手段將它加入到所需應用點的上游。另外，該混合物可與單體加料一起分別加入蒸餾組中，或通過提供活化的抑制劑混合物有效分布的單獨入口加入蒸餾組中。由于在操作過程中抑制劑逐漸消耗，通常需要在蒸餾過程中加入另外的抑制劑以維持蒸餾體系中活化抑制劑混合物的適當量。這種加入可以是連續的，或者間歇加入新的抑制劑，但抑制劑的濃度能夠保持在所需最底限之上。
本發明的另一目的是使用式I和II的雙加合物作為有效抑制劑防止烯不飽和單體的早期聚合。
式I和II的雙加合物可以根據有機化學中的標準方法制備。起始原料，即N-氧基化合物，部分上是商購化合物或可由現有技術制得。
本發明也涉及穩定化的組合物，它包括(a)易受熱、氧或光化輻射不利影響的有機物質和(b)有效穩定量的上述式I或II化合物。
有機物質優選為聚合物，尤其是聚烯烴，如聚丙烯或聚乙烯，或其中至少一種聚合物或聚合物組分含有效烯不飽和位的聚合物、共聚物或聚合物共混物。后者的實例為選自下列的聚合物ABS、HIPS、SBR乳液、PP/EPDM、PP/NBR、PP/NR、ABS/PC、ABS/尼龍、ABS/PVC、ABS/聚酯、ABS/SMA、ABS/聚砜、ASA/PC、縮醛/彈性體、聚酯/彈性體、尼龍/彈性體、PPO/NR、EPDM/NBR和EPDM/烯烴。
可被穩定的聚合物一般包括1.單烯烴和二烯烴的聚合物，例如聚乙烯(可以是交聯的)，聚丙烯，聚異丁烯，聚-1-丁烯，聚甲基-1-戊烯，聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環烯烴的聚合物，例如，環戊烯或降冰片烯的聚合物。
2.1)項下提到過的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物。
3.單烯烴和二烯烴彼此間的共聚物或與其他乙烯基單體的共聚物，例如，乙烯/丙烯共聚物，丙烯/1-丁烯共聚物，丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/1-丁烯共聚物，丙烯/丁二烯共聚物，異丁烯/異戊二烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它們的鹽(離聚物)，還有乙烯與丙烯和另一種二烯如己二烯，雙環戊二烯或乙叉-降水片烯的三元共聚物。
4.聚苯乙烯，聚(α-甲基苯乙烯)。
5.苯乙烯或甲基苯乙烯與二烯類或丙烯酸類衍生物的共聚物，例如，苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/甲基丙烯酸乙酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸乙酯，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯的共聚物；苯乙烯共聚物和另一種聚合物例如聚丙烯酸酯，二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物組成的高沖擊強度的混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6.苯乙烯的接枝共聚物，例如，苯乙烯接在聚丁二烯上，苯乙烯和丙烯腈接在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯接在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈接在乙烯/丙烯/二烯烴的三元共聚物上；苯乙烯和丙烯腈接在聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯上；苯乙烯和丙烯腈接在丙烯酸酯/丁二烯的共聚物上，以及它們與在5)項下列出的共聚物的混合物，例如，稱為ABS，MBS，ASA或AES聚合物的這些共聚物混合物。
7.含鹵素的聚合物，如聚氯丁橡膠，氯化橡膠，氯化或氯磺化的聚乙烯，表氯醇的均聚物和共聚物，含鹵素的乙烯基化合物的聚合物，例如，聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏氟乙烯，以及它們的共聚物，如氯乙烯/偏氯乙烯，氯乙烯/醋酸乙烯酯，偏氯乙烯/醋酸乙烯酯或氟乙烯/乙烯基醚共聚物。
8.由α，β-不飽和酸及其衍生物得到的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
9.在8)項下提到過的單體彼此間的或與其他不飽和單體的共聚物，例如，丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/鹵化乙烯基共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
10.由不飽和醇和胺或它們的酰基衍生物或其縮醛得到的聚合物，例如，聚乙烯醇，聚醋酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯，聚馬來酸乙烯酯，聚乙烯醇縮丁醛，聚鄰苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺。
11.環醚類的均聚物和共聚物，如聚亞烷基二醇，聚環氧乙烷，聚環氧丙烷或它們與雙縮水甘油醚的共聚物。
12.聚縮醛如聚甲醛和那些含環氧乙烷作為共聚單體的聚甲醛。
13.聚苯醚和聚苯硫醚，和聚苯醚與苯乙烯聚合物的混合物14.由帶末端羥基的聚醚，聚酯或聚丁二烯和脂肪或芳族的多異氰酸酯，以及它的前體(多異氰酸酯、多醇或預聚物)得來的聚氨酯。
15.同二胺和二羧酸和/或由氨基羧酸或相應的內酰胺制得的聚酰胺和共聚酰胺，例如，聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6，6/10，聚酰胺11，聚酰胺12，聚-2，4，4-三甲基六亞甲基對苯二甲酰胺，聚對亞苯基對苯二甲酰胺或聚間亞苯基間苯二甲酰胺，或與聚醚，例如與聚乙二醇，聚丙二醇或聚丁二醇的共聚物。
16.聚脲類，聚酰亞胺類，聚酰胺-酰亞胺類。
17.從二羧酸和二醇和/或從羥基羧酸或相應的內酯得來的聚酯類，例如，聚對苯二甲酸乙二酯，聚對苯二甲酸丁二酯，聚對苯二甲酸1，4-二羥甲基環己烷酯，聚對苯二甲酸[2，2-(4-羥苯基)-丙烷]酯和聚羥基苯甲酸，以及由末端羥基的聚醚衍生的嵌段共聚醚酯。
18.聚碳酸酯。
19.聚砜類，聚醚砜類和聚醚酮類。
20.由醛和酚，尿素或三聚氰胺衍生的交聯共聚物，如酚/甲醛樹脂，尿素/甲醛樹脂和三聚氰胺/甲醛樹脂。
21.干性和非干性的醇酸樹脂。
22.由共聚酯類衍生的不飽和聚酯，這些共聚酯是由飽和的和不飽和的二羧酸與多羥基醇并以乙烯基類化合物為交聯劑制得。還有它們的含鹵素的低可燃性改性體。
23.由取代丙烯酸酯，例如，環氧丙烯酸酯，尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯衍生的熱固性丙烯酸類樹脂。
24.用三聚氰胺樹脂，尿素樹脂，聚異氰酸酯或環氧樹脂交聯的醇酸樹脂，聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。
25.由多環氧化物，如雙縮水甘油基醚或環脂族二環氧化物衍生的交聯環氧樹脂類。
26.天然聚合物如纖維素，橡膠，明膠和由這些聚合物經化學改性的相應的衍生物類，例如乙酸纖維素，丙酸纖維素和丁酸纖維素，或纖維素醚類如甲基纖維素。
27.前面提到過的聚合物的共混物，例如，PP/EPDM，聚酰胺6/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS。
28，天然存在的和合成的有機材料，這些原料是純的單體化合物或者是這些化合物的混合物，例如，礦物油，動物和植物脂肪，油和蠟，或以合成的酯類(例如，鄰苯二甲酸酯，己二酸酯，磷酸酯或偏苯三酸酯)為基礎的油，脂肪和蠟，還有合成的酯與礦物油按任意重量比的混合物，這些材料可用做聚合物增塑劑或用作紡絲油，以及這些材料的水乳液。
29.天然或合成橡膠的水乳液，例如，天然的膠乳或羧基化苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳。
30.聚硅氧烷，如USP 4259467中描述的親水性軟聚硅氧烷；和如USP4355147中描述的硬聚有機基硅氧烷。
31.聚酮亞胺與不飽和丙烯酸類聚乙酰乙酸酯樹脂或與不飽和丙烯酸類樹脂的結合。不飽和丙烯酸類樹脂包括尿烷丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、具有不飽和側基的乙烯基或丙烯酰基共聚物和丙烯酸化的蜜胺。聚酮亞胺是在酸催化劑存在下從多胺和酮制備的。
32.含烯不飽和單體或齊聚物和多不飽和脂族齊聚物的可輻射固化的組合物。
33.環氧蜜胺樹脂，如通過環氧官能基的共醚化的高固含量蜜胺樹脂交聯的光穩定的環氧樹脂如LSE-4103(Monsanto)。
通常，本發明化合物的使用量為穩定化組合物的約1至20％(重)，盡管可以隨具體基體物質和應用場合而改變。有利的范圍是1～5％，優選1.5～2.5％。
本發明所得的穩定化組合物還可非必須地含有約0.01％至約5％，優選約0.025％至約2％，尤其約0.1％至約1％(重)的各種常規添加劑，如下列物質或其混合物。
特別有意義的其它組合物包括另外含如下UV吸收劑的那些二苯酮、苯并三唑、氰基丙烯酸衍生物、羥基芳基-s-三嗪、有機鎳化合物及N，N’-草酰二苯胺。
優選的UV吸收劑選自2-[2-羥基-3，5-二(α，α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2-羥基-3-(α，α-二甲基芐基)-5-辛基-苯基]-2H-苯并三唑、2-[2-羥基-3，5-二叔戊基-苯基]-2H-苯并三唑、2-[2-羥基-3-叔丁基-5-(ω-羥基-八(亞乙基氧)羰基)乙基苯基]-2H-苯并三唑、2-[2-羥基-3-叔丁基-5-(2-辛氧基羰基-乙基)苯基]-2H-苯并三唑、4，4’-二辛氧基-N，N’-草酰二苯胺、2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺、2，2’-二(十二)烷氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺、2-乙氧基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺、2，6-雙(2，4-二甲基-苯基)-4-(2-羥基-4-辛氧基-苯基)-s-三嗪、2，6-雙(2，4-二甲基-苯基)-4-(2，4-二羥基-苯基)-s-三嗪、2，4-雙(2，4-二甲基-苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，6-雙(2，4-二甲基-苯基)-4-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧丙氧)苯基]-s-三嗪和2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基-二苯酮。
有意義的其它組合物包括另外含有效穩定量的酚抗氧化劑的那些；另外含受阻胺衍生物的那些；或另外含亞磷酸酯或亞膦酸酯穩定劑的那些。
特別有意義的組合物還包括那些其中有機物質是用于工業精飾的高固含量瓷漆；用做線圈涂層；用做滲透性木材精飾劑或用做成膜木材精飾劑。
當本發明化合物還含有反應性官能基時，所述化合物可以通過縮合或自由基加成反應化學鍵接至聚合物基材上。著提供了非遷移的非升華的UV吸收劑穩定劑。這種反應性官能基包括羥基、氨基、酰胺基、羧基和烯不飽和部分。
用于本發明的各種有機物質以及各種共添加劑在以下的該應用場合中詳細描述，其中共添加劑與本發明化合物共同使用通常十分有利。
本發明所得的穩定化的聚合物組合物可非必須地含約0.01至約5％，優選約0.025至約2％，尤其約0.1至約1％重量的各種常規添加劑，如以下所列物質或其混合物。
1.抗氧化劑1.1.烷基化一元酚類，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-異丁基苯酚，2，6-二環戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基環己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-十八烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三環己基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚。
1.2.烷基化氫醌類，例如，2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二叔丁基氫醌，2，5-二-叔戊基氫醌，2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚。
1.3.羥基化二苯醚硫類，例如，2，2′-硫連雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-硫連雙(4-辛基苯酚)，4，4′-硫連二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4′-硫連雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)。
1.4.烷叉雙酚類，例如，2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲苯酚)，2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚]，2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(4，6-二-叔丁基苯酚)，2，2′-乙叉雙(4，6-二-叔丁基苯酚)，2，2′-乙叉雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)，2，2′-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]，2，2′-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]，4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯苯酚)，4，4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)丁烷，2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)3-正十二烷硫基丁烷，雙[3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸乙二醇酯，雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環戊二烯，對苯二甲酸雙[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯。1.5.芐基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯，二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-硫醚，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基-硫基乙酸異辛酯，雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)二硫醇對苯二甲酸酯，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸二(十八烷基)酯，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸單乙酯的鈣鹽。1.6.酰基氨基酚類，例如4-羥基-月桂酰苯胺，4-羥基-硬脂酰苯胺，2，4-雙(辛硫基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯胺基)-s-三嗪，N-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)氨基甲酸辛酯。1.7.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，例如同甲醇、十八烷醇、1，6-己二醇、新戊醇、硫二甘醇、三乙醇胺、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、二(羥乙基)草酸二酰胺、三異丙醇胺。1.8.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基-苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，例如同甲醇、十八烷醇、1，6-己二醇、新戊醇、硫二甘醇、三乙醇胺、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、二(羥乙基)草酸二酰胺、三異丙醇胺。1.9.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸的酰胺，例如N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯丙酰基)六亞甲基二胺、N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯丙酰基)三亞甲基二胺、N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯丙酰基)肼。2.紫外吸收劑和光穩定劑2.1.2-(2’-羥基-苯基)苯并三唑類，例如5’-甲基-、3’，5’-二叔丁基-、5’-叔丁基-、5’-(1，1，3，3-四甲基-丁基)-、5-氯-3’，5’-二叔丁基、5-氯-3’-叔丁基-5’-甲基-、3’-仲丁基-5’-叔丁基-、4’-辛氧基、3’，5’-二叔戊基、3’，5’-雙(α，α-二甲基芐基)、3’-α-枯基-5’-叔辛基，3’-叔丁基-5’-(2-(σ-羥基-八(乙烯氧)羰基-乙基)-、3’-十二烷基-5’-甲基-和3’-叔丁基-5’-(2-辛氧基羰基)乙基-，和十二烷基化的5’-甲基衍生物。
2.2.2-羥基二苯酮類，例如，它的4-羥基，4-甲氧基，4-辛氧基，4-癸氧基，4-十二烷氧基，4-芐氧基，4，2′，4′-三羥基和2′-羥基-4，4′-二甲氧基衍生物類。
2.3.取代和未取代的苯甲酸酯類，例如，水楊酸4-叔丁基苯基酯，水楊酸苯基酯，水楊酸辛基苯基酯，間苯二酚二苯甲酸酯，間苯二酚二(4-叔丁基苯甲酸酯)，間苯二酚苯甲酸酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸-2，4-二叔丁基苯基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯。
2.4.丙烯酸酯，例如，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯，α-甲酯基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯，α-甲酯基-對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5.鎳化合物類，例如，2，2′-硫連雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的鎳配合物，如1∶1或1∶2配合物，具有或不具有附加的配位體(如正丁胺，三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺)；二丁基二硫代氨基甲酸鎳，一烷基酯類的鎳鹽，例如，4-羥基-3，5-二叔丁基芐基膦酸的甲基、乙基或丁基酯；酮肟的鎳配合物，例如，2-羥基-4-甲基苯基·十一烷基酮肟的鎳配合物；具有或不具有附加配位體的1-苯基-4-十二烷酰基-5-羥基吡唑的鎳配合物。
2.6.空間位阻的胺類，例如，癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，癸二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯，n-丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，1-(2-羥基乙基)2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的縮合物，N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，1，2，3，4丁四酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，1′-(1，2-亞乙基)雙(3，3，5，5-四甲基哌啶酮)。2.7.草酰胺，例如，4，4′-二辛氧基-N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二-十二烷氧基-5，5′-二叔丁基-N，N′草酰二苯胺，2-乙氧基-2′-乙基-N，N′-草酰二苯胺，N，N′-雙(3-二甲氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基-N，N′-草酰二苯胺和它同2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺的混合物，和鄰和對甲氧基雙取代的-N，N′-草酰二苯胺的混合物，鄰和對-乙氧基雙取代的-N，N′-草酰二苯胺的混合物。2.8.羥基苯基-s-三嗪，例如2，6-雙(2，4-二甲基苯基)-4-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪；2，6-雙(2，4-二甲基苯基)-4-(2，4-二羥基-苯基)-s-三嗪；2，4-雙(2，4-二羥基苯基)-6-(4-氯-苯基)-s-三嗪；2，4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)-苯基]-6-(4-氯-苯基)-s-三嗪；2，4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基))-苯基]-6-(2，4-二甲基-苯基)-s-三嗪；2，4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)-苯基]-6-(4-溴-苯基)-s-三嗪；2，4-雙[2-羥基-4-(2-乙酰氧乙氧基)-苯基]-6-(4-氯-苯基)-s-三嗪；2，4-雙(2，4-二羥基-苯基)-6-(2，4-二甲基-苯基)-s-三嗪。
3.金屬減活化劑，例如，N，N′-二苯基草酰胺，N-水楊醛-N′-水楊酰肼，N，N′-雙(水楊酰基)肼，N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酰基)肼，3-水楊酰氨基-1，2，4-三唑，雙(亞芐基)草酰肼。
4.亞磷酸酯類和亞膦酸酯，例如，亞磷酸三苯酯，亞磷酸二苯基烷基酯，亞磷酸苯基二烷基酯，亞磷酸三(壬基苯基)酯，亞磷酸-三-十二烷基酯，亞磷酸-三-十八烷基酯，二亞磷酸二硬脂季戊四醇酯，亞磷酸三(2，4-叔丁基苯基)酯，二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯，三亞磷酸三硬脂基山梨醇酯，4，4′-亞聯苯基二亞膦酸-四(2，4-二叔丁基苯基)酯。
5.過氧化物清除劑，例如β-硫連二丙酸的酯如月桂酯、十八烷酯、十四烷酯或十三烷酯，巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，二(十八烷基)二硫，季戊四醇四(β-十二烷硫基丙酸酯)。
6.羥胺類，例如，N，N-二苯甲基羥胺，N，N-二乙基羥胺，N，N-二辛基羥胺，N，N-二月桂基羥胺，N，N-二(十四烷基)羥胺，N，N-二(十六烷基)羥胺，N，N-二(十八烷基)羥胺，N-十六烷基-N-十八烷基羥胺，N-十七烷基-N-十八烷基羥胺，衍生于氫化動物脂胺的N，N-二烷基羥胺。
7.硝酮，例如N-苯甲基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一烷基硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基硝酮，N-十六烷基-α-十七基硝酮，N-十八烷基-α-十五烷基硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，衍生于由氫化動物脂胺制得的N，N-二烷基羥胺的硝酮。
8.聚酰胺穩定劑，例如銅鹽與碘化物的組合物和/或磷化合物與二價錳鹽。
9.堿性其穩定劑，例如密胺，聚乙烯基吡咯烷酮，二氰胺，氰脲酸三烯丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉和棕櫚酸鉀，鄰苯二酚銻，或鄰苯二酚鋅。
10.成核劑，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸。
11.填料和增強劑，例如碳酸鈣，硅酸鹽，玻璃纖維，石棉，滑石，高嶺土，云母，硫酸鋇，金屬氧化物和氫氧化物，碳黑，石墨。
12.其它添加劑，例如增塑劑，潤滑劑，乳化劑，顏料，光學增白劑，阻燃劑，抗靜電劑，發泡劑以及硫增效劑，如硫連二丙酸二月桂酸酯或硫連二丙酸二(十八烷基)酯。
特別有意義的酚抗氧化劑選自3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸正十八烷酯，四(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸)新戊烷四酯，3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基膦酸雙正十八烷酯，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基)異氰脲酸酯，雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸)硫二乙酯，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基)苯，雙(3-甲基-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸)(3，6-二氧雜八亞甲基)酯，2，6-二叔丁基-對甲酚，2，2’-乙叉-雙(4，6-二叔丁基酚)，1，3，5-三(2，6-二甲基-4-叔丁基-3-羥基-芐基)異氰脲酸酯，1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷，1，3，5-三[2-(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰氧)乙基]異氰脲酸酯，3，5-二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)米酚，雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸)六亞甲基酯，1-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯胺基)-3，5-二辛硫基-s-三嗪，N，N’-六亞甲基-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)，雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基膦酸乙酯)鈣，雙[3，3-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)丁酸二乙酯，3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基硫基乙酸辛酯，雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰)酰肼和N，N’-雙[2-(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰氧)-乙基]-草酰胺。
最優選的酚抗氧化劑是四(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸)新戊烷四酯，3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸正十八烷酯，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基)苯，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基)異氰脲酸酯，2，6-二叔丁基-對甲酚，2，2’-乙叉-雙(4，6-二叔丁基酚)。
特別有意義的受阻胺選自癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，癸二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，(3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基)丁基丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜-螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，1，2-雙(2，2，6，6-四甲基-3-氧哌啶-4-基)乙烷，2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-3，20-二氮雜-21-氧二螺[5.1.11.2]二十一烷，2，4-二氯-6-叔辛氨基-s-三嗪和4，4’-六亞甲基雙(氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶)的縮聚產物，1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基-哌啶和丁二酸的縮聚產物，4，4’-六亞甲基雙-(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和1，2-二溴乙烷的縮聚產物，1，2，3，4-丁四羧酸四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，1，2，3，4-丁四羧酸四(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，2，4-二氯-6-嗎啉代-s-三嗪和4，4’-六亞甲基雙-(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)的縮聚產物，N，N′，N″，N-四[(4，6-雙(丁基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-氨基-s-三嗪-2-基]-1，10-二氨基-4，7-二氮雜癸烷，混合的1，2，3，4-丁四羧酸[2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基/β，β，β’，β’-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]-十一烷)二乙基]酯，混合的1，2，3，4-丁四羧酸[1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基/β，β，β’，β’-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]-十一烷)二乙基]酯，雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-羧酸)八亞甲基酯，4，4’-乙撐雙(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮)，N-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-正十二烷基丁二酸酰亞胺，N-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基-正十二烷基丁二酸酰亞胺，N-1-乙酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-正十二烷基-丁二酸酰亞胺，1-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，癸二酸雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，丁二酸雙(1-環己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基-哌啶，聚{[6-叔辛氨基-s-三嗪-2，4-二基][2-(1-環己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亞氨基-六亞甲基-[4-(1-環己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亞氨基]}，和2，4，6-三[N-(1-環己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-s-三嗪。
最優選的受阻胺化合物是癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，癸二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，(3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基)丁基丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基-哌啶和丁二酸的縮聚產物，2，4-二氯-6-叔辛氨基-s-三嗪和4，4’-六亞甲基雙(氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶)的縮聚產物，N，N’，N″，N-四[(4，6-雙(丁基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-氨基)-s-三嗪-2-基]-1，10-二氨基-4，7-二氮雜癸烷，癸二酸雙(1-辛氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，丁二酸雙(1-環己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基-哌啶，聚{[6-叔辛氨基-s-三嗪-2，4-二基][2-(1-環己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亞氨基-六亞甲基-[4-(1-環己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亞氨基]}，和2，4，6-三[N-(1-環己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-s-三嗪。
以下實施例用于說明本發明。實施例11-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-苯甲酰氧基哌啶與苯乙烯的1，2-雙加合物將10g1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-苯甲酰氧基哌啶在120m1苯乙烯中的脫氧溶液在100℃加熱24小時。減壓除去未反應的苯乙烯。用色譜將標題化合物從殘留物中分離，并經己烷/乙酸乙酯結晶純化得到5.3g加合產物，熔點175-176℃。實施例21-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-苯甲酰氧基哌啶與4-氯苯乙烯的1，2-雙加合物按照實施例1中的方法，用等當量的4-氯苯乙烯代替苯乙烯，用色譜純化后得到白色固狀標題化合物，熔點76-78℃。實施例31-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶與苯乙烯的1，2-雙加合物按照實施例1中的方法，用等當量的1-烴氧基-2，2，6，6-四甲-4-羥基哌啶代替1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-苯甲酰氧基哌啶，用色譜純化后得到白色固狀標題化合物，熔點104-108℃。實施例41-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶與苯乙烯的1，2-雙加合物按照實施例1中的方法，用等當量的1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶代替1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-苯甲酰氧基哌啶，用色譜純化后得到無色油狀的標題化合物。實施例51-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代基-哌啶與苯乙烯的1，2-雙加合物按照實施例1中的方法，用等當量的1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代基哌啶代替1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-苯甲酰氧基哌啶，用色譜純化后得到無色蠟狀固態標題化合物。實施例62-烴氧基-1，1，3，3-四甲基異二氫吲哚與苯乙烯的1，2-雙加合物按照實施例1中的方法，用等當量的2-烴氧基-1，1，3，3-四甲基異二氫吲哚代替1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-苯甲酰氧基哌啶，用色譜純化后得到白色固狀標題化合物，熔點138-139℃。實施例71-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-苯甲酰氧基-哌啶與丙烯酸丁酯的1，2-雙加合物將30g1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-苯甲酰氧基-哌啶在50m1丙烯酸丁酯中的脫氧溶液在130℃加熱22小時。減壓除去未反應的丙烯酸丁酯。用色譜從殘留物中分離出標題化合物，得到9.0g無色油狀的加合物。實施例81-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基-哌啶與丙烯酸丁酯的1，2-雙加合物按照實施例7的方法，用等當量的1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基-哌啶代替1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-苯甲酰氧基-哌啶，用色譜純化后得到白色固狀標題化合物，熔點115～117℃。實施例9～15通過用1N氫氧化鈉水溶液清洗并隨后減壓蒸餾除去工業級苯乙烯中的叔丁基鄰苯二酚貯存穩定劑。
向裝有溫度計、冷凝器、橡膠隔片和磁力攪拌棒的300ml三口燒瓶中加入100g如上純化的無抑制劑(實施例9)的苯乙烯或在另外的實驗中加入200mg本發明的各種測試化合物(實施例10～15)。通過五次連續抽空和反充氮氣來建立無氧環境，隨后用純氮噴苯乙烯溶液15分鐘。該容器浸入機械攪拌的控制在120℃的恒溫油浴中。定時取出少份量樣品并分析聚合物含量。然后用折射率方法測定形成的聚苯乙烯的量，用已知濃度的苯乙烯溶液中的真實聚苯乙烯校正。結果列于表1中。表1
從這些數據可以看到，與未受抑制的實施例9中苯乙烯樣品相比，本發明的實施例10～15的每種加合物提供了優異的抑制效應以防止或降低苯乙烯單體的早期聚合。實施例161-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰胺基-哌啶與苯乙烯的1，2-雙加合物按照實施例1中的方法，用等當量的1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰胺基哌啶代替1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-苯甲酰氧基哌啶，用色譜純化后得到標題化合物。實施例17ABS/聚碳酸酯共混物的光穩定化通過在小型布拉本德擠出機中復合混合的樹脂顆粒制備ABS(含受阻胺穩定劑式I化合物)和聚碳酸酯的50/50共混物。制備注塑而成的125密耳(3.2mm)Izod條用于評價光穩定性，通過進行標準的內部自動Xenon Arc Wea ther Ometer(氙弧老化儀)暴露和噴射Xenon Arc WeatherOmeter暴露測試來進行評價。
含有本發明式I化合物穩定劑的ABS/聚碳酸酯共混物與無受阻胺化合物的對比聚合物相比，體現增強的光穩定性。實施例18聚丙烯纖維的穩定化當聚丙烯纖維含有式I化合物的穩定劑時，與未被穩定的聚丙烯纖維相比體現優異的光和熱穩定性。
權利要求
1.式I或II的化合物
其中，R1和R2獨立為C1-C4的烷基，或R1和R2一起為五亞甲基；E為C6-C10的芳基，或被C1-C4烷基或被鹵素取代的所述芳基，或E為-COOH或-COOR6，其中R6為C1-C18烷基或C2-C8羥烷基，或E為-CN；R3、R4和R5各自為C1-C4烷基；和T為完成5，6或7元環或1，1，3，3-四甲基異二氫吲哚部分所需的基團，所述T基團也可以被以下基團取代羥基、氧代基、乙酰胺基、-OR8，其中R8為C1-C18烷基、或-O-CO-R9，其中R9為C1-C17烷基或苯基，條件是式I化合物不為1-苯基-1，2-雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-1-基氧)-乙烷或1-苯基-1，2-雙(1，1，3，3-四甲基-異二氫吲哚-2-基氧)乙烷。
2.根據權利要求1的化合物，其中R1和R2各為甲基。
3.根據權利要求1的化合物，其中E為-COOH、-CN或-COOR6，其中R6為C1-C4烷基。
4.根據權利要求3的化合物，其中R6為丁基。
5.根據權利要求1的化合物，其中R3、R4和R5各為甲基。
6.根據權利要求1的化合物，其中T為完成5、6或7元環或1，1，3，3-四甲基-異二氫吲哚部分所需的基團，其中所述T基團為未取代的或被羥基、氧代基、乙酰胺基或-O-CO-R9取代的基團，其中R9為C1-C11烷基或苯基。
7.根據權利要求1的化合物，它是(a)1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-苯甲酰氧基哌啶和苯乙烯的1，2-雙加合物；(b)1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-苯甲酰氧基哌啶和4-氯-苯乙烯的1，2-雙加合物；(c)1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和苯乙烯的1，2-雙加合物；(d)1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶和苯乙烯的1，2-雙加合物；(e)1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-苯甲酰氧基哌啶和丙烯酸丁酯的1，2-雙加合物；(f)1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和丙烯酸丁酯的1，2-雙加合物；或(g)1-烴氧基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰胺基哌啶和苯乙烯的1，2-雙加合物。
8.一種被穩定化以防止早期聚合的組合物，它包括a.烯不飽和單體，和b.有效穩定量的根據權利要求1的式I或II的化合物。
9.根據權利要求8的組合物，其中烯不飽和單體選自；乙烯基芳烴；二烯；鹵化乙烯基單體；不飽和酸；不飽和酯；不飽和腈；不飽和醚；和各種乙烯基單體，它們為乙烯基吡啶、乙烯基膦酸二乙酯和苯乙烯磺酸鈉。
10.根據權利要求9的組合物，其中單體是α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、丁二烯、異戊二烯、氯乙烯、氯丁二烯、偏氯乙烯、偏氟乙烯、氟乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯腈、甲基丙烯腈或甲基乙烯基醚。
11.根據權利要求10的組合物，其中單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯或丙烯腈。
12.根據權利要求8的組合物，其中有效穩定量的組分(b)為基于組分(a)單體重量的1至10000ppm。
13.一種被穩定的組合物，它包括a.易受熱、氧或光化輻射不利影響的有機物質，和b.有效穩定量的根據權利要求1的式I或II化合物。
14.根據權利要求13的組合物，其中組分(a)為聚合物。
15.根據權利要求14的組合物，其中聚合物為聚烯烴。
16.根據權利要求15的組合物，其中聚烯烴為聚丙烯或聚乙烯。
17.根據權利要求13的組合物，其中組分(a)為聚合物、共聚物或聚合物共混物，它在至少一種聚合物或聚合物組分中含有有效的烯不飽和位。
18.根據權利要求17的組合物，其中組分(a)聚合物選自ABS、HIPS、SBR乳液、PP/EPDM、PP/NBR、PP/NR、ABS/PC、ABS/尼龍、ABS/PVC、ABS/聚酯、ABS/SMA、ABS/聚砜、ASA/PC、縮醛/彈性體、聚酯/彈性體、尼龍/彈性體、PPO/NR、EPDM/NBR和EPDM/烯烴。
19.根據權利要求1的式I和式II的雙加合物的應用，用做有效的抑制劑防止烯不飽和單體的早期聚合。
全文摘要
制備了穩定的受阻胺硝基氧化合物與取代的乙烯的1,2－雙加合物,通過將等當量的硝酰基化合物與例如為苯乙烯或丙烯酸酯的烯不飽和化合物反應。這些加合物為十分有效的抑制劑以防止烯不飽和單體在蒸餾、加工或貯存時的早期聚合。
文檔編號C08F2/40GK1184102SQ9712304
公開日1998年6月10日 申請日期1997年12月1日 優先權日1996年12月2日
發明者G·T·庫克勒, T·F·湯普森, V·H·馮阿尼, R·A·E·溫特 申請人:希巴特殊化學控股公司