模塑材料和模塑電動機的制作方法

            文檔序號:3665367閱讀:322來源:國知局

            專利名稱::模塑材料和模塑電動機的制作方法
            技術領域
            :本發明涉及具有優異的強度、耐熱性且使用后的廢棄物容易處理的模塑材料及使用該模塑材料的模塑電動機。
            背景技術
            :以不飽和聚酯和可加聚單體為骨架的熱固性樹脂也有單獨使用的情況,但多數是作為復合材料使用,其生產量的約80%是作為纖維增強塑料(FRP)使用的。該熱固性樹脂由于可容易地摻入無機材料等填料和添加劑以及用纖維增強,因此,被用于成形材料、層壓板、粘接劑、涂料等。另一方面,這些樹脂可通過固化反應而成三維結構,一般變成不溶不熔的固體。因此,以往,這些熱固性樹脂被認為分解處理困難、不適合于再生處理和再利用而只能廢棄。此外,模塑材料是在作為粘合劑的樹脂中充填玻璃纖維、碳酸鈣、滑石、二氧化硅等無機材料以及紙漿、木材等有機類材料而成的成形材料。由于通過這些充填而成為比強度、比剛性大的材料,因此,可在工業領域和日用生活領域進行廣泛的使用。由于這些模塑材料是復合材料,因此,使用后,一般難以進行再生處理。而且,若粘合劑樹脂為熱固性樹脂,則通過固化反應而一般成為不溶不熔的固體。因此,以往,這些樹脂由于分解處理困難而只能作為不適合于再生處理、再利用處理的物質予以廢棄。然而,隨著廢棄物問題引起重視,需要進行再利用、再生化的技術開發,人們開始了通過熱分解將其轉化成原料等的研究。但是,從技術角度考慮,熱固性樹脂或模塑材料所具有的硬度、強度較大和耐熱性、不燃性、耐化學性等優點,使廢棄物處理變得困難。近年來,使用以熱固性樹脂為粘合劑的模塑材料的器械,如模塑電動機,被用于日用器械、工業器械、辦公器械等方面。此類模塑電動機具有優異的靜音性、減振性、絕緣性和維修保養性,且結構小巧,自動化生產容易,因此,其需求正急速擴大。以往,作為交流電動機、無刷直流電動機等而使用的模塑電動機的模塑定子,一般具有例如日本專利公開公報1926年第214740號所公開的結構。這里使用的模塑材料含有作為粘合劑材料的聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、錦綸等熱塑性樹脂、或不飽和聚酯、乙烯基酯樹脂、酚醛樹脂等熱固性樹脂,還含有作為添加劑的碳酸鈣、滑石、碳黑等。廢棄物問題正日益嚴重,亟需開發將廢棄的熱固性組合物或模塑材料成形物品減容、再利用的處理技術等。尤其是纖維增強的不飽和聚酯樹脂多被用于漁船、油罐或建筑材料等大型產品的制造,因此,廢棄物的分解、再生處理等問題很嚴重。此外,許多以熱固性樹脂為粘合劑的模塑材料由于其強度較大,有時還含有金屬等其他材料,因此,常被用作結構材料。金屬等是比樹脂材料貴的有價物,其難以再生和再利用是更為嚴重的問題。即,目前的現狀是,用以往的結構、處理方法是不能解決模塑材料成形品的廢棄物問題的。在廢棄模塑材料電動機時,最好除去模塑材料,將為有價物的鐵芯、線圈的金屬類材料再利用。在以往的一般廢棄物處理中,先用破碎機將模塑材料破碎,然后從破碎物中找出鐵芯、線圈等有價物,由此對有價物進行再利用。然而,具有上述結構的模塑電動機的鐵芯和線圈會損壞破碎機的齒刃,因此,避免進行破碎處理,不對有價物進行再利用而即予廢棄,與其他廢棄物一起掩埋。由于上述模塑材料不能通過掩埋而自然分解,因此,盡管用于鐵芯、線圈的硅鋼板、銅線等在作為電動機的部件使用后仍具有很高的材料價值,但未被再利用而被棄置、掩埋。而且,對用作模塑材料的熱固性樹脂,不能用以往的分解處理方法,如上述通過熱分解進行縮容的方法。因此,以往的模塑電動機存在即使在破碎后,模塑材料仍不能分解,以及廢棄時,鐵芯、線圈等有價物難以再利用等問題。因此,本發明的目的在于,提供可分離、分割的模塑電動機。發明的公開本發明提供包含作為粘合劑的至少由不飽和聚酯、可加聚單體和低收縮劑組成的熱固性組合物的模塑材料,上述可加聚單體含有對堿性溶液具有親和性的單體。這里,作為上述對堿性溶液具有親和性的單體,可優選使用具有乙烯鍵和羰基或磺基的單體。更具體地說,優選的化合物是具有乙烯鍵的羧酸、具有乙烯鍵的磺酸、上述羧酸或磺酸的金屬鹽、由上述羧酸或磺酸與醇合成的第1酯、由上述羧酸或磺酸與胺合成的酰胺、由具有乙烯鍵的醇與羧酸或磺酸合成的第2酯、以及具有乙烯鍵的酸酐。在本發明的優選實施方式中,低收縮劑是熱塑性聚酯。在本發明的其他優選實施方式中,模塑材料包含作為粘合劑的至少由不飽和聚酯、可加聚單體和低收縮劑組成的熱固性組合物,上述可加聚單體包含選自丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸羥乙酯中的至少一種。在該模塑材料中,上述低收縮劑最好為選自聚己內酯、聚己二酸二丙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚鄰苯二甲酸二丙二醇酯、聚鄰苯二甲酸丙二醇酯、聚乙酸乙烯酯、丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚甲基丙烯酸羥乙酯和酮類樹脂中的至少一種。此外,在上述模塑材料中,可加聚單體中的丙烯酸羥乙酯和/或甲基加聚丙烯酸羥乙酯的摩爾份數最好在0.4以上。本發明的模塑電動機是具有整體成形的由模塑材料組成的模塑部分的模塑電動機,該模塑部分覆蓋鐵芯和線圈的至少一部分,上述模塑材料含有作為粘合劑的至少由不飽和聚酯、可加聚單體和低收縮劑組成的熱固性組合物,上述可加聚單體含有對堿性溶液具有親和性的單體。圖面的簡單說明圖1是本發明的一實施例中的模塑電動機的縱剖面圖。本發明的最佳實施方式如上所述,本發明是含有作為粘合劑的至少由不飽和聚酯、可加聚單體和低收縮劑組成的熱固性組合物的模塑材料,上述可加聚單體含有對堿性溶液具有親和性的單體。在此模塑材料的構成中,成為粘合劑的熱固性組合物對堿性溶液具有高的親和性。由此,若浸漬在堿性溶液中,易受堿性溶液的滲透,不飽和聚酯樹脂中的酯鍵加溶劑分解。因此,模塑材料在破裂的同時,進一步受到堿性溶液的滲透而溶脹,其結果,剝離等廢棄處理變得容易。下面詳細說明構成本發明的模塑材料的材料。用于本發明模塑材料的粘合劑的不飽和聚酯是按公知的方法將不飽和多元酸和飽和多元酸與二元醇類縮聚而制得。不飽和多元酸的例子包括馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、檸康酸等。飽和多元酸的例子包括鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、己二酸、癸二酸、四氫馬來酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、、橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、氯橋酸、四溴鄰苯二甲酸酐等。此外,二元醇類的例子包括乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、氫化雙酚A、雙酚A環氧丙烷化合物、二溴新戊二醇等。合適的不飽和聚酯的例子包括下式(1)表示的間苯二甲酸和富馬酸與新戊二醇的共聚物、式(2)表示的鄰苯二甲酸酐和富馬酸與丙二醇的共聚物、式(3)表示的間苯二甲酸和馬來酸與丙二醇的共聚物等。在上式中,n1~n2分別獨立地表示1-30。在實用上,上述不飽和聚酯是以溶解在可聚合單體中的溶液狀制品的形式提供的。作為用于本發明的模塑材料的可加聚單體,使用至少對堿性溶液具有親和性的單體。即,與堿性溶液的相互作用強的單體,最好是在堿性溶液中溶解度高的單體。在本發明中,堿性溶液只要含堿性化合物和具有溶劑分解作用的溶劑即可。堿性化合物的例子包括氫氧化鈉、氫氧化鉀等金屬氫氧化物、氧化鈣等金屬氧化物、乙醇鈉、丁醇鉀等金屬烷氧化物等。此外,具有溶劑分解作用的溶劑是指其自身可成為親核試劑,引發取代反應的溶劑,例子包括水、甲醇、乙醇、乙二醇、硫醇、肼等。此外,也可單獨使用既是堿又具有加溶劑分解作用的溶劑,如二乙醇胺等。用于本發明的模塑材料的優選的可加聚單體是具有乙烯鍵和羰基或磺基的單體。羰基和磺基由于具有碳原子或硫原子帶正電荷的極化結構,因此,可吸引在堿性溶液的堿中的負電荷,還可引起由堿的負電荷產生的親核性取代反應。因此,易受堿性溶液的滲透和化學分解。在上述單體中,在上述羰基或磺基上結合著羥基的是羧酸或磺酸。這些酸對堿性溶液的親和性非常高。這些酸的優選例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、乙烯基乙酸、乙烯基磺酸、乙烯基苯乙烯磺酸等。此外,結合在羰基或磺基上的羥基中的氫被金屬取代的化合物也對堿性溶液具有較高的親和性。尤其是對堿性水溶液的親和性高、易受堿性溶液的滲透和化學分解。優選的例子是上述羧酸或磺酸的金屬鹽,如丙烯酸鈉、丙烯酸鉀、甲基丙烯酸鈉、甲基丙烯酸鉀、苯乙烯磺酸鈉、乙烯基磺酸鈉等。具有上述乙烯鍵和羰基或磺基的單體的優選例子是由上述羧酸或磺酸與醇合成的酯。其中,優選具有至少一個選自羥基、甲氧基、乙氧基、氨基、一甲基氨基、一乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲基乙基氨基、羧基和磺酸基的取代基的第1酯。尤其優選在羰基或磺基上結合著具有至少一個選自羥基、甲氧基、乙氧基、氨基、一甲基氨基、一乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲基乙基氨基、羧基和磺酸基的取代基的烷氧基的第1酯。作為酯,有由具有乙烯鍵的醇與羧酸或磺酸合成的第2酯。該第2酯最好具有至少一個選自羥基、甲氧基、乙氧基、氨基、一甲基氨基、一乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲基乙基氨基、羧基和磺酸基的取代基。這些酯不僅具有對堿性溶液的親和性,而且會被堿性溶液加溶劑分解而解離。因此,堿性溶液進一步滲透,不飽和聚酯的酯鍵也加溶劑分解,粘合劑樹脂破裂,與此同時,由于堿性溶液的滲透而溶脹,使其后的破碎、剝離等廢棄處理變得容易。優選的第1酯有丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、苯乙烯磺酸羥乙酯、乙烯基磺酸羥乙酯等。尤其是丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯具有羥基,不僅對堿性溶液的親和性高,而且,溶解不飽和聚酯的能力也高,此外,由于可溶解聚己二酸二丙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯等作為低收縮劑的熱塑性聚酯,因此,其通用性大。另外,與以往使用的可加聚單體苯乙烯等的相容性也好,固化反應性也高,因此,也可混合起來使用。優選的第2酯的例子包括羥基丙酸乙烯酯、氨基乙酸乙烯酯、2-氨基-3-羥基丙酸乙烯酯、二甲基氨基丙酸乙烯酯、羥基乙酸乙烯酯等。具有乙烯鍵和羰基或磺基的上述單體的優選例子有上述由羧酸或磺酸與胺合成的酰胺或磺酰胺。其中優選具有至少一個選自羥基、甲氧基、乙氧基、氨基、一甲基氨基、一乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲基乙基氨基、羧基和磺酸基的取代基的酰胺或磺酰胺。尤其優選羰基或磺基上結合著具有至少一個選自羥基、甲氧基、乙氧基、氨基、一甲基氨基、一乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲基乙基氨基、羧基和磺酸基的取代基的胺的酰胺或磺酰胺。這些酰胺不僅具有對堿性溶液尤其是堿性水溶液的親和性,而且可被堿性溶液加溶劑分解而解離。因此,堿性溶液進一步滲透,不飽和聚酯的酯鍵也加溶劑分解,粘合劑樹脂破裂,與此同時,由于堿性溶液的滲透而溶脹,使其后的破碎、剝離等廢棄處理變得容易。優選的酰胺和磺酰胺的例子有羥甲基丙烯酰胺、羥甲基異丁烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基異丁烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、N,N-二甲基乙烯基磺酰胺、N,N-羥甲基乙烯基磺酰胺等。具有乙烯鍵和羰基的上述單體的優選例子有酸酐。酸酐對堿的反應性和溶解性高。優選的酸酐有馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等。此外,除上述可加聚單體之外,也可合用苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等。相對于上述不飽和聚酯100重量份,單體的含量宜在25-150重量份之間,最好在40-100重量份之間。并且,在所有單體100重量份中,為本發明特征的可加聚單體宜在5-100重量份之間,最好在40-80重量份之間。若小于5重量份,用至少含堿和具有溶劑分解作用的溶劑的堿性溶液進行分解性處理的效果小。而若大于80重量份,則不飽和聚酯在單體中的溶解性以及與不飽和聚酯中的不飽和鍵的共聚性有時會下降。用于本發明的模塑材料的低收縮劑最好是熱塑性聚酯。在熱塑性聚酯中,優選式(4)表示的由內酯如聚己內酯、聚丙內酯等的開環聚合而得到的聚合物;聚己內酯、聚丙內酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸二丙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸二丙二醇酯、聚丁二酸丙二醇酯、聚鄰苯二甲酸乙二醇酯、聚鄰苯二甲酸丙二醇酯、聚鄰苯二甲酸二丙二醇酯、聚鄰苯二甲酸丁二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸丙二醇酯、聚問苯二甲酸二丙二醇酯、聚間苯二甲酸丁二醇酯等式(5)表示的由二元醇和脂肪族二元酸組成的共聚物。這些聚酯通過與本發明的模塑材料中的可加聚單體的組合,可在發揮良好的低收縮性的同時,在堿性溶液中具有非常優異的分解性。在式(4)、(5)中,n4~n7分別獨立地表示10-2000。相對于上述不飽和聚酯100重量份,上述聚酯的含量宜為1-100重量份,最好在2-50重量份。此外,在本發明的模塑材料中,使用丙烯酸羥乙酯或甲基丙烯酸羥乙酯作為可加聚單體時,最好使用聚己內酯、聚己二酸二丙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚鄰苯二甲酸二丙二醇酯、聚鄰苯二甲酸丙二醇酯、聚乙酸乙烯酯、丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(MBS樹脂)、聚甲基丙烯酸羥乙酯或酮類樹脂作為低收縮劑。這些低收縮劑在上述可加聚單體、丙烯酸羥乙酯或甲基丙烯酸羥乙酯中顯示良好的溶解性,故可以溶液狀提供。因此,粘合劑樹脂組合物的配制容易。而且,可將聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚(乙烯/乙烯醇)、丙烯酸類共聚物、甲基丙烯酸類共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等熱塑性樹脂合用作為用于本發明模塑材料的低收縮劑。本發明的模塑材料最好含有至少一種選自聚乳酸、聚乙醇酸、聚己內酯二醇、聚己內酯三醇和3-羥基鏈烷酸酯的共聚物的脂肪族聚酯。這些脂肪族聚酯對堿性溶液具有良好的親和性,可被堿性溶液分解。因此,可提高模塑材料對堿性溶液的親和性。本發明的模塑材料最好含有固化劑。固化劑的例子包括過氧化苯甲酰、過苯甲酸叔丁酯、過氧苯甲酸叔丁酯、過氧月桂酸叔丁酯、2-乙基己酸叔丁過氧酯、過辛酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁過氧基)己烷、1,1-二(叔丁過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷等。相對于上述不飽和聚酯100重量份,這些固化劑的含量宜在0.1-5重量份之間,最好在0.2-4重量份之間。根據需要,可在本發明的模塑材料中加入填料、增粘劑、脫模劑、蠟、著色劑等。填料的例子包括碳酸鈣、碳酸鎂之類的碳酸鹽;硫酸鈣、硫酸鋇、亞硫酸鈣之類的(亞)硫酸鹽;粘土、云母、玻璃粒、蒙脫石、硅酸、高嶺土、滑石之類的硅酸鹽類;二氧化硅、硅藻土、氧化鐵、浮石粒、氧化鈦、氧化鋁之類的氧化物;氫氧化鋁、氫氧化鎂之類的氫氧化物;石墨、玻璃纖維、碳纖維、石棉纖維之類的無機填料;以及木粉、谷殼、木棉、紙屑、尼龍纖維、聚乙烯纖維、木材、紙漿、纖維素等有機填料等。相對于熱固性組合物100重量份,這些填料的添加量宜在5-600重量份之間,最好在20-500重量份之間。在該范圍內添加填料,可提高模塑材料的機械強度。增粘劑的例子包括氧化鈹、氧化鎂、氫氧化鎂、氧化鈣、氫氧化鈣、氧化鋅、苯甲酸、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐等。脫模劑的例子包括硬脂酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣等。蠟的例子包括Hoechst蠟、巴西棕櫚蠟、液體石蠟等。著色劑的例子包括鈦白、氧化鉻、炭黑等。本發明的模塑材料是用上述模塑材料構成的。下面,結合圖面,說明本發明的模塑定子的優選實施方式。圖1是具有本發明的模塑定子的模塑電動機的實施方式的剖面圖。模塑電動機由電動機部分10和模塑定子11構成。模塑定子11具有被線圈13纏繞的鐵芯14以及覆蓋該鐵芯14且充填整個模塑定子、用模塑材料整體形成的模塑部分15,上述線圈13和鐵芯14之間夾著絕緣體12。電動機部分10裝在模塑部分15的開口部上,至少具有轉軸16和裝在轉軸上的轉子17,由機殼18支承。轉子17由裝在開口部的上壁的軸承19和裝在機殼上的軸承20支承。線圈13的端部延伸至位于模塑定子的軸上面的部分,在那里,與導線連接,從而可從外部輸入功率。而且,模塑定子11也可具有帶多個固定孔21的凸緣22。模塑部分15的最厚部分的厚度通常約為10mm。構成模塑部分15的是上述本發明的模塑材料。模塑部分的最厚部分的厚度可根據用途進行變化,但在本發明中,宜為1-10mm,優選1-8mm,最好為1-5mm。作為絕緣體12,使用例如脂肪族聚酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯之類的熱塑性樹脂。由于要求絕緣體12具有保存線圈13在模塑時的的形狀的效果,因此,為避免在模塑時軟化,優選那些軟化點或熔點高于模塑時的溫度的材料,例如在約100℃以上的材料。若使用脂肪族聚酯作為絕緣體12,則在分解時,線圈13和鐵芯14可分離,因此,尤其優選。熔點超過100℃的脂肪族聚酯的例子包括式(6)表示的共聚樹脂。式中,n8~n10分別獨立地表示10-2000。通過對上述優選實施方式的構成進行適當地組合,可更容易地分解本發明的模塑定子。本發明的模塑定子適用于無刷直流電動機、交流電動機、直線感應電動機等。用下述試驗例進一步詳細說明本發明模塑材料的實施例。實施例1試驗例1-1往不飽和聚酯(日本觸媒株式會社產品,商品名Epolac)15.6重量份中加入可加聚單體苯乙烯9.1重量份、熱塑性聚酯聚己內酯(分子量4萬,Daicel化學工業株式會社產品,商品名Placcel)1.8重量份、丙烯酸3.5重量份以及固化劑2,5-二甲基-2,5-二(叔丁過氧基)己烷(日本油脂株式會社產品,商品名Perhexa25B)0.3重量份,充分攪拌后,得到用作粘合劑的組合物。接著,將填料碳酸鈣57重量份、脫模劑硬脂酸鋅2重量份、增粘劑氧化鎂1重量份移至捏合機中,進行干式混合。約5分鐘后,往變得均勻的該干式混合物中緩慢加入預先混合好的粘合劑組合物,進行捏合,得到均勻的糊狀物。然后,用最短的時間往該糊狀物中加入10重量份的玻璃纖維,同時進行均勻分散,待玻璃纖維濕潤并均勻分散后,即結束捏合。由此得到模塑材料。試驗例1-2往不飽和聚酯(日本觸媒株式會社產品,商品名Epolac)15.6重量份中加入可加聚單體苯乙烯9.1重量份、作為低收縮劑的聚苯乙烯(分子量4萬)1.8重量份、丙烯酸3.5重量份以及固化劑2,5-二甲基-2,5-二(叔丁過氧基)己烷(日本油脂株式會社產品,商品名Perhexa25B)0.3重量份,充分攪拌后,得到用作粘合劑的組合物。除使用上述粘合劑組合物外,按與試驗例1-1同樣的方法得到模塑材料。試驗例1-3往不飽和聚酯(日本觸媒株式會社產品,商品名Epolac)14.5重量份中加入可加聚單體苯乙烯8.5重量份、熱塑性聚酯聚己內酯(分子量4萬,Daicel化學工業株式會社產品,商品名Placcel)1.8重量份、丙烯酸2-羥乙酯5.2重量份以及固化劑2,5-二甲基-2,5-二(叔丁過氧基)己烷(日本油脂株式會社產品,商品名Perhexa25B)0.3重量份,充分攪拌后,得到用作粘合劑的組合物。除使用上述粘合劑組合物外,按與試驗例1-1同樣的方法得到模塑材料。比較例1往不飽和聚酯(日本觸媒株式會社產品,商品名Epolac)15.6重量份中加入可加聚單體苯乙烯12.6重量份、熱塑性聚酯聚己內酯(分子量4萬,Daicel化學工業株式會社產品,商品名Placcel)1.8重量份以及固化劑過氧苯甲酸叔丁酯(日本油脂株式會社產品,商品名PerbutylZ)0.3重量份,充分攪拌后,得到用作粘合劑的組合物。除使用上述粘合劑組合物外,按與試驗例1-1同樣的方法得到模塑材料。比較例2往不飽和聚酯(日本觸媒株式會社產品,商品名Epolac)15.6重量份中加入可加聚單體苯乙烯12.6重量份、聚苯乙烯(分子量4萬)1.8重量份以及固化劑過氧苯甲酸叔丁酯(日本油脂株式會社產品,商品名PerbutylZ)0.3重量份,充分攪拌后,得到用作粘合劑的組合物。除使用上述粘合劑組合物外,按與試驗例1-1同樣的方法得到模塑材料。該模塑材料具有慣常的組分。由于按上述方法制得的模塑材料是膨體狀的,因此,雖然它是通常稱為BMC(整體模制復合材料)的成形材料的一種,含有苯乙烯等可聚單體,但為非粘結狀態。在這些模塑材料的組分中,將互不相同的單體和低收縮劑的成分歸納在表1中。此外,對這些模塑材料的基本物理特性進行了測定,結果見表2。表1表2螺線流動度是從小孔擠出的材料長度(流動長度)測得的,主要用于判斷壓鑄或注塑的可成形性。在150℃、50kgf/cm2的條件下測定。在實施例中制得的所有試樣的螺線流動度均在比較例的數值的范圍內,因此,在與比較例同樣的成形條件下成形無任何問題。顯示成形時的尺寸穩定性的成形收縮率在150℃、100kgf/cm2、10分鐘的成形條件下求得(JISK6911)。本實施例的模塑材料的成形收縮率與現有的批量產品的比較例2相同。此外,在固化時間方面,試樣間也無任何差異。這樣,在本實施例中制得的模塑材料在可成形性方面無任何問題。此外,按下述方法測定了成形品的強度。在150℃、50kgf/cm2的條件下將各模塑材料壓鑄5分鐘,成形成寬12.7mm、長127mm、高3.2mm的平板狀,作為彎曲試驗的試樣。彎曲試驗在支點間距離50mm、滑動橫梁速度10mm/min的條件下進行。本實施例的試樣中雖有強度略小的,但強度基本上與現有產品的比較例2相同。如上所述,本發明的模塑材料的試驗品與通常工業上經常使用的由不飽和聚酯樹脂制成的模塑材料(稱為纖維增強塑料等)相比,在可成形性、固化性(固化時間)、強度等方面均基本相同,在尺寸穩定性等方面也無任何問題。因此,本發明的模塑材料完全可用于通常使用FRP材料的應用上。接著,將這些試驗例1-1~1-3的模塑材料以及比較例1、2的模塑材料在金屬模溫度150℃、注入壓力35kg/cm2的條件下壓縮成形,制成直徑19mm的圓柱形成形物。然后,對這些成形物試驗品進行分解處理試驗。試驗方法為將成形物浸漬在至少含堿和具有溶劑分解作用的溶劑的分解溶液中。在本實施例中,使用5N氫氧化鈉水溶液作為分解溶液。于80℃將各模塑材料成形物浸漬在該溶液中,測定分解液滲透的速度以及用分解液浸漬處理后的成形物的表面硬度。考慮到處理后的模塑材料成形物已變得非常脆,硬度的測定系使用橡皮硬度計進行。結果見表3。表分解液滲透深度(mm)表面硬度(°)試驗例1-1760試驗例1-2564試驗例1-36.562比較例1390比較例20.5100</table>與比較例1、2相比,試驗例1-1~1-3的模塑材料成形物均顯示較快的分解溶液滲透速度,且滲透后的表面硬度較小。在試驗例1-1~1-3的模塑材料中,由于存在對分解液的親和性高的可加聚單體,因此,分解液迅速滲透至組合物中,與此同時,構成組合物骨架的不飽和聚酯樹脂中的酯鍵加溶劑分解,粘合劑樹脂失去三維結構,模塑材料破裂,即,表面硬度也變得非常小。這樣,本實施例的模塑材料被分解處理的能力非常高。另一方面,比較例2的模塑材料是具有以往使用的組分的模塑材料,不能被上述含堿和水的溶液處理。如比較例1那樣,使用聚己內酯作為低收縮劑,可提高其被分解液處理的能力。如試驗例1-1~1-3那樣,導入對分解液的親和性高的可加聚單體,可得到更大的被分解液處理的能力。此外,從試驗例1-1與試驗例1-2的比較可知,即使在使用對分解液的親和性高的可加聚單體的情況下,由于熱塑性聚酯在提高分解液滲透性的同時,自身加溶劑分解,因此,若使用熱塑性聚酯聚己內酯作為低收縮劑,可提高其被分解處理的能力。如上所述,本發明的模塑材料成形物可被含氫氧化鈉和水的分解溶液迅速分解處理。在用水煮沸的試驗中,未觀察到試驗例1-1~1-3、比較例1、2之間的差異,在本發明的試驗例中,試樣的耐水性與以往的產品相同。此外,氫氧化鈉水溶液的濃度并不限于本實施例的5N,只要配制在10N以下即可。配制在2-5N之間更佳。另外,分解處理時的溫度當然也不限于本實施例的數值。但若不進行使用耐壓裝置的分解處理,則最好在分解溶液的沸點以下。實施例2往不飽和聚酯(日本觸媒株式會社產品,商品名Epolac)13.6重量份中加入可加聚單體苯乙烯8.0重量份、熱塑性聚酯聚己內酯(分子量4萬,Daicel化學工業株式會社產品,商品名Placcel)1.8重量份、二甲基氨基丙基丙烯酰胺6.6重量份以及固化劑過氧苯甲酸叔丁酯(日本油脂株式會社產品,商品名PerbutylZ)0.3重量份,充分攪拌后,得到用作粘合劑的組合物。接著,將填料碳酸鈣57重量份、脫模劑硬脂酸鋅2重量份、增粘劑氧化鎂1重量份移至捏合機中,進行干式混合。約5分鐘后,往變得均勻的該干式混合物中緩慢加入預先混合好的粘合劑組合物,進行捏合,得到均勻的糊狀物。用刀具將玻璃纖維切成短玻璃絲束,散布在聚乙烯薄膜上,然后用上述糊狀物浸漬,由此得到模塑材料。取必要長度的浸漬后的模塑材料,進行陳化,由此增粘至必要的稠度。其結果,在糊狀物100重量份中摻入了約30重量份的玻璃纖維。由于按上述方法制得的模塑材料是片狀的,因此,雖然它是通常稱為SMC的成形材料的一種,含有苯乙烯,但為非粘結狀態。與通常工業上經常使用的由不飽和聚酯樹脂制成的FRP(纖維增強塑料)相比,該模塑材料在可成形性、固化性(固化時間、凝膠時間)、強度等方面均基本相同,在尺寸穩定性、螺線流動度方面也無任何問題。因此,本發明的模塑材料完全可用于通常使用FRP材料的應用上。接著,將該模塑材料在金屬模溫度150℃、注入壓力35kg/cm2的條件下模塑成形,制成直徑19mm的圓柱形成形品。然后,對這些試驗品進行分解處理試驗。試驗方法為將試驗品浸漬在至少含堿和具有溶劑分解作用的溶劑的分解溶液中。在本實施例中,使用5N氫氧化鈉水溶液作為分解溶液。此外,作為比較,也同時在僅有水而不含堿的分解溶液中浸漬。將二種模塑材料成形物于80℃浸漬在二種溶液中,測定分解液滲透的速度以及用分解液浸漬處理后的成形物的表面硬度。硬度的測定系使用橡皮硬度計進行。結果見表4。表4通過用5N氫氧化鈉水溶液進行處理,模塑材料成形物被分解,呈破裂狀態,此外,由于各部分硬度變低,因此,呈容易進行破碎、粉碎、縮容等處理的狀態。另一方面,用水處理時,成形物完全不被侵蝕,表面硬度依然保持堅硬。如上所述,本發明的模塑材料可容易地被至少含堿和具有溶劑分解作用的溶劑的分解溶液處理,但完全不被不含堿的水所侵蝕。因此,在通常的使用環境下,即使在濕度大、被水濕潤等情況下,也不會被侵蝕。但若連續暴露在非常高的溫度和濕度的環境下,則為了安全,最好在表面進行涂層。此時,可將聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇縮乙醛等樹脂溶解或分散后制成溶液或懸浮液,然后涂布、干燥,進行涂層。由于涂層的厚度約為0.1~0.5mm,因此,在用銼刀將涂層過的模塑材料成形物的表面削去后,即可進行分解處理。實施例3試驗例3-1往不飽和聚酯(日本觸媒株式會社產品,商品名Epolac)14.7重量份中加入可加聚單體苯乙烯8.7重量份、作為低收縮劑的熱塑性聚酯聚間苯二甲酸二丙二醇酯2.0重量份、氨基乙酸乙烯酯4.6重量份以及固化劑過氧苯甲酸叔丁酯(日本油脂株式會社產品,商品名PerbutylZ)0.3重量份,充分攪拌后,得到用作粘合劑的組合物。接著,將填料碳酸鈣57重量份、脫模劑硬脂酸鋅2重量份、增粘劑氧化鎂1重量份移至捏合機中,進行干式混合。約5分鐘后,往變得均勻的該干式混合物中緩慢加入預先混合好的粘合劑組合物,進行捏合,得到均勻的糊狀物。然后,用最短的時間往該糊狀物中加入5重量份的玻璃纖維,同時進行均勻分散,待玻璃纖維濕潤并均勻分散后,即結束捏合。由此得到模塑材料。試驗例3-2往不飽和聚酯(日本觸媒株式會社產品,商品名Epolac)14.7重量份中加入可加聚單體苯乙烯8.7重量份、熱塑性聚酯聚己內酯(分子量4萬,Daicel化學工業株式會社產品,商品名Placcel)2.0重量份、丙烯酸二甲基氨基乙酯6.5重量份以及固化劑過氧苯甲酸叔丁酯(日本油脂株式會社產品,商品名PerbutylZ)0.3重量份,充分攪拌后,得到用作粘合劑的組合物。除使用上述粘合劑組合物外,按與試驗例3-1同樣的方法得到模塑材料。與通常工業上經常使用的由不飽和聚酯樹脂制成的FRP相比,這些模塑材料在可成形性、固化性(固化時間、凝膠時間)、強度等方面均基本相同,在尺寸穩定性等方面也無任何問題。因此,本發明的模塑材料完全可用于通常使用FRP材料的應用上。接著,將這些試驗例3-1、試驗例3-2的模塑材料在金屬模溫度150℃、注入壓力35kg/cm2的條件下模塑成形,制成直徑19mm的圓柱形成形品。然后,對這些成形物試驗品進行分解處理試驗。試驗方法為將試驗品浸漬在至少含堿和具有溶劑分解作用的溶劑的分解溶液中。在本實施例中,使用3N氫氧化鈉水溶液作為分解溶液。將模塑材料成形物于80℃浸漬在分解溶液中,測定分解液滲透的速度以及用分解液浸漬處理后的成形物的表面硬度。硬度的測定系使用橡皮硬度計進行。浸漬50小時后,分解液完全滲透進成形物中。此外,曾試圖對成形物的表面硬度進行測定,但由于其過于柔軟,未能成功。如上所述,由于本發明的模塑材料可被至少含堿和水的分解溶液處理成非常柔軟的狀態,因此,其后不非力氣即可進行縮容和粉碎處理。此外,當模塑材料包裹著其他部件時,可容易地進行剝離和分離。實施例4試驗例4-1將可加聚單體甲基丙烯酸2-羥乙酯40重量份與不飽和聚酯60重量份混合,在氮氣氛中于100℃攪拌10分鐘,得到不飽和聚酯為60重量%的液狀樹脂。另外,往可加聚單體甲基丙烯酸2-羥乙酯70重量份中加入作為低收縮劑的聚乙酸乙烯酯30重量份,得到低收縮劑溶液。往先前的不飽和聚酯液狀樹脂17.71重量份中加入該低收縮劑溶液5.09重量份以及固化劑1,1-二(叔丁過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷(日本油脂株式會社產品,商品名Perhexa3M)0.25重量份,充分攪拌后,得到用作粘合劑的組合物。接著,將填料碳酸鈣9.91重量份和氫氧化鋁50.8重量份、脫模劑硬脂酸鋅1.24重量份、色素炭粉0.37重量份以及聚乙烯0.99重量份移至捏合機中,進行干式混合。約5分鐘后,往變得均勻的該干式混合物中緩慢加入預先混合好的粘合劑組合物,進行捏合,得到均勻的糊狀物。然后,用最短的時間往該糊狀物中加入13.63重量份的玻璃纖維,同時進行均勻分散,待玻璃纖維濕潤并均勻分散后,即結束捏合。由此得到模塑材料。試驗例4-2將可加聚單體甲基丙烯酸2-羥乙酯25重量份與不飽和聚酯75重量份混合,在氮氣氛中于100℃攪拌10分鐘,得到不飽和聚酯為75重量%的液狀樹脂。另外,往可加聚單體甲基丙烯酸2-羥乙酯67.4重量份中加入作為低收縮劑的聚乙酸乙烯酯32.6重量份,得到低收縮劑溶液。往先前的不飽和聚酯液狀樹脂15.06重量份中加入該低收縮劑溶液4.97重量份以及可加聚單體苯乙烯2.63重量份,再加入固化劑1,1-二(叔丁過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷(日本油脂株式會社產品,商品名Perhexa3M)0.25重量份,充分攪拌后,得到粘合劑樹脂組合物。除使用上述粘合劑組合物外,按與試驗例4-1同樣的方法得到模塑材料。試驗例4-3將可加聚單體甲基丙烯酸2-羥乙酯25重量份與不飽和聚酯75重量份混合,在氮氣氛中于100℃攪拌10分鐘,得到不飽和聚酯為75重量%的液狀樹脂。另外,將低收縮劑聚乙酸乙烯酯32.6重量份溶解在可加聚單體甲基丙烯酸2-羥乙酯67.4重量份中,得到低收縮劑溶液。再將脂肪族聚酯己內酯二醇30重量份溶解在可加聚單體苯乙烯70重量份中,得到脂肪族聚酯溶液。往先前的不飽和聚酯液狀樹脂14.31重量份中加入該低收縮劑溶液4.72重量份以及脂肪族聚酯溶液3.76重量份,再加入固化劑1,1-二(叔丁過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷(日本油脂株式會社產品,商品名Perhexa3M)0.25重量份,充分攪拌后,得到粘合劑樹脂組合物。除使用上述粘合劑組合物外,按與試驗例4-1同樣的方法得到模塑材料。比較例3往不飽和聚酯(日本觸媒株式會社產品,商品名Epolac)12.02重量份中加入可加聚單體苯乙烯9.64重量份、熱塑性聚酯聚己內酯(分子量4萬,Daicel化學工業株式會社產品,商品名Placcel)1.14重量份以及固化劑1,1-二(叔丁過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷(日本油脂株式會社產品,商品名Perhexa3M)0.25重量份,充分攪拌后,得到用作粘合劑的組合物。除使用上述粘合劑組合物外,按與試驗例4-1同樣的方法得到模塑材料。比較例4往不飽和聚酯(日本觸媒株式會社產品,商品名Epolac)12.02重量份中加入可加聚單體苯乙烯9.64重量份、聚苯乙烯(分子量4萬)1.14重量份以及固化劑1,1-二(叔丁過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷(日本油脂株式會社產品,商品名Perhexa3M)0.25重量份,充分攪拌后,得到用作粘合劑的組合物。除使用上述粘合劑組合物外,按與試驗例4-1同樣的方法得到模塑材料。該模塑材料具有慣常的組分。在上述試驗例4-1~4-3和比較例3、4中得到的模塑材料是膨體狀的,因此,雖然它是通常稱為BMC的成形材料的一種,雖含有可加聚單體,但為非粘結狀態。在這些模塑材料的組分中,將互不相同的單體和低收縮劑的成分歸納在表5中。此外,對這些模塑材料的基本物理特性進行了測定,結果見表6。表5單體低收縮劑脂肪族聚酯試驗例4-1甲基丙烯酸2-羥乙酯聚乙酸乙烯酯試驗例4-2甲基丙烯酸2-羥乙酯+苯乙烯聚乙酯乙烯酯試驗例4-3甲基丙烯酸2-羥乙酯+苯乙烯聚乙酸乙烯酯聚己內酯二醇比較例3苯乙烯聚己內酯比較例4苯乙烯聚苯乙烯</table></tables>表6螺線流動度(cm)固化時間(sec)成形收縮率(%)彎曲強度(kgf/cm2)試驗例4-11251180.176.2試驗例4-2115970.176.3試驗例4-387880.136比較例3841030.165.5比較例41261070.156</table></tables>螺線流動度是在150℃、100kgf/cm2的條件下測定的。比較例具有以往慣用的模塑材料的組分。本實施例試樣的螺線流動度與比較例3、4基本相同,因此,在與比較例同樣的成形條件下成形無任何問題。顯示成形時的尺寸穩定性的成形收縮率在150℃、100kgf/cm2、10分鐘的成形條件下測得(JISK6911)。本實施例試樣的成形收縮率與現有的批量產品的比較例2相同。此外,在固化時間方面,本發明的模塑材料趨于較現有產品的短,但在可成形性方面無任何問題。在與實施例1相同的條件下測定了成形品的強度。本實施例的試樣中雖有強度略小的,但強度基本上與現有產品的比較例4相同。如上所述,與通常工業上經常使用的由不飽和聚酯樹脂制成的模塑材料相比,本發明的模塑材料的試驗品在可成形性、固化性(固化時間)、強度等方面均基本相同,在尺寸穩定性等方面也無任何問題。因此,本發明的模塑材料完全可用于通常使用FRP材料的應用上。接著,將本實施例以及比較例3、4的模塑材料在金屬模溫度150℃、注入壓力35kg/cm2的條件下模塑成形,制成直徑19mm的圓柱形成形物。然后,對這些成形物進行分解處理試驗。試驗方法為將成形物浸漬在至少含堿和具有溶劑分解作用的溶劑的分解溶液中。在本實施例中,使用5N氫氧化鈉水溶液作為分解溶液。于90℃將各模塑材料成形物浸漬在該溶液中24小時,測定分解液滲透的速度以及用分解液浸漬處理后的成形物的表面硬度。考慮到處理后的模塑材料成形物已變得非常脆,硬度的測定系使用橡皮硬度計進行。結果見表7。表7與比較例3、4相比,本實施例的模塑材料成形物均顯示較快的分解溶液滲透速度,且滲透后的表面硬度較小。在本實施例的模塑材料中,由于存在對分解液的親和性高的可加聚單體甲基丙烯酸2-羥乙酯,因此,分解溶液迅速滲透至組合物中,與此同時,構成組合物骨架的不飽和聚酯樹脂中的酯鍵加溶劑分解,粘合劑樹脂失去三維結構,模塑成形物破裂,即,表面硬度也變得非常小。因此,本實施例的模塑材料被分解處理的能力非常高。另一方面,比較例4的模塑材料是具有迄今使用的組分的模塑材料,不能被上述含堿和水的溶液處理。如比較例3那樣,使用聚己內酯作為低收縮劑,可提高其被分解液處理的能力,但如試驗例4-3那樣,導入對分解液的親和性高的可加聚單體,可得到更大的被分解液處理的能力。此外,從試驗例4-2與試驗例4-3的比較可知,即使在使用對分解液的親和性高的可加聚單體甲基丙烯酸2-羥乙酯的情況下,由于脂肪族聚酯在提高分解液滲透性的同時,自身發生加溶劑分解,因此,若使用脂肪族聚酯聚己內酯二醇,可提高其被分解處理的能力。如上所述,本發明的模塑材料在硬化成形后,通過不飽和聚酯與可加聚單體的共聚,形成在主鏈上具有酯鍵、在交聯鏈上具有對分解液的親和性高的2-羥乙基的三維交聯結構,模塑材料呈低收縮劑分散在三維結構中的狀態。因此,通過將硬化成形后的模塑材料浸漬在至少含堿和具有溶劑分解作用的溶劑的分解溶液中,由于可加聚單體的存在,分解液迅速滲透至組合物中,與此同時,構成組合物骨架的不飽和聚酯樹脂中的一些酯鍵發生加溶劑分解,粘合劑樹脂失去三維結構,模塑成形物破裂。此外,由于含作為低收縮劑的熱塑性聚酯聚己內酯以及脂肪族聚酯聚己內酯二醇,模塑材料對至少含堿和具有溶劑分解作用的溶劑的分解溶液的親和性、可溶劑分解性高,作為粘合劑的不飽和聚酯的交聯結構可效率更高、效果更好地進行溶劑分解。當含有脂肪族聚酯時,如試驗例4-3那樣,將脂肪族聚酯溶解在可溶性單體中并進行混合,即可簡便和穩定地將其分散。此外,在含有脂肪族聚酯時,當然可以粉體、纖維狀、針狀等形狀將其加入并混合。在用水煮沸的試驗中,未觀察到試驗例4-1~4-3、比較例3、4之間的差異,在本發明的試驗例中,試樣的耐水性與現有的產品相同。實施例5將不飽和聚酯、可加聚單體甲基丙烯酸2-羥乙酯和苯乙烯分別以不同的配比混合,在氮氣氛中于100℃攪拌10分鐘,得到7種不飽和聚酯液狀樹脂。另外,往可加聚單體苯乙烯和甲基丙烯酸2-羥乙酯的1∶1(重量)混合物70重量份中加入作為低收縮劑的脂肪族聚酯聚己內酯(Daicel化學工業株式會社產品,商品名Placcel)30重量份,得到低收縮劑溶液。往先前的不飽和聚酯液狀樹脂17.71重量份中加入該低收縮劑溶液5.09重量份以及固化劑1,1-二(叔丁過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷(日本油脂株式會社產品,商品名Perhexa3M)0.25重量份,充分攪拌后,得到7種用作粘合劑的組合物。將上述各不飽和聚酯液狀樹脂中的不飽和聚酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、苯乙烯的配比以及粘合劑樹脂組合物中的可加聚單體中的甲基丙烯酸2-羥乙酯的摩爾份數歸納在表8中。表8接著,將填料碳酸鈣9.91重量份和氫氧化鋁50.8重量份、脫模劑硬脂酸鋅1.24重量份、色素炭粉0.37重量份以及聚乙烯0.99重量份移至捏合機中,進行干式混合。約5分鐘后,往變得均勻的該干式混合物中緩慢加入預先混合好的粘合劑組合物,進行捏合,得到均勻的糊狀物。然后,用最短的時間往該糊狀物中加入13.63重量份的玻璃纖維,同時進行均勻分散,待玻璃纖維濕潤并均勻分散后,即結束捏合。由此得到粘合劑樹脂成分各不相同的7種模塑材料。接著,將這7種模塑材料在金屬模溫度150℃、注入壓力35kg/cm2的條件下模塑成形,制成直徑19mm的圓柱形成形物。然后,對這些成形物進行分解處理試驗。試驗方法為將成形物浸漬在至少含堿和具有溶劑分解作用的溶劑的分解溶液中。在本實施例中,使用5N氫氧化鈉水溶液作為分解溶液。于90℃將各模塑材料成形物浸漬在該溶液中24小時,測定分解液滲透的速度以及用分解液浸漬處理后的成形物的表面硬度。考慮到處理后的模塑材料成形物已變得非常脆,硬度的測定系使用橡皮硬度計進行。結果見表9。表9</tables>可加聚單體中的甲基丙烯酸2-羥乙酯的摩爾份數越大,分解液的滲透性越高,分解處理后的表面硬度的下降也越大。甲基丙烯酸2-羥乙酯的存在可提高模塑材料的分解性。尤其是當甲基丙烯酸2-羥乙酯的摩爾份數在0.4以上時,由于分解處理后的表面硬度低,呈通過手工操作等也可容易地進行破碎、粉碎、縮容、剝離等任何處理的狀態。此外,以往,由于不飽和聚酯液狀樹脂為不飽和聚酯的苯乙烯溶液,若不增加不飽和聚酯中的單體總量,則難以提高可加聚單體中的甲基丙烯酸2-羥乙酯的含量。而如本實施例那樣,通過使用將不飽和聚酯溶解在甲基丙烯酸2-羥乙酯或苯乙烯和甲基丙烯酸2-羥乙酯的混合溶液中而成的液狀樹脂,可制成甲基丙烯酸2-羥乙酯在所有可加聚單體中的摩爾份數在0.4以上的分解性高的粘合劑樹脂。如上所述,本發明的模塑材料在硬化成形后,通過不飽和聚酯和可加聚單體的共聚而形成主鏈上具有酯鍵、交聯鏈上有較多對分解液親和性高的2-羥乙基的三維結構,模塑材料呈低收縮劑分散在三維結構中的狀態。因此,只要將硬化成形后的模塑材料浸漬在至少含堿和具有溶劑分解作用的溶劑的溶液中,由于2-羥乙基的取代率高,分解溶液迅速滲透至組合物中,與此同時,構成組合物骨架的不飽和聚酯樹脂中的一些酯鍵發生加溶劑分解,粘合劑樹脂失去三維結構,模塑成形物迅速破裂。在上述實施例中,以甲基丙烯酸2-羥乙酯為例進行了說明,完全相同的傾向可由丙烯酸2-羥乙酯得到。當然,也可將甲基丙烯酸2-羥乙酯和丙烯酸2-羥乙酯同時配入,使兩者在可加聚單體中的摩爾份數在0.4以上。實施例6試驗例6-1將可加聚單體甲基丙烯酸2-羥乙酯40重量份與不飽和聚酯60重量份混合,在氮氣氛中于100℃攪拌10分鐘,得到不飽和聚酯為60重量%的液狀樹脂。另外,將熱塑性聚酯聚己內酯(分子量4萬,Daicel化學工業株式會社產品,商品名Placcel)30重量份溶解在可加聚單體丙烯酸70重量份中,得到低收縮劑溶液。往先前的不飽和聚酯液狀樹脂17.71重量份中加入該脂肪族聚酯溶液5.09重量份以及固化劑1,1-二(叔丁過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷(日本油脂株式會社產品,商品名Perhexa3M)0.25重量份,充分攪拌后,得到用作粘合劑的組合物。接著,將填料碳酸鈣57重量份、脫模劑硬脂酸鋅2重量份和增粘劑氧化鎂1重量份移至捏合機中,進行干式混合。約5分鐘后,往變得均勻的該干式混合物中緩慢加入預先混合好的粘合劑組合物,進行捏合,得到均勻的糊狀物。用刀具將玻璃纖維切成短玻璃絲束,散布在聚乙烯薄膜上,然后用上述糊狀物浸漬,由此得到模塑材料。取必要長度的浸漬后的模塑材料,進行陳化,由此增粘至必要的稠度。其結果,在糊狀物100重量份中摻入了約30重量份的玻璃纖維。試驗例6-2將可加聚單體甲基丙烯酸2-羥乙酯40重量份與不飽和聚酯60重量份混合,在氮氣氛中于100℃攪拌10分鐘,得到不飽和聚酯為60重量%的液狀樹脂。另外,將作為低收縮劑的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS樹脂)30重量份溶解在可加聚單體甲基丙烯酸2-羥乙酯70重量份中,得到低收縮劑溶液。往先前的不飽和聚酯液狀樹脂13.83重量份中加入該低收縮劑溶液3.97重量份以及250-500μm粒子狀的脂肪族聚酯聚乳酸(島津制作所產品,商品名Lacty)5重量份,最后加入固化劑1,1-二(叔丁過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷(日本油脂株式會社產品,商品名Perhexa3M)0.25重量份,充分混合后,得到用作粘合劑的樹脂組合物。除使用上述粘合劑組合物外,按與試驗例6-1同樣的方法得到模塑材料。試驗例6-1和試驗例6-2的模塑材料是片狀的,因此,雖然它是通常稱為SMC的成形材料的一種,含有苯乙烯,但為非粘結狀態。與通常工業上經常使用的由不飽和聚酯樹脂制成的FRP相比,試驗例6-1和試驗例6-2的模塑材料在可成形性、固化性(固化時間、凝膠時間)、強度等方面均基本相同,在尺寸穩定性等方面也無任何問題,表明MBS(甲基丙烯酸聚酯-丁二烯-苯乙烯)樹脂或熱塑性聚酯聚己內酯可用作低收縮劑。因此,本發明的模塑材料完全可用于通常使用FRP材料的應用上。接著,將試驗例6-1和試驗例6-2的模塑材料在金屬模溫度150℃、注入壓力35kg/cm2的條件下模塑成形,制成直徑19mm的圓柱形成形品。然后,對這些成形物試驗品進行分解處理試驗。試驗方法為將試驗品浸漬在至少含堿和具有溶劑分解作用的溶劑的分解溶液中。這里,使用4N氫氧化鈉水溶液作為分解溶液。此外,作為比較,也同時在僅有水而不含堿的分解溶液中浸漬。將模塑材料成形物于90℃浸漬在各分解溶液中,測定分解液滲透的速度以及用分解液浸漬處理后的成形物的表面硬度。硬度的測定系使用橡皮硬度計進行。結果見表10。表10<tablesid="table10"num="010"><tablewidth="663">分解液滲透深度(mm)表面硬度(°)試驗例6-17.228試驗例6-27.126</table></tables>在浸漬后24小時內,分解液完全滲透至成形物中,所有成形物均顯示較高的分解性。此外,曾試圖對成形物的表面硬度進行測定,但由于其過于柔軟,未能成功。成形物呈容易進行破碎、粉碎、縮容等處理的狀態。含有對分解液親和性高的丙烯酸2-羥乙酯或甲基丙烯酸2-羥乙酯的模塑材料對至少含堿和水的具有溶劑分解作用的分解液顯示優異的可分解性。另一方面,用水處理時,成形物完全不被侵蝕,表面硬度依然保持堅硬。上述試驗例6-1和6-2表明,由于本發明的模塑材料可容易地被至少含堿和具有溶劑分解作用的溶劑的分解溶液處理成非常柔軟的狀態,因此,其后基本不費力氣即可進行縮容和粉碎處理。此外,當模塑材料包裹著其他部件時,可容易地進行剝離和分離。另一方面,本發明的模塑材料完全不被不含堿的水等侵蝕。因此,在通常的使用環境下,即使在濕度大、被水濕潤等情況下,也不會被侵蝕。但若連續暴露在非常高的溫度和濕度的環境下,則為了安全,最好在表面進行涂層。此時,可將聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇縮乙醛等樹脂溶解或分散后制成溶液或懸浮液,然后涂布、干燥,進行涂層。由于涂層的厚度約為0.1~0.5mm,因此,在用銼刀將涂層過的模塑材料成形物的表面削去后,只要將其浸漬在分解液中,即可進行分解處理。由于丙烯酸有時會受到鐵的膠凝作用,因此,在壓鑄含丙烯酸的模塑材料時,最好不在金屬模的周圍使用純鐵。此外,雖然促進分解性的脂肪族聚酯可如試驗例6-2那樣以粒子狀加入,但也可以溶解在單體中的狀態加入。另外,在試驗例6-2中,含有的脂肪族聚酯聚乳酸是粒子狀的,但也可以是纖維狀的或針狀的。模塑材料的構成和制造方法并不限于上述實施例1~6。當然,也可加入例如碳酸鈣、硅酸鈣、硫酸鋇、氫氧化鋁、滑石、云母等填料、玻璃纖維、碳纖維等增強劑、以及其他如增粘劑、脫模劑、著色劑等。在實施例1~6中,在模塑材料成形時,使用了壓縮成形,也可使用壓鑄、注塑等方法。此外,在實施例1、3~5中,對膨體狀的模塑材料,在實施例2、6中,對片狀的SMC進行了說明,但除這些以外,也可以是粒狀的PMC(粒狀的模制復合材料)。在實施例1~6中,使用了成形成圓柱形的例子,但本發明并不限于該例子,也可用具有其他形狀、涂料、膩子、粘接劑等的模塑物。用于浸漬、分解處理本發明的模塑材料的溶液并不限于上述實施例的組成、配比,只要至少含堿和具有溶劑分解作用的溶劑即可。堿的例子除實施例中顯示的以外,還包括氫氧化鈣、氫氧化鉀之類的金屬氫氧化物、氧化鈉、氧化鈣之類的金屬氧化物、乙醇鈉、叔丁醇鉀之類的金屬烷氧化物等。它們可單用或二種以上合用。此外,作為具有溶劑分解作用的溶劑,除實施例中使用的水以外,也可使用乙醇、甲醇、乙二醇、氨水、乙酸、肼等。另外,也可單獨使用既是堿又有溶劑分解作用的二乙醇胺等。還有,在分解溶液中,除用具有溶劑分解作用的溶劑以外,也可將乙醚、二噁烷、四氫呋喃、丙酮、二甲基甲酰胺、二甲胺等溶劑單用或二種以上合用。分解處理時的溫度當然并不限于實施例的數值。由本發明的模塑材料得到的最終成形物可用于建筑材料如浴缸、便器、蓄水槽、盥洗臺;家庭用品如椅子、桌子、家具;土木材料如磚瓦、人工大理石、管道;船舶、汽車、火車、飛機等運輸器的基體或部件;住宅設備;裝飾板;裝飾品等各種領域。實施例7下面,對本發明的模塑電動機的實施例進行說明。試驗例7-1將不飽和聚酯61重量份、可加聚單體甲基丙烯酸2-羥乙酯34重量份和苯乙烯5重量份混合,在氮氣氛中于100℃攪拌10分鐘,得到不飽和聚酯液狀樹脂。另外,往可加聚單體苯乙烯和甲基丙烯酸2-羥乙酯的1∶1(重量)混合物70重量份中加入作為低收縮劑的熱塑性聚酯聚己內酯(Daicel化學工業株式會社產品,商品名Placcel)30重量份,得到低收縮劑溶液。往先前的不飽和聚酯液狀樹脂17.71重量份中加入該低收縮劑溶液5.09重量份以及固化劑1,1-二(叔丁過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷(日本油脂株式會社產品,商品名Perhexa3M)0.25重量份,充分混合后,得到用作粘合劑的組合物。接著,將填料碳酸鈣9.91重量份和氫氧化鋁50.8重量份、脫模劑硬脂酸鋅1.24重量份、色素炭粉0.37重量份以及聚乙烯0.99重量份移至捏合機中,進行干式混合。約5分鐘后,往變得均勻的該干式混合物中緩慢加入預先混合好的粘合劑組合物,進行捏合,得到均勻的糊狀物。然后,用最短的時間往該糊狀物中加入13.63重量份的玻璃纖維,同時進行均勻分散,待玻璃纖維濕潤并均勻分散后,即結束捏合。由此得到模塑材料。將該模塑材料和被夾著絕緣體的線圈纏繞的鐵芯在150℃整體成形,制成圖1所示的模塑電動機。將該模塑電動機于90℃在5N氫氧化鈉水溶液中浸漬24小時后,試著除去模塑材料,結果,用手即可將模塑材料除去,并將線圈和鐵芯分開。而且,在同一溶液中浸漬8小時,可完全除去一部分殘留在線圈上的模塑材料。試驗例7-2將不飽和聚酯71重量份和可加聚單體苯乙烯29重量份混合,在氮氣氛中于100℃攪拌10分鐘,得到不飽和聚酯液狀樹脂。另外,往可加聚單體苯乙烯和甲基丙烯酸2-羥乙酯71重量份中加入作為低收縮劑的熱塑性聚酯聚己二酸二丙二醇酯29重量份,得到低收縮劑溶液。往先前的不飽和聚酯液狀樹脂14.35重量份中加入該低收縮劑溶液7.45重量份以及固化劑1,1-二(叔丁過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷(日本油脂株式會社產品,商品名Perhexa3M)0.25重量份,充分混合后,得到用作粘合劑的組合物。接著,將填料碳酸鈣17.86重量份和氫氧化鋁8.48重量份、脫模劑硬脂酸鋅1.53重量份、色素炭粉0.38重量份移至捏合機中,進行干式混合。約5分鐘后,往變得均勻的該干式混合物中緩慢加入預先混合好的粘合劑組合物,進行捏合,得到均勻的糊狀物。然后,用最短的時間往該糊狀物中加入9.70重量份的玻璃纖維,同時進行均勻分散,待玻璃纖維濕潤并均勻分散后,即結束捏合。由此得到模塑材料。將該模塑材料和被夾著絕緣體的線圈纏繞的鐵芯在150℃整體成形,制成圖1所示的模塑電動機。將該模塑電動機于90℃在5N氫氧化鈉水溶液中浸漬24小時后,試著除去模塑材料,結果,用手即可將模塑材料除去,并將線圈和鐵芯分開。而且,在同一溶液中浸漬10小時,可完全除去一部分殘留在線圈上的模塑材料。如上所述,將本發明的模塑材料模塑、覆蓋在鐵芯和線圈上而得到的模塑電動機通過在由堿和具有溶劑分解作用的溶劑組成的分解液中浸漬,模塑部分被分解和破裂,因此,呈可容易地進行剝離的狀態,可方便地將模塑部分與鐵芯、線圈分開。即,是一種金屬有價物的回收性非常高的模塑電動機。在電動機的模塑部分中使用的模塑材料當然并不限于本實施例的組分,只要是本發明的模塑材料即可。工業上應用的可能性如上所述,根據本發明,可提供可用堿性溶液方便地進行分解處理的模塑材料和模塑電動機。因此,本發明的模塑材料可用作各種結構材料,且在使用后,容易進行廢棄處理。此外,本發明的模塑電動機在使用后,可回收鐵芯、線圈等金屬有價物。權利要求1.模塑材料,包含作為粘合劑的至少由不飽和聚酯、可加聚單體和低收縮劑組成的熱固性組合物,其特征在于,所述可加聚單體含對堿性溶液具有親和性的單體。2.如權利要求1所述的模塑材料,其特征在于,所述對堿性溶液具有親和性的單體是具有乙烯鍵和羰基或磺基的化合物。3.如權利要求1所述的模塑材料,其特征在于,所述對堿性溶液具有親和性的單體選自具有乙烯鍵的羧酸、具有乙烯鍵的磺酸、上述羧酸或磺酸的金屬鹽、由上述羧酸或磺酸與醇合成的第1酯、由上述羧酸或磺酸與胺合成的酰胺、由具有乙烯鍵的醇與羧酸或磺酸合成的第2酯以及具有乙烯鍵的酸酐。4.如權利要求3所述的模塑材料,其特征在于,所述具有乙烯鍵的羧酸為選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸和乙烯基乙酸中的至少一種。5.如權利要求3所述的模塑材料,其特征在于,具有乙烯鍵的磺酸選自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸和烯丙基磺酸中的至少一種。6.如權利要求3所述的模塑材料,其特征在于,所述羧酸或磺酸的金屬鹽選自丙烯酸鈉、甲基丙烯酸鈉、乙烯基乙酸鈉和乙烯基磺酸鈉。7.如權利要求3所述的模塑材料,其特征在于,所述第1酯具有至少一個選自羥基、甲氧基、乙氧基、氨基、一甲基氨基、一乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲基乙基氨基、羧基和磺酸基的取代基。8.如權利要求3所述的模塑材料,其特征在于,所述第1酯選自丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、苯乙烯磺酸羥乙酯和乙烯基磺酸羥乙酯。9.如權利要求3所述的模塑材料,其特征在于,所述酰胺具有至少一個選自羥基、甲氧基、乙氧基、氨基、一甲基氨基、一乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲基乙基氨基、羧基和磺酸基的取代基。10.如權利要求3所述的模塑材料,其特征在于,所述酰胺選自羥甲基丙烯酰胺、羥甲基異丁烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基異丁烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、N,N-二甲基乙烯基磺酰胺和N,N-羥甲基乙烯基磺酰胺。11.如權利要求3所述的模塑材料,其特征在于,所述第2酯具有至少一個選自羥基、甲氧基、乙氧基、氨基、一甲基氨基、一乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲基乙基氨基、羧基和磺酸基的取代基。12.如權利要求3所述的模塑材料,其特征在于,所述第2酯選自羥基丙酸乙烯酯、氨基乙酸乙烯酯、2-氨基-3-羥基丙酸乙烯酯、羥基乙酸乙烯酯和二甲基氨基丙酸乙烯酯。13.如權利要求3所述的模塑材料,其特征在于,所述酸酐選自馬來酸酐、衣康酸酐和檸康酸酐。14.如權利要求1所述的模塑材料,其特征在于,低收縮劑是熱塑性聚酯。15.如權利要求14所述的模塑材料,其特征在于,所述熱塑性聚酯為選自聚己內酯、聚丙內酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸二丙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸1,4-丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸二丙二醇酯、聚丁二酸丙二醇酯、聚丁二酸1,4-丁二醇酯、聚鄰苯二甲酸乙二醇酯、聚鄰苯二甲酸丙二醇酯、聚鄰苯二甲酸二丙二醇酯、聚鄰苯二甲酸丁二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸丙二醇酯、聚間苯二甲酸二丙二醇酯和聚間苯二甲酸二丁二醇酯中的至少一種。16.如權利要求1所述的模塑材料,其特征在于,還含有至少一種選自聚乳酸、聚乙醇酸、聚己內酯二醇、聚己內酯三醇和3-羥基鏈烷酸酯的共聚物的脂肪族聚酯。17.模塑材料,包含作為粘合劑的至少由不飽和聚酯、可加聚單體和低收縮劑組成的熱固性組合物,其特征在于,所述可加聚單體為選自丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸羥乙酯中的至少一種。18.如權利要求17所述的模塑材料,其特征在于,所述低收縮劑為選自聚己內酯、聚己二酸二丙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚鄰苯二甲酸二丙二醇酯、聚鄰苯二甲酸丙二醇酯、聚乙酸乙烯酯、丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚甲基丙烯酸羥乙酯和酮類樹脂中的至少一種。19.如權利要求17所述的模塑材料,其特征在于,還含有作為可加聚單體的苯乙烯。20.如權利要求19所述的模塑材料,其特征在于,可加聚單體中的丙烯酸羥乙酯和/或甲基丙烯酸羥乙酯的摩爾份數在0.4以上。21.模塑電動機,具有整體成形的由模塑材料組成的模塑部分,所述模塑部分覆蓋鐵芯和線圈的至少一部分,所述模塑材料含作為粘合劑的至少由不飽和聚酯、可加聚單體和低收縮劑組成的熱固性組合物,所述可加聚單體含對堿性溶液具有親和性的單體。22.如權利要求21所述的模塑電動機,其特征在于,所述對堿性溶液具有親和性的單體選自具有乙烯鍵的羧酸、具有乙烯鍵的磺酸、上述羧酸或磺酸的金屬鹽、由上述羧酸或磺酸與醇合成的第1酯、由上述羧酸或磺酸與胺合成的酰胺、由具有乙烯鍵的醇與羧酸或磺酸合成的第2酯以及具有乙烯鍵的酸酐。23.如權利要求21所述的模塑電動機,其特征在于,所述可加聚單體為選自丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸羥乙酯中的至少一種。24.如權利要求21所述的模塑電動機,其特征在于,低收縮劑是熱塑性聚酯。25.如權利要求24所述的模塑電動機,其特征在于,所述熱塑性聚酯為選自聚己內酯、聚丙內酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸二丙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸-1,4-丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸二丙二醇酯、聚丁二酸丙二醇酯、聚丁二酸-1,4-丁二醇酯、聚鄰苯二甲酸乙二醇酯、聚鄰苯二甲酸丙二醇酯、聚鄰苯二甲酸二丙二醇酯、聚鄰苯二甲酸丁二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸丙二醇酯、聚間苯二甲酸二丙二醇酯和聚間苯二甲酸二丁二醇酯中的至少一種。26.如權利要求21所述的模塑電動機,其特征在于,所述模塑材料還含有至少一種選自聚乳酸、聚乙醇酸、聚己內酯二醇、聚己內酯三醇和3-羥基鏈烷酸酯的共聚物的脂肪族聚酯。全文摘要一種可容易地被堿性溶液分解處理的模塑材料。該模塑材料含有作為粘合劑的至少由不飽和聚酯、可加聚單體和低收縮劑組成的熱固性組合物,所述可加聚單體含對堿性溶液具有親和性的單體。作為上述可加聚單體,可使用具有乙烯鍵和羰基或磺基的化合物,尤其是可使用羧酸、磺酸、這些酸的金屬鹽、酯、酰胺、酸酐等。此外,本發明還包括具有整體成型的由上述模塑材料組成的模塑部分的模塑電動機,該模塑部分覆蓋鐵芯和線圈的至少一部分。文檔編號C08F283/01GK1169742SQ96191619公開日1998年1月7日申請日期1996年11月28日優先權日1995年11月30日發明者寺田貴彥,山縣芳和,大西宏申請人:松下電器產業株式會社
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