專利名稱:直接提取海柯吉寧和替告吉寧的方法
本發明屬于由龍舌蘭屬植物提取海柯吉寧和替告吉寧方法的改進。
“科學技術研究成果公布”1981年第6期第21號登記的黃志圣等關于“番劍麻混合皂素分離與龍舌蘭葉汁發酵”的方法,是以龍舌蘭屬植物體液發酵沉淀干渣為原料,通過酸水解、洗滌、拌入30%的石灰和3份水烘干后,用酒精提取,再經活性炭脫色、濃縮結晶,烘干而得海柯吉寧和替告吉寧等混合產品,然后以這些混合產品為原料,用0.4份水合肼(含肼80%)酒精和氫氧化鈉,于壓熱反應釜中升溫至135℃,攪拌反應1小時,冷凍結晶,過濾,用70%酒精洗滌至中性,得粗替告吉寧和濾液;粗替告吉寧用酒精和活性炭經脫色和結晶處理而得替告吉寧產品。濾液與洗液合并以鹽酸調節PH6回流反應0.5小時,過濾得海柯吉寧聯氮物,用鹽酸于酒精中水解,結晶而制得海柯吉寧產品,聯氮化所得的母液,經回收酒精后,用水抽提出殘留物中的鹽酸肼,再用硫酸酸化濃縮回收硫酸肼。提取肼后之殘留物,經干燥再進行肼化,回收殘留物中的皂素(海柯吉寧和替告吉寧)。
使用上述方法,提取過程要分兩個階段進行,工序繁雜,消耗材料和能源都較多,成本高,并且第一階段得到的混合產品后,母液中仍含有大量的海柯吉寧和替告吉寧(約占總量的30%),未被提出利用。但由于母液含雜質很多,難以回收處理,若回收,則其成本太高,經濟效益過不了關,若棄之,則造成環境污染。同時,在肼化分離中,由于需要冷凍結晶,不但消耗能源,而且增加制冷設備。此外,使用70%酒精洗滌和回收聯氮后母液中的皂素及硫酸肼均存在消耗酒精多,再肼化回收處理量大(約占30%)、硫酸肼品質差和海柯吉寧收率不穩定等問題,同樣導致了提取過程繁雜、投資耗用高、消耗能源和物料大、收率低、成本高。
本發明的目的是,為解決上述問題,研究一種能夠以萃取物直接進行肼化,省去提取海柯吉寧和替告吉寧的混合產品的有關工序,直接提取純度達93%以上的海柯吉寧和替告吉寧的方法。
本發明的方法是,以龍舌蘭屬植物體液發酵沉淀干渣為原料,按公知的方法進行水解、過濾、洗滌至PH4-5后,用氧化鈣或氫氧化鈣強化處理,處理時,其物料配比為1~1.5∶0.2~0.5∶3~3.5(濾渣∶氧化鈣或氫氧化鈣∶水),于135~145℃下,反應3~4小時,然后,過濾、洗滌、干燥,再用乙醇(或甲醇、丙醇)萃取,濃縮至含固體物質10~50%,以萃取物1~1.5份直接輸入壓熱器中,并加入水含肼(含肼50%以上)若干份(按萃取物中海柯吉寧含量的4.5~5.0反應當量加入)和氫氧化鈉于135℃下反應1小時,然后輸入結晶罐中用水冷卻結晶16~28小時,過濾,用PH2~5的含鹽酸酒精洗滌至PH6,濾干后用酒精及活性炭進行重結晶得純度達93%以上的替告吉寧;將濾液(腙液)和洗液合并,于回流反應器中加入鹽酸調至PH6~8,回流反應0.5~0.8小時,冷卻靜置20~28小時后,過濾得海柯吉寧聯氮物,聯氮物用鹽酸水解后,濃縮結晶、洗滌干燥得純度達93%以上的海柯吉寧;將結晶母液與聯氮母液合并,直接加入硫酸進行反應,折出硫酸肼,經過濾、洗滌得品質良好的硫酸肼,余下的母液用石灰中和濃縮結晶,濾出結晶,回收酒精及用水洗去可溶性鹽類后,再進行肼化回收內中的海柯吉寧和替告吉寧。
本發明方法有下述優點1.本發明方法以萃取物直接進行肼化,既避免了混合皂素分離時結晶母液中皂素的損失(約占總量的30%),又省去了混合產品的脫色結晶等工序和活性炭及酒精的消耗以及由此而來母液處理的繁雜工序及其所需的設備投資和原料、能源消耗,從而提高海柯吉寧和替告吉寧的收率,大大地降低了成本。
2.肼化后由于采用水冷卻結晶代替了冷凍結晶和用含鹽酸酒精洗滌工藝,節約了制冷設備投資和能源消耗,減少了酒精用量。故使全過程的酒精損耗由原來產品的20~30倍降至7~10倍。
3.改用了直接含酒精母液加入硫酸酸化的措施,使肼的回收率由原來的68.4%提高到90%左右,并使硫酸肼的質量獲得提高。
4.本發明方法還具有廣泛的適用性,不但對含量較單純的原料有效,而且對兩者含量相當的原料也能提取純度達93%以上的產品。
本發明方法的實施設備均為常規設備。
實施例將100份龍舌蘭屬植物體液發酵沉淀干渣與500份2N硫酸于壓熱器中攪拌,加溫至142℃(壓力3.5kg/Cm2)反應2小時后過濾,洗滌后(PH3~5)加入石灰20份、水3~5份于壓熱器中攪拌,加熱至140℃(壓力3.5kg/Cm2)反應3小時后過濾,洗滌至洗液為淡棕色,干燥后按干物質重用14倍酒精回流蒸煑2小時,熱濾除去固體物質,濃縮回收投料酒精的90%左右,輸入壓熱器內加入0.01~0.04份水含肼(含肼80%),并用濃氫氧化鈉液調整PH至11~12之間,攪拌下升溫至135℃反應1小時后,注入結晶罐中用水冷卻結晶24小時后過濾,用PH2~4的含鹽酸酒精洗滌至PH6,濾干酒精后,按干重投入60份酒精,0.2份活性炭和物料于回流蒸煑罐中蒸煑2小時,濾去活性炭后,濃縮回收酒精20~25份,注入結晶罐中冷卻結晶、過濾干燥即得替告吉寧。母液濃縮結晶所得回收物,再肼化處理回收內中的海柯吉寧和替告吉寧。肼化結晶過濾所得的濾液(腙液)和洗滌液合并后,用鹽酸調至PH6,回流反應0.5小時,注入貯罐中放置24小時后過濾得海柯吉寧聯氮物,用聯氮物的10倍酒精及用鹽酸調至PH1,回流蒸煑1小時后,冷卻結晶24小時,過濾洗滌得海柯吉寧。將聯氮物母液與聯氮物水解后得的海柯吉寧結晶母液合并,直接加入投料肼量相當的硫酸進行反應,回收70%左右酒精后,冷卻,濾出硫酸肼結晶,濾液用石灰中和后,過濾,回收酒精后,結晶用水洗滌,干燥后,再肼化回收內中的海柯吉寧和替告吉寧。
權利要求
1.一種適用于龍舌蘭屬植物直接提取海柯吉寧和替告吉寧的方法,其中主要包括龍舌蘭屬植物體液發酵沉淀干渣水解;水解物鈣化;鈣化物萃取;萃取物肼化;肼化后水冷卻結晶、分離;替告吉寧的重結晶;腙液聯氮,酸解,結晶得海柯吉寧;肼的回收。其特征在于用所說的鈣化后的萃取物直接肼化提取純度達93%以上的海柯吉寧和替告吉寧,不出現海柯吉寧和替告吉寧混合產品;肼的回收是直接于母液中反應回收硫酸肼。
2.根據權利要求
1所說的方法,酸水解后的濾渣洗滌至PH4~5為宜,鈣化處理時,其物料配比為1~1.5∶0.2~0.5∶3~3.5(濾渣∶氧化鈣或氫氧化鈣∶水),于130~145℃下,反應3~4小時。
3.根據權利要求
1所說的方法,萃取物濃縮至含固體物質10~50%時,再直接肼化。
4.根據權利要求
1所說的方法,直接肼化的條件是,萃取物1~1.5份、水合肼(含肼50%以上)若干份(按萃取物中海柯吉寧含量的4.5~5.0反應當量加入),肼化后用水冷卻結晶16~28小時,過濾,用酸性酒精洗滌。
5.根據權利要求
1所說的方法,腙液聯氮反應除用鹽酸調至PH6~8、回流0.5~0.8小時外,反應完畢后,還必須靜置20~28小時,再進行過濾。
6.根據權利要求
1所說的方法,將聯氮物母流及聯氮物水解后所得的海柯吉寧結晶母液合并,直接加入硫酸進行反應,回收酒精后,經過濾、洗滌、干燥而得硫酸肼。
專利摘要
一種以龍舌蘭屬植物體液發酵沉淀干渣為原料,直接提取海柯吉寧和替告吉寧的方法,通過水解、氧化鈣或氫氧化鈣強化處理及干燥后,用酒精(或甲醇、丙醇)萃取濃縮,以萃取物直接肼化提取純度達93%以上的海柯吉寧和替告吉寧。
文檔編號C07J21/00GK87100028SQ87100028
公開日1987年9月2日 申請日期1987年1月7日
發明者黃志圣, 鄧慧光, 謝練榮 申請人:華南熱帶作物產品加工設計研究所導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan