專利名稱：：丙烯－乙烯共聚物組合物及其制備方法
技術領域：
：本發明涉及丙烯-乙烯共聚物組合物及其制備方法。更具體說本發明涉及具有良好成型性和優異的硬度、韌性和沖擊強度相平衡的丙烯-乙烯共聚物組合物以及制備該組合物的方法。
背景技術：
：聚丙烯樹脂由于比較便宜并具有多種優異的性質，所以用于多個不同領域。然而，需要改善樹脂的沖擊強度，特別是低溫下的沖擊強度。過去已提出過一些解決上述問題的方法。一般，生產丙烯嵌段共聚物的工藝是先形成丙烯均聚物組份，然后在其中引入乙烯-丙烯無規共聚物組份。與丙烯均聚物相比，丙烯嵌段共聚物改善了沖擊強度，它具有低的剛性、硬度和耐熱性。為了改正缺點，日本特許公開平5-117342描述了一種方法，其中具體規定了第一階段獲得的聚合物熔體流動速率與第二階段獲得的該值之比值，它們廣泛地應用于多個工業領域如汽車工業和一般家庭應用。近年來，為了節約資源和能源，需要薄型和輕質的注塑產品或擠塑產品。然而，聚合物具有優異的成型性卻不能同時提供滿足如剛性、硬度、耐熱性和沖擊強度等特性的性能。為了取得薄型和輕質的注塑產品或擠塑產品，需要提高丙烯嵌段共聚物的熔體流動速率。然而，提高熔體流動速率產生了這樣的問題，成型性提高了而剛性、韌性和沖擊強度下降了。即使在上述的日本特許公開平5-117342號中對這方面改進也沒有足夠的論述。例如，當MFR(i)超過50g/10分鐘，懸臂梁式沖擊試驗強度明顯降低。顯然，為了提高丙烯嵌段共聚物的熔體流動速率，需要充分使用低分子量丙烯聚合物。但同時保持共聚物剛性、韌性和沖擊強度不發生降低的課題卻仍未得到解決。另一方面，含有按照溫度升高分級方法為117℃或118℃或更高時具有主熔峰(T最大)和峰的半值寬度(σ)為3.4°或4.0°或更低的丙烯聚合物的聚丙烯樹脂已在日本特許公開平5-5010，平5-9218，平5-9219，及平5-32723中有所描述，目的是用以提高聚丙烯的硬度和耐熱性，其中還介紹了如果需要，也可以在樹脂中混入成核劑。然而，不能夠使最終聚丙烯樹脂的沖擊強度、韌性和剛性達到充分滿意。本發明的主題是提供具有高剛性、高韌性、高沖擊強度和優秀可塑性的丙烯-乙烯共聚組合物以及生產這種組合物的方法。發明的詳細說明針對上述問題，本發明人進行了廣泛研究以綜合提高丙烯-乙烯共聚物的剛性、韌性、沖擊強度和模塑性。結果發現，可以通過兩階段聚合制備丙烯-乙烯共聚物組合物，獲得具有高剛性、高韌性、高沖擊強度和優異成型性的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中第一階段聚合制備的聚丙烯具有高熔體流動速率和優異的性能，然后第二階段，以前一步制備的聚丙烯為基礎制備丙烯-乙烯共聚物；進一步發現在組合物中加入特殊成核劑可得到更優異的聚合物組合物，從而實現本發明。本文要求保護的
發明內容如下(1)熔體流動速率為10-300g/10分鐘的丙烯-乙烯共聚物組合物，制法如下在第一階段(聚合步驟(I))，在高有規立構催化劑和氫存在下制備占聚合物總重60～95％的性能如下的丙烯聚合物熔體流動速率(用ASTMD-1238測量，下同)在100-1000g/10分鐘，及分別在溫度低于112℃與112℃或高于112℃時丙烯聚合物溶解在鄰二氯苯中的積分值的比值(cf)為0.5或低于0.5，當通過連續或間歇升高鄰二氯苯的溫度測量每一溫度下溶于其中的丙烯聚合物量時，該值是分子中有規立構(stereoregurality)及分子量分布的指數，以及然后在第二階段(聚合步驟(II))，通過在第一步制備的產品中加入乙烯和丙烯，使乙烯組份占30-80％重量，制備占聚合物總量5-40％重量的乙烯-丙烯共聚物。(2)上述(1)中列舉的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中聚合步驟(I)中得到的丙烯聚合物的熔體流動速率(MFR(i))與聚合步驟(II)中得到的乙烯-丙烯共聚物的熔體流動速率(MFR(ii))的對數值(MFR(i)/MFR(ii))在4-9。(3)上述(1)中列舉的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中聚合步驟(I)中得到的丙烯聚合物的熔體流動速率(MFR(i))與聚合步驟(II)中得到的乙烯-丙烯共聚物的熔體流動速率(MFR(ii))的對數值(MFR(i)/MFR(ii))為5.05-9。(4)上述(1)中列舉的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中熔體流動速率為55-110g/10分鐘。(5)上述(1)中列舉的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中熔體流動速率為210-300g/10分鐘。(6)一種丙烯-乙烯共聚物組合物包含上述(1)列舉的丙烯-乙烯共聚物組合物100重量份和與其共混的0.0001-1重量份的α-晶體成核劑。(7)上述(6)中列舉的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中α-晶體成核劑是至少一種選自滑石、芳香族羧酸的金屬鹽，二亞芐基山梨醇化合物，芳香族磷酸的金屬鹽，聚3-甲基-1-丁烯，聚乙烯基環己烷和聚烯丙基三甲基硅烷的化合物。(8)一種丙烯-乙烯共聚物組合物，包括100重量份的上述(1)中列舉的丙烯-乙烯共聚物組合物和0.0001-1重量份與其共混的β-晶體成核劑。(9)上述(8)中列舉的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中β-晶體成核劑是γ-喹吖啶酮，由下列(1)至(3)之一表示的一種胺化合物；一種由通式(1)表示的環狀含磷化合物與至少一種選自(4)至(8)中的鎂化合物的混合物；一種由通式(4)表示的環狀含磷化合物與至少一種選自下列(8)和(9)中的鎂化合物混合物；或是上述的混合物(1)R3-(R2)NCO-R1-CON(R4)-R5(2)R7-CONH-R6-CONH-R8(3)R10-CONH-R9-NHCO-R11(4)脂肪酸的鎂鹽(5)脂肪磷酸的鎂鹽(6)氧化鎂，氫氧化鎂或碳酸鎂(7)由下面通式(2)表示的環狀含磷化合物的鎂鹽(8)由下面通式(3)表示的亞膦酸鎂化合物(9)硫酸鎂或滑石通式(1)通式(2)通式(3)通式(4)上述式中當R1代表除了飽和或不飽和含1-28碳原子的脂肪族基團或脂環族基團，或3，9-雙(苯基-4-基)-2，4，8，10-四氧雜螺〔5，5〕十一烷外的芳族二羧酸的殘基時，則R2和R4代表氫，每一R3和R5代表相同或不同的3-18個碳的環烷基或環烯基，苯基，烷基苯基，烯苯基，環烷基苯基，聯苯基，烷基環己基，鏈烯基環己基，環烷基環己基或7-18碳的苯基環己基，或7-10個碳的苯基烷基或環己基烷基，和當R1代表3，9-雙(苯-4-基)-2，4，8，10-四氧雜螺〔5，5〕十一烷時，則R2至R5代表相同或不同的氫，烷基，環烷基或芳基，或每個R2和R3，R4和R5通過在各自的ω-末端彼此鍵接共同形成鏈烯基。R6代表飽和或不飽和的1-28個碳的脂肪族、脂環族或芳香族氨基酸的剩余基團。R7和R8代表相同或不同的3-18個碳的環烷基或環烯基，苯基，烷基苯烷，鏈烯基苯基，環烷基苯基，聯苯基，烷基環己基，鏈烯基環己基，7-18個碳的環烷基環己基，或苯基環己基，或7-10個碳的苯基烷基或環己基烷基。R9代表脂肪族二胺的剩余基團、脂環族二胺的剩余基團或1-24個碳的芳香族二胺的剩余基團(除了亞二甲苯基二胺的剩余基團外)。R10和R11代表相同或不同的環烷基或3-14個碳的環烯基，苯基，7-10個碳的烷基苯基或鏈烯基苯基或7-9個碳的苯基烷基或環己基烷基，和Ar1至Ar8分別代表亞芳基，烷基亞芳基，環烷基亞芳基，芳基亞芳基或芳烷基亞芳基(aralarylenegroup)。(10)生產具有熔體流動速率在10-300g/10分鐘的丙烯-乙烯共聚物組合物的方法，包括在第一階段(聚合反應步驟(I))有氫存在下用高度有規立構催化劑進行丙烯聚合制備以聚合物總重計占60～95％的丙烯聚合物，該丙烯聚合物熔體流動速率在100-1000g/10分鐘，且溫度分別為低于112℃與112℃或高于112℃時丙烯聚合物溶解在鄰二氯苯中的積分值之比為0.5或低于0.5，當通過連續或間歇升高鄰二氯苯的溫度對每一溫度下溶于其中的丙烯聚合物量進行測定時，該比值是分子中有規立構性和分子量分布的指數，和在第二階段(聚合反應步驟(II))，向第一階段得到的產品中加入乙烯和丙烯生成占聚合物總重5-40％的，乙烯-丙烯共聚物，而使乙烯含量為30％-80％重量。(11)一種由下面通式(5)表示為重復單元組成的丙烯聚合物具有數均分子量在10,000至60,000，密度為0.90-0.92g/cm3，溫度分別在低于112℃與112℃或高于112℃時丙烯聚合物溶解在鄰二氯苯中的積分值之比為0.5或低于0.5，當通過連續或間歇升高鄰二氯苯的溫度對每一溫度下溶于其中的丙烯聚合物量進行測定時，該比值是分子中有規立構性和分子量分布的指數。丙烯聚合物在聚合步驟(I)的熔體流動速率范圍是100～1,000g/10分鐘，優選100-500g/10分鐘，最佳是150～350g/10分鐘。進行聚合反應使其達到Cf值，即丙烯聚合物分子中有規立構性及分子量分布的指數為0.5或低于0.5，優選為0.1-0.4。Cf值越小，則有規立構性越高，分子量分布則越窄。當聚合步驟(I)的聚合物Cf值超過0.5時，模塑制品的韌性降低。進一步，當熔體流動速率低于100g/10分鐘時，聚合物的流動性降低，而當超過1000g/10分鐘時，聚合物韌性明顯降低。聚合步驟(II)的乙烯-丙烯共聚物部分是由丙烯和乙烯共聚而成，并且乙烯含量在共聚物中占30-80％，優選35-55％重量。當共聚物的乙烯含量超過上述范圍，沖擊強度更低。本發明的丙烯-乙烯共聚物組合物包括上述的聚合步驟(I)的丙烯聚合物和聚合步驟(II)的乙烯-丙烯共聚物，聚合步驟(I)的丙烯聚合物的重量比例為60～95％，聚合步驟(II)的共聚物的比例為5～40％(重量)。當聚合步驟(I)的丙烯聚合物比例低于60％(重量)時，制品的剛性降低，當超過95％(重量)時，低溫沖擊強度改進不足。本發明的丙烯-乙烯共聚物組合物的熔體流動速率(指熔融樹脂在230℃，21.18N載荷10分鐘的擠出值，簡稱MFR)在10-300g/10分鐘，優選20-150g/10分鐘。使可成型性和物理性能最佳平衡的MFR范圍是55-110g/10分鐘。然而，對于其中可成型性被認為具有重要性的應用而言，MFR優選210-300g/10分鐘范圍。本發明的丙烯-乙烯共聚物組合物具有優異的機械強度之的平衡性，特別是剛性和韌性與沖擊強度間的平衡，同時，具有優異的可成型性能。因此，該組合物適宜作為制備薄型或輕質注塑或擠出成型制品的樹脂，并且適于作為節約資源和能源的材料。在聚合步驟(I)和(II)中用于制備本發明丙烯-乙烯共聚物組合物的典型催化劑是高度有規立構性催化劑，它包括含有鎂，鈦。鹵素，聚羧酸酯，有機鋁化合物和給電子體的固體催化組份(日本特許公開平3-220207，平4-103604及其它)和高度有規立構性催化劑如下述的金屬茂化合物(日本特許公開平3-12406，平7-136425及其它)，但是催化劑不僅限于此。可列舉的金屬茂化合物，例如有由手性，過渡金屬化合物組成的化合物用下列通式表示Q(C5H4-mRm1)(C5H4-nRn2)MXY其中(C5H4-mRm1)和(C5H4-nRn2)代表取代的環戊二烯基；m和n是1-3的整數R1和R2可以相同或不同，每個代表一個烴基，或含硅烴基，或是一個形成一個或多個被一烴基取代及可與環戊二烯基環上的兩個碳原子相鍵連的烴環的烴基；Q代表二價烴基；未取代的亞甲硅烷基；或全可使(C5H4-mRm1)和(C5H4-nRn2)交聯的烴基取代的亞甲硅烷基；M代表選自鈦，鋯和鉿的過渡金屬；X和Y可以相同或不同，每個代表氫，鹵素或烴；鋁氧烷化合物。用通式表示的金屬茂化合物特別包括rac-二甲基亞甲硅烷基-雙(2-甲基-4，5，6，7-四氫茚基)二氯鋯；rac-二甲基亞甲硅烷基-雙(2-甲基-4，5，6，7-四氫茚基)二甲基鋯，rac-亞乙基-雙(2-甲基-4，5，6，7-四氫茚基)二氯鉿，rac-二甲基亞甲硅烷基-雙(2-甲基-4-苯基茚基)二氯鋯，rac-二甲基亞甲硅烷基-雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯，rac-二甲基亞甲硅烷基-雙(2-甲基-4-苯基茚基)二氯鉿，二甲基亞甲硅烷基(2，4-二甲基環戊二烯基)(3′，5′-二甲基環戊二烯基)二氯鈦，二甲基亞甲硅烷基(2，4-二甲基環戊二烯基)(3′，5′-二甲基環戊二烯基)二氯鋯，二甲基亞甲硅烷基(2，4-二甲基環戊二烯基)(3′，5′-二甲基環戊二烯基)二甲基鋯，二甲基亞甲硅烷基(2，4-二甲基環戊二烯基)(3′，5′-二甲基環戊二烯基)二氯鉿，二甲基亞甲硅烷基(2，4-二甲基環戊二烯基)(3′，5′-二甲基環戊二烯基)二甲基鉿，二甲基亞甲硅烷基(2，3，5-三甲基環戊二烯基)(2′，4′，5′-三甲基環戊二烯基)二氯鈦，二甲基亞甲硅烷基(2，3，5-三甲基環戊二烯基)(2′，4′，5′-三甲基環戊二烯基)二氯鋯，二甲基亞甲硅烷基(2，3，5-三甲基環戊二烯基)(2′，4′，5′-三甲基環戊二烯基)二甲基鋯，二甲基亞甲硅烷基(2，3，5-三甲基環戊二烯基)(2′，4′，5′-三甲基環戊二烯基)二氯鉿，和二甲基亞甲硅烷基(2，3，5-三甲基環戊二烯基)(2′，4′，5′-三甲基環戊二烯基)二甲基鉿。實際上，上述化合物中推薦的是含鹵鉿化合物和含鹵鋯化合物，最好是含鹵鉿化合物。合成這些金屬茂化合物的代表性方法如下，以二甲基亞甲硅烷基(2，4-二甲基環戊二烯基)(3′，5′-二甲基環戊二烯基)二氯鉿為例將二氯二甲基硅烷與(2，4-二甲基環戊二烯基)(3′，5′-二甲基環戊二烯基)鈉反應得到二甲基(2，4-二甲基環戊二烯基)(3′，5′-二甲基環戊二烯基)硅烷，將其與丁基鋰反應得到二甲基亞甲硅烷基(2，4-二甲基環戊二烯基)(3′，5′-二甲基環戊二烯基)鋰，將其再與四氯化鉿反應得到二甲基亞甲硅烷基(2，4-二甲基環戊二烯基)(3′，5′-二甲基環戊二烯基)二氯鉿。聚合步驟(I)是制備具有高熔體流動速率的高結晶性丙烯均聚物的一步，聚合步驟(II)是制備具有低熔體流動速率的丙烯-乙烯共聚物的一步。聚合反應既可以是連續的也可以是間歇的。即聚合步驟(I)和聚合步驟(II)可以在同一體系中順利進行，或聚合步驟(I)制備的聚丙烯分離出來后，可向聚丙烯中加入乙烯和丙烯與上述的聚丙烯反應，同時加或不加新的催化劑，以進行聚合步驟(II)。在聚合步驟(I)中，可采用淤漿聚合(在烴類溶劑如正己烷，正庚烷，正辛烷，苯和甲苯中聚合丙烯)，本體聚合(在液態丙烯中進行聚合)或氣相聚合。在聚合步驟(I)的淤漿聚合條件下，聚合溫度在20～90℃，推薦50-80℃，聚合壓力為0-5MPa。在氣相聚合條件下，聚合溫度為20-150℃，聚合壓力在0.2-5MPa。在淤漿或氣相聚合條件下，聚合步驟(II)是在聚合溫度為20-80℃，優選為40-70℃，聚合壓力0-5MPa的條件下進行。利用氫氣控制分子量。在聚合步驟(I)，為了獲得高熔體流動速率的聚合物，提高氫的濃度，如氫濃度與丙烯濃度的摩爾比為0.15或更高。在聚合步驟(II)，為了獲得低熔體流動速率的共聚物，推薦降低氫氣的濃度到非常低的值，如低于1％摩爾，或氫氣濃度為零。在聚合步驟(I)得到的聚合物的熔體流動速率(MFR(i))與聚合步驟(II)得到的聚合物的熔體流動速率(MFR(ii))之比的對數值優選為4-9。對數值推薦為4或更高以得到優選的韌性，彎曲摸量和懸臂梁式沖擊強度，而為了穩定地進行產品的制備，該對數值優選為9或更低。該對數值更優選為5.05-9。當對數值是5.05或更大時，可以得到更優異的韌性，彎曲摸量和懸臂梁式沖擊強度。該對數值最好是5.05-8。當其為8或低于8時可以得到穩定的生產條件。進一步可以將下面的聚合物與本發明的丙烯-乙烯共聚物組合物在本發明的最終結果不受影響的范圍內相共混。常規的結晶丙烯聚合物，即本發明范圍之外的結晶丙烯均聚物，丙烯與一種或多種α-烯烴和乙烯，1-丁烯，1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，1-庚烯和1-辛烯的含70％重量或更多丙烯成分的低結晶性或結晶無規共聚物或結晶嵌段共聚物，或丙烯與醋酸乙烯酯或丙烯酸酯的共聚物，或共聚物的皂化產物，丙烯與不飽和硅烷化合物的共聚物，丙烯與不飽和羧酸或其酸酐的共聚物，上述共聚物與金屬離子化合物的反應產物，由不飽和羧酸或其衍生物改性結晶丙烯聚合物得到的改性丙烯聚合物，用不飽和硅烷化合物改性的改性丙烯聚合物。也可以與下列物質混合多種高彈體(如，非結晶乙烯-丙烯無規共聚物，非結晶乙烯-丙烯-非共軛二烯三元共聚物，低結晶乙烯-1-丁烯無規共聚物，低結晶丙烯-1-丁烯無規共聚物，低結晶乙烯-1-己烯無規共聚物，低結晶乙烯-1-辛烯無規共聚物，聚丁二烯，聚異戊二烯，氯丁橡膠，氯化聚乙烯，氯化聚丙烯，氟橡膠，苯乙烯-丁二烯橡膠，丙烯腈-丁二烯橡膠，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-丙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，乙烯-乙烯-丁烯-乙烯嵌段共聚物，和乙烯-丙烯-丁烯-乙烯嵌段共聚物)，和熱塑性合成樹脂(如超低密度聚乙烯，低密度聚乙烯，線型低密度聚乙烯，中密度聚乙烯，高密度聚乙烯，超高分子量聚乙烯，非結晶乙烯-環烯烴共聚物(如非結晶乙烯-四環十二碳烯共聚物)，聚烯烴包括結晶丙烯聚合物如聚丁烯和聚4-甲基戊烯，無規聚苯乙烯，間規聚苯乙烯，苯乙烯-丙烯腈共聚物，丙烯腈-丁二烯苯乙烯共聚物，異丁烯基-丁二烯-苯乙烯共聚物，聚酰胺，聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚對苯二甲酸丁二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯，聚萘二甲酸丁二醇酯，聚碳酸酯，聚氯乙烯，氟樹脂，石油樹脂(如C5石油樹脂，加氫C5石油樹脂，C9石油樹脂，加氫C9石油樹脂，C5-C9共聚石油樹脂，加氫C5-C9共聚石油樹脂，和酸改性的軟化點在80-200℃的C9石油樹脂)，和DCPD樹脂(如環戊二烯石油樹脂，加氫環戊二烯石油樹脂，環戊二烯-C5共聚石油樹脂，加氫環戊二烯-C5共聚石油樹脂，環戊二烯-C9共聚石油樹脂，加氫環戊二烯-C9共聚石油樹脂，環戊二烯-C5-C9共聚石油樹脂，和軟化點在80-200℃的加氫環戊二烯-C5-C9共聚石油樹脂)。當下列的α-晶體成核劑和/或β-晶體成核劑加到本發明的丙烯-乙烯共聚物組合物中，由組合物制成的模塑制品的韌性，剛性和沖擊強度可顯著提高。在本說明書中，α-晶體成核劑或β-晶體成核劑是一種在晶體成核劑的存在下進行聚丙烯熔融結晶作用時，使得以α-式或β-式得到聚丙烯晶體成為可能的試劑(《聚合物》PP3443-3448，Vol.35，No.16，1994)。本發明使用的α-晶體成核劑以下列為例無機化合物如滑石，明礬，二氧化硅，氧化鈦，氧化鈣，氧化鎂，炭黑，和粘土礦。羧酸但不包括脂肪族單羧酸，如丙二酸，琥珀酸，己二酸，馬來酸，壬二酸，癸二酸，十二烷二酸，檸檬酸，丁三酸，丁四酸，萘酸，環戊烷甲酸，1-甲基環戊烷甲酸，2-甲基環戊烷甲酸，環戊烯甲酸，環己烷甲酸，1-甲基環己烷甲酸，4-甲基環己烷甲酸，3，5-二甲基環己烷甲酸，4-丁基環己烷甲酸，4-辛基環己烷甲酸，環己烯甲酸，4-環己烯-1，2-二羧酸，苯甲酸，甲苯甲酸，二甲苯甲酸，苯甲酸乙酯，苯甲酸4-叔丁酯，水楊酸，苯二甲酸，偏苯三酸，和苯四酸。上述羧酸的鋰，鈉，鉀，鎂，鈣，鍶，鋇，鋅或鋁的正鹽或堿式鹽。二亞芐基山梨醇化合物，如1·3，2·4-二亞芐基山梨醇1·3-亞芐基-2·4-對甲基亞芐基山梨醇1·3-亞芐基-2·4-對乙基亞芐基山梨醇1·3-對甲基亞芐基-2·4-亞芐基山梨醇1·3-對乙基亞芐基-2·4-亞芐基山梨醇1·3-對甲基亞芐基-2·4-對乙基亞芐基山梨醇1·3-對乙基亞芐基-2·4-對甲基亞芐基山梨醇1·3，2·4-雙(對甲基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(對乙基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(對正丙基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(對異丙基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(對正丁基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(對仲丁基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(對叔丁基亞芐基)山梨醇1·3-(2′，4′-二甲基亞芐基)-2·4-亞芐基山梨醇1·3-亞芐基-2·4-(2′，4′-二甲基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(2′，4′-二甲基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(3′，4′-二甲基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(對甲氧基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(對乙氧基亞芐基)山梨醇1·3-亞芐基-2·4-對氯亞芐基山梨醇1·3-對氯亞芐基-2·4-亞芐基山梨醇1·3-對氯亞芐基-2·4-對甲基亞芐基山梨醇1·3-對氯亞芐基-2·4-對乙基亞芐基山梨醇1·3-對甲基亞芐基-2·4-對氯亞芐基山梨醇1·3-對乙基亞芐基-2·4-對氯亞芐基山梨醇和1·3，2·4-雙(對氯亞芐基)山梨醇。磷酸芳基酯化合物，如磷酸雙(4-叔丁基苯酯)鋰磷酸雙(4-叔丁基苯酯)鈉磷酸雙(4-異丙苯基苯酯)鋰磷酸雙(4-異丙苯基苯酯)鈉磷酸雙(4-叔丁基苯酯)鉀磷酸單(4-叔丁基苯酯)鈣磷酸雙(4-叔丁基苯酯)鈣磷酸單(4-叔丁基苯酯)鎂磷酸雙(4-叔丁基苯酯)鎂磷酸單(4-叔丁基苯酯)鋅磷酸雙(4-叔丁基苯酯)鋅磷酸(4-叔丁基苯酯)二羥鋁磷酸雙(4-叔丁基苯酯)二羥鋁磷酸三(4-叔丁基苯酯)鋁磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)鈉磷酸2，2′-亞乙基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)鈉磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-異丙苯基-6-二-叔丁基苯酯)鈉磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)鋰磷酸2，2′-亞乙基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)鋰磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-異丙苯基-6-叔丁基苯酯)鋰磷酸2，2′-亞乙基-雙(4-異丙基-6-叔丁基苯酯)鈉磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酯)鋰磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-乙基-6-叔丁基苯酯)鋰磷酸2，2′-亞丁基-雙(4，6-二-甲基苯酯)鈉磷酸2，2′-亞丁基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)鈉磷酸2，2′-叔辛基亞甲基-雙(4，6-二-甲基苯酯)鈉磷酸2，2′-叔辛基亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)鈉磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酯)鈉磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-乙基-6-叔丁基苯酯)鈉磷酸(4，4′-二甲基-6，6′-二-叔丁基-2，2′-聯苯酯)鈉磷酸2，2′-亞乙基-雙(4-仲丁基-6-叔-丁基苯酯)鈉磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-甲基苯酯)鈉磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二乙基苯酯)鈉磷酸2，2′-亞乙基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)鉀雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酯)〕鈣雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕鎂雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕鋅三〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕鋁雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酯)〕鈣雙〔磷酸2，2′-亞乙基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕鈣雙〔磷酸2，2′-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酯)〕鈣雙〔磷酸2，2′-硫代雙(4-乙基-6-叔丁基苯酯)〕鈣雙〔磷酸2，2′-硫代雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕鈣雙〔磷酸2，2′-硫代雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕鎂雙〔磷酸2，2′-硫代雙(4-叔-辛基苯酯)〕鎂雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕鋇雙〔磷酸(4，4′-二甲基-6，6′-二-叔丁基-2，2′-二苯酯)〕鈣雙〔磷酸2，2′-亞乙基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕鎂雙〔磷酸2，2′-亞乙基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕鋇三〔磷酸2，2′-亞乙基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕鋁磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)二羥基鋁磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-異丙苯基-6-叔丁基苯酯)二羥基鋁雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕羥基鋁雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-異丙苯基-6-苯丁基苯酯)〕羥基鋁雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕二羥基鈦雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕二羥基鈦雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕羥基鋯磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酯)二羥鋁雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酯)羥基鋁磷酸2，2′-亞乙基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)二羥基鋁，和雙〔磷酸2，2′-亞乙基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕二羥基鋁上述芳基磷酸鹽化合物中的環狀芳基磷酸多價金屬鹽化合物與脂肪族單羧酸的堿金屬鹽的混合物(脂肪族單羧酸的鋰，鈉或鉀鹽，羧酸如醋酸，乳酸，丙酸，丙烯酸，辛酸，異辛酸，壬酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸，油酸，亞油酸，12-羥基硬脂酸，蓖麻油酸，山萮酸，芥酸，褐煤酸，蜂花酸，硬脂酰乳酸，β-十二烷基巰基乙酸，β-十二烷基巰基丙酸，β-N-月桂酰氨基丙酸，和β-N-甲基-N-月桂酸氨基丙酸)，或與堿性鋁·鋰·羥基·碳酸鹽·水合物的混合物，和高分子量化合物如聚3-甲基-1-丁烯，聚3-甲基-1-戊烯，聚3-乙基-1-戊烯，聚4-甲基-1-戊烯，聚4-甲基-1-己烯，聚4，4-二甲基-1-戊烯，聚4，4-二甲基-1-己烯，聚4-乙基-1-己烯，聚3-乙基-1-己烯，聚丙烯萘，聚丙烯降冰片烯，無規聚苯乙烯，間規聚苯乙烯，聚二甲基苯乙烯，聚乙烯萘，聚苯丙烯，聚甲苯丙烯，聚環戊烷乙烯，聚環己烷乙烯，聚環庚烷乙烯，聚乙烯三甲基硅烷，和聚丙烯三甲基硅烷。在上述化合物中，實際推薦滑石，雙(4-叔丁基苯基)羥基鋁，1·3，2·4-二亞芐基山梨醇1·3，2·4-雙(對甲基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(對乙基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(2′，4′-二甲基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(3′，4′-二甲基亞芐基)山梨醇1·3-對氯亞芐基-2·4-對甲基亞芐基山梨醇1·3，2·4-雙(對氯亞芐基)山梨醇雙(4-叔丁基苯基)磷酸鈉2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸鈉；環狀多價金屬芳基磷酸鹽如2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸鈣，2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸鋁，2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸二羥基鋁，或雙〔2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸〕羥基鋁與脂肪族單羧酸的堿金屬鹽的混合物；聚3-甲基-1-丁烯，聚環己烷乙烯，和聚乙烯三甲基硅烷。由上述(1)R3-(R2)NCO-R1-CON(R4)-R5表示的酰胺化合物在本發明中作β-晶體成核劑，可以由指定的脂肪族，脂環族或芳香族二羧酸與指定的氨或脂肪族，脂環族或芳香族單胺的酰胺化反應制備。特別提出作為實例的脂肪族二羧酸是丙二酸，二苯丙二酸，琥珀酸，苯基丁二酸，二苯基丁二酸，戊二酸，3，3-二甲基戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，1，12-十二烷二酸，1，14-十四烷二酸，和1，18-十八烷二酸。特別提出作為實例的脂環族二羧酸是1，2-環己烷二羧酸，1，4-環己烷二羧酸，和1，4-環己烷醋酸。特別提出作為實例的芳香族二羧酸是對苯二醋酸，對苯基二乙基乙酸，鄰苯二甲酸，4-叔丁基鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，5-叔丁基間苯二甲酸，對苯二甲酸，1，8-萘二甲酸，1，4-萘二甲酸，2，6-萘二甲酸，2，7-萘二甲酸，聯苯酸，3，3′-聯苯基二羧酸，4，4′-聯苯基二羧酸，4，4′-聯萘基二甲酸，雙(3-羧基苯基)甲烷，雙(4-羧基苯基)甲烷，2，2-雙(3-羧基苯基)丙烷，2，2-雙(4-羧基苯基)丙烷，3，3′-磺基苯甲酸，4，4′-磺基苯甲酸，3，3′-氧二苯甲酸，4，4′-氧二苯甲酸，3，3′-羰基二苯甲酸，4，4′-羰基二苯甲酸，3，3′-硫代二苯甲酸，4，4′-硫代二苯甲酸，4，4′-(對二氧亞苯基)二苯甲酸，4，4′-鄰苯二甲酰二苯甲酸，4，4′-對苯二甲酰二苯甲酸，二硫代水楊酸，和3，9-雙(4-羧基苯基)-2，4，8，10-四氧雜螺〔5，5〕十一烷。特別提出作為實例的脂肪族單胺是甲胺，乙胺，丙胺，丁胺，戊胺，己胺，辛胺，十二胺，十八胺，二十八胺，N，N-二(十二烷)胺，和N，N-二(十八烷)胺。特別提出作為實例的脂環族單胺是環丙胺，環丁胺，環戊胺，環己胺，2-甲基環己胺，3-甲基環己胺，4-甲基環己胺，2-乙基環己胺，4-乙基環己胺，2-丙基環己胺，2-異丙基環己胺，4-丙基環己胺，4-異丙基環己胺，2-叔丁基環己胺，4-正丁基環己胺，4-異丁基環己胺，4-仲丁基環己胺，4-叔丁基環己胺，2，4-二-叔丁基環己胺，4-正戊基環己胺，4-異戊基環己胺，4-仲戊基環己胺，4-叔戊基環己胺，4-己基環己胺，4-辛基環己胺，4-壬基環己胺，4-癸基環己胺，4-十一烷基環己胺，4-十二烷基環己胺，4-環己基環己胺，4-苯基環己胺，環庚胺，環十二烷胺，環己基甲胺，α-環己基乙胺，β-環己基乙胺，α-環己基丙胺，β-環己基丙胺，γ-環己基丙胺，1-金剛烷胺，吡咯烷，哌啶，六亞甲基亞胺，N-丁基-N-環己胺，和N，N-二(環己基)胺。特別提出作為實例的芳香族單胺是苯胺，鄰甲苯胺，間甲苯胺，對甲苯胺，鄰乙苯胺，間乙苯胺，對乙苯胺，鄰丙苯胺，間丙苯胺，對丙苯胺，鄰枯胺，間枯胺，對枯胺，鄰叔丁基胺，對正丁苯胺，對異丁苯胺，對仲丁苯胺，對叔丁苯胺，2，4-二-叔丁苯胺，對正戊苯胺，對異戊苯胺，對鐘戊苯胺，對異戊苯胺，對己苯胺，對庚苯胺，對辛苯胺，對壬苯胺，對癸苯胺，對十一烷苯胺，對十二烷苯胺，對環己基苯胺，鄰氨基二苯，間氨基二苯，對氨基二苯，對氨基苯乙烯，芐胺，α-苯乙胺，β-苯乙胺，α-苯丙胺，β-苯丙胺，γ-苯丙胺，α-萘胺，N-丁基-苯胺，和N，N-二苯胺。本發明中的酰胺化合物用通式(2)R7-CONH-R6-CONH-R8表示，作為β-晶體成核劑，由脂肪族，脂環族或芳香氨基酸與脂環族或芳香族單羧酸和單胺的酰胺化反應制備。特別提出作為實例的脂肪族氨基酸是氨基乙酸，α-氨基丙酸，β-氨基丙酸，α-氨基丙烯酸，α-氨基丁酸，β-氨基丁酸，γ-氨基丁酸，α-氨基-α-甲丁酸，γ-氨基-α-甲丁酸，α-氨基-異丁酸，β-氨基-異丁酸，α-氨基-正戊酸，δ-氨基-正戊酸，β-氨基丁烯酸，α-氨基-β-甲基戊酸，α-氨酸-異戊酸，2-氨基-4-戊烯酸，α-氨基-正己酸，6-氨基己酸，α-氨基-異己酸，7-氨基庚酸，α-氨基-正辛酸，8-氨基辛酸，9-氨基壬酸，11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸。特別提出作為實例的脂環族氨基酸是1-氨基環己烷甲酸，2-氨基環己烷甲酸，3-氨基環己烷甲酸，4-氨基環己烷甲酸，對氨基甲基環己烷甲酸，和2-氨基-2-降冰片甲酸。特別提出作為實例的芳香族氨基酸是α-氨基苯乙酸，α-氨基-β-苯丙酸，2-氨基-2-苯丙酸，3-氨基-3-苯丙酸，α-氨基肉桂酸，2-氨基-4-苯丁酸，4-氨基-3-苯丁酸，鄰氨基苯甲酸，間氨基苯甲酸，對氨基苯甲酸，2-氨基-4-甲基苯甲酸，2-氨基-6-甲基苯甲酸，3-氨基-4-甲基苯甲酸，2-氨基-3-甲基苯甲酸，2-氨基-5-甲基苯甲酸，4-氨基-2-甲基苯甲酸，4-氨基-3-甲基苯甲酸，2-氨基-3-甲氧基苯甲酸，3-氨基-4-甲氧基苯甲酸，4-氨基-2-甲氧基苯甲酸，4-氨基-3-甲氧基苯甲酸，2-氨基-4，5-二甲氧基苯甲酸，鄰氨基苯乙酸，間氨基苯乙酸，對氨基苯乙酸，4-(4-氨基苯)丁酸，4-氨基甲基苯甲酸，4-氨基甲基苯乙酸，鄰氨基肉桂酸，間氨基肉桂酸，對氨基肉桂酸，對氨基馬尿酸(hippric)，2-氨基-1-萘酸，3-氨基-1-萘酸，4-氨基-1-萘酸，5-氨基-1-萘酸，6-氨基-1-萘酸，7-氨基-1-萘酸，8-氨基-1-萘酸，1-氨基-2-萘酸，3-氨基-2-萘酸，4-氨基-2-萘酸，5-氨基-2-萘酸，6-氨基-2-萘酸，7-氨基-2-萘酸，和8-氨基-2-萘酸。特別提出作為實例的脂環族單羧酸是環丙烷羧酸，環丁烷酸，環戊烷甲酸，1-甲基環戊烷甲酸，2-甲基環戊烷甲酸，3-甲基環戊烷甲酸，1-苯基環戊烷甲酸，環戊烯甲酸，環己烷甲酸，1-甲基環己烷甲酸，2-甲基環己烷甲酸，3-甲基環己烷甲酸，4-甲基環己烷甲酸，4-丙基環己烷甲酸，4-丁基環己烷甲酸，4-戊基環己烷甲酸，4-己基環己烷甲酸，4-苯基環己烷甲酸，1-苯基環己烷甲酸，環己烯甲酸，4-丁基環己烯甲酸，環庚烷甲酸，1-環庚烯甲酸，1-甲基環庚烷甲酸，4-甲基環庚烷甲酸，和環己基乙酸。特別提出作為實例的芳香族單羧酸是苯甲酸，鄰甲基苯甲酸，間甲基苯甲酸，對甲基苯甲酸，對乙基苯甲酸，對丙基苯甲酸，對正丁基苯甲酸，對異丁基苯甲酸，對仲丁基苯甲酸，對叔丁基苯甲酸，對正戊基苯甲酸，對異戊基苯甲酸，對仲戊基苯甲酸，對叔戊基苯甲酸，對己基苯甲酸，鄰苯基苯甲酸，對苯基苯甲酸，對環己基苯甲酸，苯乙酸，苯丙酸和苯丁酸。分別由上式(1)和(2)表示的酰胺化合物的起始材料，可以是相同的單胺。本發明中(3)R10-CONH-R9-NHCO-R11表示的酰胺化合物用作β-晶體成核劑，由脂肪二胺，脂環二胺或芳香二胺與單羧酸按常規的方法酰胺化制成。特別提出脂肪二胺，1-24個碳的飽和或不飽和脂肪二胺作實例。推薦亞甲基二胺，乙二胺，1，2-二氨基丙烷，1，3-二氨基丙烷，1，4-二氨基丁烷，1，3-二氨基戊烷，1，5-二氨基戊烷，和1，6-二氨基己烷。特別提出作為實例的脂環族二胺是二氨基環己烷，8-12個碳的雙(氨烷基)環己烷，二氨基二環己基甲烷，和15-21個碳原子的二氨基-二烷基二環己基甲烷如1，2-二氨基環己烷，1，4-二氨基環己烷，4，4′-二氨基二環己基甲烷，4，4-二氨基-3，3′-二甲基二環己基甲烷，1，3-雙(氨甲基)環己烷，和1，4-雙(氨甲基)環己烷，同樣的脂環族二胺還有如異佛爾酮二胺和亞甲基二胺。特別提出作為實例的芳香族二胺是苯二胺，萘二胺，二氨基二苯基甲烷，二氨基二苯醚，二氨基二苯砜，二氨基苯硫醚，二氨基二苯酮，和2，2-雙(氨基苯)丙烷。推薦，鄰苯二胺，間苯二胺，對苯二胺，1，5-萘二胺，4，4′-二氨基二苯甲烷，4，4′-二氨基二苯醚，和4，4′-二氨基二苯砜。然而，盡管二甲苯基二胺也是芳香族二胺，但它不具備所需效果。特別提出作為實例為單羧酸是苯乙酸，環己乙酸，環丙甲酸，環丁烷甲酸，環戊烷甲酸，環己烷甲酸，2-甲基環己烷甲酸，3-甲基環己烷甲酸，4-甲基環己烷甲酸，4-叔丁基環己烷甲酸，苯甲酸，鄰甲基苯甲酸，間甲基苯甲酸，對甲基苯甲酸，對乙基苯甲酸，對正丁基苯甲酸，對異丁基苯甲酸，對仲丁基苯甲酸，和對叔丁基苯甲酸。由通式(1)描述的環狀含磷化合物在本發明中用作β-晶體成核劑，下列作為實例10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物1-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物7-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6，8-二甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-三甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2-乙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-乙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-乙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6，8-二乙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-三乙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2-異-丙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-異-丙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-異-丙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6，8-二異丙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-三-異丙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2-仲丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-仲丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-仲丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物1，8-二仲丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-三仲丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物1，6-二叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6-二叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，7-二叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，8-二叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6，8-二叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-三叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2-叔戊基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-叔戊基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-叔戊基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6，8-二叔戊基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-三叔戊基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2-叔辛基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-叔辛基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-叔辛基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6，8-二叔辛基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-三叔辛基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2-環己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-環己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-環己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6，8-二環己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-三環己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-苯基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6，8-二芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-三芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2-(α-甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-(α-甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-(α-甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6，8-二(α-甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-(α-甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6-二(α，α-二芐甲基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-叔丁基-8-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-芐基-8-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-環己基-8-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-芐基-8-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-(α-甲芐基)-8-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-叔丁基-8-環己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-芐基-8-環己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-叔丁基-8-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-環己基-8-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6-二叔丁基-8-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物和2，6-二環己基-8-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物。這些環狀含磷化合物可以單獨使用但也可以幾種同時使用。上述(4)-(8)式之-表示的鎂化合物與通式(1)表示的環狀含磷化合物共用在本發明中作為β-晶體成核劑，下述作為實例醋酸鎂，丙酸鎂，正丁酸鎂，異丁酸鎂，正戊酸鎂，異戊酸鎂，正己酸鎂，正辛酸鎂，2-乙基己酸鎂，癸酸鎂，月桂酸鎂，肉豆蔻酸鎂，肉豆蔻腦酸鎂，棕櫚酸鎂，棕櫚油酸鎂，硬脂酸鎂，油酸鎂，亞油酸鎂，亞麻酸鎂，花生酸鎂，山萮酸鎂，芥酸鎂，二十四烷酸鎂，蠟酸鎂，褐煤酸鎂，蜂花酸鎂，12-羥基十八烷酸鎂，蓖麻油酸鎂，腦酮酸鎂，(單，二混的)磷酸己酯鎂，(單，二混的)磷酸辛酯鎂，(單，二混的)2-乙基己基磷酸鎂，(單，二混的)癸基磷酸鎂，(單，二混的)月桂基磷酸鎂，(單，二混的)肉豆蔻基磷酸鎂，(單，二混的)棕櫚基磷酸鎂，(單，二混的)硬脂基磷酸鎂，(單，二混的)亞油基磷酸鎂，(單，二混的)油基磷酸鎂，(單，二混的)二十二烷基磷酸鎂，(單，二混的)二十二碳烯基磷酸鎂，(單，二混的)二十四烷基磷酸鎂，(單，二混的)二十六烷基磷酸鎂，(單，二混的)二十八烷基磷酸鎂，氧化鎂，氫氧化鎂，碳酸鎂，環狀含磷化合物的鎂鹽如10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，1-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，7-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-乙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-乙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-乙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二乙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三乙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-異-丙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-異-丙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-異-丙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二-異丙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-三-異丙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-仲丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-仲丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-仲丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，1，8-二仲丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三仲丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，1，6-二叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6-二叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，7-二叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，8-二叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-叔戊基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-叔戊基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-叔戊基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二叔戊基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三叔戊基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-叔辛基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-叔辛基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-叔辛基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二叔辛基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三叔辛基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-環己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-環己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-環己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二環己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三環己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物；6-苯基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-(α-甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-(α-甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-(α-甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二(α-甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三(α-甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6-二(α，α-二甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-叔-丁基-8-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-芐基-8-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-環己基-8-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-芐基-8-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-(α-甲芐基)-8-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-叔丁基-8-環己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-芐基-8-環己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-叔丁基-8-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-環己基-8-苯基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6-二叔丁基-8-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6-二環己基-8-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物雙(亞膦酸1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5-甲基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸6-甲基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′-甲基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-5′-甲基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-6′-甲基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′，6′-二甲基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5，4′，6′-三甲基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5-乙基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′-乙基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-6′-乙基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′，6′-二乙基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5，4′，6′-三乙基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5-異丙基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′異丙基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-6′-異丙基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′，6′-二-異丙基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5，4′，6′-三異丙基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5-仲丁基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′-仲丁基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-6′-仲丁基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸6，6′-二仲丁基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5，4′，6′-三仲丁基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5-叔丁基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′-叔丁基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-6′-叔丁基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5，6′-二叔丁基-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5，4′-二叔丁基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5，5′-二-叔-丁基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸6，4′-二叔丁基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′，6′-二-叔-丁基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5，4′，6′-三-叔-丁基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5-叔-戊基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′-叔-戊基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-6′-叔-戊基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′，6′-二-叔-戊基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5，4′，6′-三-叔-戊基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5-叔-辛基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′-叔-辛基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-6′-叔-辛基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′，6′-二-叔-辛基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5，4′，6′-三-叔-辛基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5-環己基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′-環己基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-6′-環己基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′，6′-二環己基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5，4′，6′-三環己基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′-芐基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5-芐基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′-芐基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-6′-芐基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′，6′-二芐基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙(亞膦酸5，4′，6′-三芐基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂雙〔亞膦酸5-(α-甲芐基)-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′-(α-甲芐基)-2，2′-亞聯苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-6′-(α-甲芐基)-2，2′-亞聯苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′，6′-二(α-甲芐基)-2，2′-亞聯苯酯〕鎂雙〔亞膦酸5，4′，6′-三(α-甲芐基)-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯〕鎂雙〔亞膦酸5，4′-二(α，α-二芐甲基)-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′-叔丁基-6′-甲基-2，2′-亞聯苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′-芐基-6′-甲基-2，2′-亞聯苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′-環己基-6′-叔丁基-2，2′-亞聯苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′-芐基-6′-叔丁基-2，2′-亞聯苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′-(α-甲芐基)-6′-叔-丁基-2，2′-亞聯苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′-叔-丁基-6′-環己基-2，2′-亞聯苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′-芐基-6′-環己基-2，2′-亞聯苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′-叔-丁基-6′-芐基-2，2′-亞聯苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′-環己基-6′-芐基-2，2′-亞聯苯酯〕鎂雙〔亞膦酸5，4′-二-叔-丁基-6′-芐基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯〕鎂雙(亞膦酸5，4′-二環己基-6′-芐基-1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂這些鎂化合物可以單獨使用，但是也可以幾種一起使用。在混合物中，環狀含磷化合物與金屬鎂化合物的重量比沒有限定，但是通常在0.01-100重量份/1重量份環狀含磷化合物，推薦0.1-10重量份。以通式(4)表示的環狀含磷化合物在本發明中作β-晶體成核劑，下列作為實例9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，1-甲基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-甲基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-甲基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，7-甲基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-甲基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二甲基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三甲基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-乙基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-乙基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-乙基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二乙基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三乙基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-異-丙基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-異-丙基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-異-丙基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二-異-丙基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三-異-丙基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-仲-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-仲-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-仲-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，1，8-二-仲-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三-仲-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，1，6-二-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6-二-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，7-二-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，8-二-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-叔-戊基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-叔-戊基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-叔-戊基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二-叔-戊基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三-叔-戊基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-叔-辛基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-叔-辛基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-叔-辛基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二-叔-辛基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三-叔-辛基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-環己基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-環己基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-環己基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二-環己基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三-環己基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-苯基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-芐基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-芐基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-芐基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二-芐基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三-芐基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-(α-甲基芐基)-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-(α-甲基芐基)-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-(α-甲基芐基)-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二-(α-甲基芐基)-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三-(α-甲基芐基)-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6-二(α，α-二甲基芐基)-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-叔-丁基-8-甲基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-芐基-8-甲基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-環己基-8-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-芐基-8-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-(α-甲基芐基)-8-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-叔-丁基-8-環己基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-芐基-8-環己基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-叔-丁基-8-芐基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-環己基-8-芐基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6-二-叔-丁基-8-芐基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6-二環己基-8-芐基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，這些環狀含磷化合物當然可單獨使用，但也可一種以上共用。作為上述(8)-(9)表示的鎂化合物，該化合物與上述通式(4)表示的環狀含磷化合物共用，并在本發明中用作β-晶體成核劑，可列舉上述多類亞膦酸鎂化合物，硫酸鎂，堿式硫酸鎂(硫酸氧化鎂)和滑石作為實例。這些鎂化合物當然可單獨使用，但也可一種以上共用。這些環狀含磷化合物與鎂化合物的混合物重量比無需特別限定，但一般為每一重量份的環狀含磷化合物用0.01-100重量份的鎂化合物，優選為0.1-10重量份。作為本發明使用的β-晶體成核劑，尤其優選下列物質硬脂酸鎂與γ-喹吖啶酮、己二酸二酰苯胺、辛二酸二酰苯胺、N，N′-二環己基對苯二甲酰胺、N，N′-二環己基-1，4-環己烷二羧酰胺、N，N′-二環己基-2，6-萘二甲酰胺，N，N′-二環己基-4，4′-聯苯基二羧酰胺、N，N′-雙(對-甲基苯基)己烷二酰胺，N，N′-雙(對乙基苯基)己烷二酰胺、N，N′-雙(4-環己基苯基)己烷二酰胺，對(N-環己烷羰基氨基)苯甲酸環己酰胺、δ-(N-苯甲酰氨基)-正戊酸酰苯胺、3，9-雙[4-(N-環己基氨基甲酰基)苯基]-2，4，8，10-四氧雜螺〔5，5〕十一烷、N，N′-二環己烷羰基-對苯二胺、N，N′-二苯甲酰-1，5-二胺基萘、N，N′-二苯甲酰-1，4-二胺環己烷、N，N′-二環己烷羰基-1，4-二氨基環己烷或10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的混合物；10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與磷酸硬脂基鎂(單、二混合的)的混合物；10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與氧化鎂的混合物、10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與氫氧化鎂的混合物；10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與碳酸鎂的混合物；10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的鎂鹽的混合物；10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與雙(1′-羥基-2，2′-亞聯苯基亞膦酸)鎂的混合物；9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與硫酸鎂的混合物；9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與滑石的混合物；9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與雙(亞膦酸1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)的混合物。當然這些α-晶體或β-晶體成核劑既可單獨使用，也可兩種或兩種以上共用。該成核劑的混合比例基于100重量份丙烯-乙烯共聚物計為0.0001-1重量份，優選0.01-0.5重量份，更優選0.05-0.3重量份。當這比例比0.0001重量份低太多的話，則不能充分獲得對剛性、韌性和沖擊強度的改進效果，而若比1重量份大得多的話，也不能產生對剛性、韌性和沖擊強度更多的改進效果。在本發明組合物中，在不影響實現本發明目的的范圍內，可同時使用多種一般在結晶丙烯聚合物中添加的添加劑，這些添加劑的實例包括；抗氧化劑如苯酚類、硫醚類及含磷類抗氧化劑，光穩定劑、重金屬鈍化劑(銅鈍化劑)、澄清劑、除本發明中使用的那些之外的晶體成核劑、潤滑劑、抗靜電劑、防霧劑、防粘連劑、防霧滴水劑(anti-fog-droppingagents)、自由基發生劑如有機過氧化物、阻燃劑、阻燃助劑、顏料、鹵素清除劑、分散劑或中和劑如金屬皂類，有機或無機殺真菌劑、無機填料(如云母、硅灰石、沸石、膨潤土、珍珠巖、硅藻土、石棉、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、水滑石(hydrotalcite)、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、亞硫酸鋅、硫酸鋇、硫酸鎂、硅酸鈣、硅酸鋁、玻璃纖維、硅酸鈉、碳纖維、碳黑、石墨及金屬纖維)，上述用表面處理劑如偶合劑(如硅烷類、鈦酸鹽類、硼類、鋁酸鹽類和鋯鋁酸鹽類偶合劑)進行表面處理的無機填料，和有機填料(如木粉、紙漿、回收紙、合成纖維和天然纖維)。獲得本發明組合物的方法是例如使用常規的混合設備如Henschel混合機(商品名)、超級混合機、螺帶式摻混機或Banbury混煉機使通常添加在常規結晶丙烯聚合物中的上述配方量的成核劑和不同的添加劑與本發明中使用的丙烯-乙烯共聚物共混，及在170-300℃，優選200-270℃熔融一捏合溫度下用常規單軸擠出機、雙軸擠出機、Brabender或輥煉機將它們熔融并捏合，并進行造粒。由此獲得的組合物可根據諸如注塑、擠塑和吹塑等不同模塑方法之一進行預定模塑制品的生產。下面將參考實施例和對比實施例更詳細地說明本發明。測定所獲得的組合物的物理性能如下。(1)熔體流動速率根據ASTMD-1238在230℃測試溫度和21.18牛頓下測定熔體流動速率。(2)Cf值的測試使用由一根長15厘米、內徑為0.46厘米、并在15厘米長度范圍內填充直徑為0.1毫米的玻璃珠的不銹鋼管制成的分餾柱。保持該分餾柱溫度為140℃，加入于140℃下將聚合物溶于鄰二氯苯中制備的樣品0.5毫升(聚合物濃度為2毫克/毫升)并保留在分餾柱中。隨后以1℃/分鐘的降溫速度使分餾柱的溫度下降至0℃，而使樣品中的聚合物沉積在分餾柱中的玻璃珠表面上。再使鄰二氯苯(0℃)在2分鐘內以1毫升/分鐘的流速流過分餾柱，同時保持分餾柱的溫度為0℃，得到在該溶劑中可溶的聚合物萃取物。然后用紅外線探測器(波長3.42微米)測定萃取液中聚合物的分子量分布。隨后分三級升溫進行測試，重復上述試驗步驟，即在0-50℃范圍內每次10℃，在50-90℃范圍內每次5℃，及在90-140℃范圍內每次3℃，測試每一溫度下萃取的聚合物量，從而測定各餾分的重量分數和分子量。當分別將低于112℃和112℃或高于112℃溫度下的洗脫量的積分值設定為A和B時，計算A/B的比值即為Cf值。上述分餾更詳細的內容見《聚合物》Vol.36，No.8，pages1639-1654，(1995)J.B.P.Soares的文章。(3)韌性測試(I)向100重量份純凈聚合物中加入0.1重量份IRGANOX1010(CibaGeigy公司生產的一種酚型熱穩定劑，四〔亞甲基-3-(3′，5′-二丁基-4′-羥苯基)丙酸酯〕甲烷)和0.1重量份硬脂酸鈣。然后用高速攪拌混合器(Henschel混合器，商品名)在室溫下混合10分鐘)，并用螺桿直徑為40毫米的擠出造粒機造粒。用一臺壓機在230℃熔融樹脂溫度和4兆帕壓力條件下加熱該制成的顆粒3分鐘，在30℃、14.8兆帕條件下冷卻3分鐘，然后脫模得到0.5毫米厚的模壓片材。用該模壓片模切成50毫米長6毫米寬的試片。在40℃下用Strograph(商品名，ToyoSeikiSeisakusho公司制造)以10毫米/分鐘的位移速率縱向拉伸該試片，并將屈服點那一時刻的強度記為Sy(單位兆帕)。隨后將用于測定屈服點強度的拉伸過的試片在其變窄的頸部切除一部分，并再次以10毫米/分鐘的位移速率在40℃下縱向拉伸該中央部分的試片，將試片斷裂時的強度記為斷裂強度Sb(單位兆帕)。這樣，(Sb-Sy)即為韌性的量度。該值越大，韌性越高。(II)按注塑方法用得到的聚合物組合物粒料制備長100毫米寬100毫米厚0.7毫米的片材，并用沖切機按樹脂流向模切該片材的注塑澆口部分，得到100毫米長10毫米寬的模切試片。用Strograph(ToyoSeikiSeisakusho公司制造)在23℃下以15毫米/分鐘的位移速率沿縱向拉伸該模切試片。那一時刻的屈服點處的強度記為Sy，斷裂強度記為Sb。則(Sb-Sy)即為韌性的量度。(4)乙烯含量先期制備具有不同乙烯與丙烯反應比例的共聚物。用該共聚物作為紅外線吸收光譜的標準試樣得到校正曲線，然后根據紅外吸收光譜，使用該校正曲線得到含量值。(5)聚合步驟(I)的聚合量與聚合步驟(II)的聚合量之比的測定借助上述紅外吸收光譜得到全部聚合物中的乙烯含量。再得到聚合反應步驟(II)中反應的乙烯量與反應丙烯量之比，從而用這兩組比值計算出標題的比值。(6)剛性根據下列撓曲試驗評估剛性按注塑方法用得到的共聚物組合物粒料制備長100毫米寬10毫米厚4毫米的試片，根據JISK7203方法用該試片測撓曲模量，來評價其剛性。高剛性材料是指撓曲模量高的材料。(7)抗沖擊強度根據下列懸臂梁式沖擊強度試驗評價抗沖擊強度按注塑方法用得到的共聚物組合物粒料制備長63.5毫米寬13毫米厚3.5毫米的缺口試片。按JISK7110方法用該試片在-20℃下測定其懸壁梁式沖擊強度，評價其抗沖擊強度。抗沖擊強度優秀的材料是指懸臂梁式沖擊強度高的材料。本發明最佳實施方案實施例1a)催化劑的制備在93℃0.3兆帕條件下用3升不銹鋼高壓釜將230克乙醇鎂、415亳升2-乙基己醇和1650毫升甲苯保持在二氧化碳氣氛中攪拌3小時，制成碳酸鎂溶液。在30℃下用1升四頸玻璃燒瓶攪拌300毫升甲苯、15毫升三丁氧基甲硼烷和19毫升四氯化鈦5分鐘并向其中加入1150毫升上述碳酸鎂溶液。進一步攪拌該混合溶液10分鐘，并向其中加入2毫升甲酸、1毫升2-乙基己醛和60毫升四氫呋喃，然后在60℃下攪拌該混合物一小時。停止攪拌和除去上層清液后，用200毫升甲苯洗滌得到的固體。向得到的固體中加入200毫升甲苯和100毫升四氯化鈦，并在135℃下攪拌1小時。停止攪拌和除去上層清液后，加入250毫升甲苯、100毫升四氯化鈦和2.1毫升鄰苯二甲酸二正丁酯，并在135℃下攪拌1個半小時。進而在停止攪拌和除去上層清液后加入250毫升甲苯和100毫升四氯化鈦，并在135℃下攪拌1個半小時。除去上層清液后，相繼用200毫升甲苯和200毫升己烷洗滌固體，得到固體催化劑產物。該催化劑產物的組成為2.0％(重量)鈦、58.3％(重量)氯、19％(重量)鎂和10.7％(重量)鄰苯二甲酸二正丁酯。b)預活性催化劑的制備用氮氣吹掃容積為50升并裝有斜式漿葉的不銹鋼反應釜。隨后在室溫下向其中加40升正己烷及75克上述固體催化劑產物和13克三乙基鋁，然后在120分鐘內加入100克丙烯。反應完成后，減壓下分離未反應的丙烯和正己烷，得到150克預活化催化劑。c)聚合步驟(I)向容積為500升裝有汽輪式攪拌漿葉的不銹鋼聚合釜中加入250升正己烷，并用氮氣吹掃，加入89克三乙基鋁和69克二異丙基二甲氧基硅烷，然后加入15克上述預活化催化劑。將該反應釜中溫度升至最高70℃后，加入丙烯和氫氣，同時保持總壓為0.8兆帕及氣相部分中氫氣/丙烯濃度比為0.31，進行聚合反應3小時，然后停止加入丙烯。反應釜中溫度冷卻到30℃后，排放出氫氣和未反應的丙烯。d)聚合步驟(II)在聚合步驟(I)之后，將反應釜中溫度最高升至60℃，2小時內連續加入乙烯和丙烯以使乙烯進料比為40％。供入的乙烯總量為4.5千克。聚合期間加入氫氣以使氣相中氫氣濃度為1％(摩爾)。然后停止乙烯、丙烯供料，反應釜中溫度冷卻到30℃，并排放出未反應的乙烯和丙烯。隨后向釜中加入甲醇50升并將釜中溫度升至最高為60℃。30分鐘后，再加0.5升20％(重量)氫氧化鈉水溶液攪拌20分鐘，并加入100升去離子水，用水洗滌10分鐘，以及放出水相。放出水相后，加入300升去離子水，攪拌10分鐘，并放出水相。然后放出己烷漿液，將其過濾和干燥，得到本發明丙烯-乙烯共聚物組合物。對獲得的組合物進行分析，結果見下面表1。e)注塑產物的制備向上述工藝中得到的3.0千克粉狀產物中加入0.003千克硬脂酸鈣。并用高速攪拌式混合器(Henschel混合器，商品名)在室溫下混合10分鐘，以及用一螺桿式擠出一造粒機(螺桿直徑40毫米)將混合物造粒。將由此獲得的顆粒用注塑機在230℃熔融樹脂溫度和50℃模塑溫度下模塑成JIS試片。在濕度50％和室溫23℃的試驗箱中保存72小時的條件下處理該試片，以將得到的樣品用于評價其物理性能。評價結果列于表2。實施例2除用兩種有機硅化合物，即二環戊基二甲氧基硅烷和丙基三乙氧基硅烷代替實施例1中使用的催化劑體系中的二異丙基二甲氧基硅烷外，均按與實施例1所述相同的方法進行聚合。結果見表1和2。實施例3-19除乙烯/丙烯比和氫濃度改變外，用與實施例1中所述相同的催化劑和相同的聚合方法合成不同的聚合物組合物，并測試其物理性能。結果見表1和2。對比實施例1除將實施例1中使用的催化劑中的固體催化劑組分改變為日本特許公開昭-58-201816中實施例1所述的還原型催化劑；以及將二異丙基二甲氧基硅烷改變為對甲苯甲酸甲酯外，重復實施例1的工藝。結果列于表1和2。對比實施例2至4除按表1所列條件改變實施例1中聚合反應條件外，重復實施例1的工藝。結果列于表1和2。表1表中C″3和C″2分別表示聚合步驟(II)中聚合的丙烯與乙烯的重量。表2</tables>結果評價從表1和2可清楚地看出，實施例1和2與對比實施例1相比，丙烯聚合物的熔體流動速率幾乎相同，但由于對比例Cf值增加，其韌性、撓曲模量及懸壁梁式沖擊強度都明顯下降。這些結果表明，為了獲得低熔體流動、高剛性、高韌性及高抗沖擊強度的丙烯-乙烯共聚物組合物，必須使用其Cf值為0.5或低于0.5的丙烯聚合物。將實施例1、3、8和9與對比實施例2和3相對比可清楚地看出，丙烯-乙烯共聚物組合物的熔體流動速率幾乎相同，但在對比例情況下，由于聚合步驟(II)中丙烯/乙烯的反應比超出了本發明的范圍，而造成撓曲模量及懸壁梁式沖擊強度方面的很大差異。由此結果清楚地表明本發明丙烯-乙烯共聚物組合物具有高剛性、高韌性、高沖擊強度及優異成型性。而且，實施例4-7表明在很寬的熔體流動速率下獲得了相似的結果。將實施例7和8與對比實施例4相對比，可以理解，聚合步驟(I)中的丙烯的聚合比例及丙烯聚合物的熔體流動速率及聚合步驟(II)中丙烯/乙烯反應比幾乎相同，但與實施例7和8相比，對比實施例4中聚合步驟(I)中獲得的丙烯聚合物的熔體流動速率(MFR(i))與聚合步驟(II)中獲得的丙烯-乙烯共聚物的熔體流動速率(MFR(ii))比值的常用對數值較小；其撓曲模量和懸臂梁式沖擊強度明顯比實施例7和8的差。在本發明生產方法中，可連續進行聚合步驟(I)和聚合步驟(II)；乙烯含量及其它項目易于控制，并可提供具有較小質量變化的共聚物組合物。實施例10-17和參比實施例1-4將100重量份具有表3所示MFR值、Cf值和聚合步驟(II)的乙烯-丙烯組成的未穩定化的粉狀丙烯-乙烯共聚物以表3所示共混比加入Henschel混合器(商品名)中與α-晶體成核劑及其它下述〔1〕至〔14〕中所示添加劑共混及攪拌3分鐘，然后用模孔直徑為40毫米的單軸擠出機在200℃下進行熔融捏合并轉變為顆粒。進而在參比實施例1-4中，分別將表3所述給定量的添加劑混入具有表3所述MFR值、Cf值和丙烯-乙烯共聚物組成的100重量份未穩定化的粉狀結晶丙烯-乙烯共聚物中，再按與實施例10至17所述相同的方法進行熔融捏合，得到粒料。在250℃樹脂熔融溫度和50℃模塑溫度下對獲得的粒料進行注塑及模切該模制品，制成用于評價其韌性的試片。進而將得到的粒料在250℃樹脂熔融溫度和50℃模塑溫度下進行注塑制備用于評價其剛性和抗沖擊強度的試片。用獲得的試片根據上述試驗方法評價韌性、剛性和抗沖擊強度。結果示于表3。本發明如表3所示的α-晶體成核劑及添加劑如下所述α-晶體成核劑〔1〕滑石ditto〔2〕羥基-雙(4-叔丁基苯甲酸)鋁ditto〔3〕1·3，2·4-二亞芐基山梨醇ditto〔4〕1·3，2·4-雙(對甲基亞芐基)山梨醇ditto〔5〕1·3，2·4-雙(對乙基亞芐基)山梨醇ditto〔6〕1·3，2·4-雙(2′，4′-二甲基亞芐基)山梨醇ditto〔7〕1·3，2·4-雙(3′，4′-二甲基亞芐基)山梨醇ditto〔8〕1·3-對氯亞芐基-2·4-對甲基亞芐基山梨醇ditto〔9〕磷酸雙(4-叔丁基苯酯)鈉ditto〔10〕磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酯)鈉ditto〔11〕磷酸-2，2′-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酯)二羥基鋁、雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕羥基鋁和硬脂酸鋰的混合物(1∶1∶1(重量))ditto〔12〕聚3-甲基-1-丁烯ditto〔13〕聚乙烯基環己烷ditto〔14〕聚烯丙基三甲基硅烷酚類抗氧化劑四〔亞甲基-3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羥基苯基)丙酸酯〕甲烷磷抗氧化劑雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯Ca-St硬脂酸鈣表3<p>表3(續</table></tables>(注)*在丙烯-乙烯共聚物(100重量份)中α-晶體成核劑和添加劑的重量份**聚合步驟(II)的聚合物的乙烯含量從表3可看出實施例10至17的具有α-晶體成核劑混于其中的共聚物組合物的剛性和沖擊強度明顯優于其中未加成核劑的參比實施例。實施例28-45及參比實施例5-8將100重量份具有表4所示MFR值、Cf值和聚合步驟(II)的乙烯-丙烯組成的未穩定化、粉狀丙烯-乙烯共聚物按表4所示共混比與表4所示β-晶體成核劑及其它添加劑置于Henschel混合器(商品名)中混合并攪拌3分鐘，然后在200℃下用模孔直徑為40毫米的單軸擠出機熔融捏合該混合物，將其轉變為粒料。進而在參比實施例5-8中，將表4所示規定量的添加劑共混入100重量份具有表4所示MFR值、Cf值和乙烯-丙烯組成的未穩定化粉狀乙烯-丙烯共聚物中，然后按與實施例28-45所述相同的方法熔融捏合混合物，得到粒料。將得到的粒料在250℃樹脂熔融溫度和50℃模塑溫度下注塑制備用于評價韌性的試片，并模切該模塑制品。按上述試驗方法用得到的試片評價其韌性。結果列于表4。實施例46-63及參比實施例9-12將100重量份具有表5所示MFR值、Cf值和聚合步驟(II)的乙烯-丙烯組成的未穩定化、粉狀丙烯-乙烯共聚物按表5所示共混比與表5所示β-晶體成核劑及其它添加劑置于Henschel混合器(商品名)中混合并攪拌3分鐘，然后在200℃下用模孔直徑為40毫米的單軸擠出機熔融捏合該混合物，將其轉變為粒料。進而在參比實施例9-12中，將表5所示規定量的添加劑共混入100重量份具有表5所示MFR值、Cf值和丙烯-乙烯組成的未穩定化粉狀丙烯-乙烯共聚物中，然后按與實施例28-45所述相同的方法熔融捏合混合物，得到粒料。將得到的粒料在250℃樹脂熔融溫度和50℃模塑溫度下注塑制備用于評價韌性的試片，并模切該模塑制品。按上述試驗方法用得到的試片評價其韌性。結果列于表5。表4和5中所示β-晶體成核劑及添加劑如下列物質β-晶體成核劑〔1〕γ-喹吖啶酮ditto〔2〕己二酸二酰苯胺ditto〔3〕辛二酸二酰苯胺ditto〔4〕N，N′-二環己基鄰苯二甲酰胺ditto〔5〕N，N′-二環己基-1，4-環己烷二羧酰胺ditto〔6〕N，N′-二環己基-2，6-萘二羧酰胺ditto〔7〕N，N′-二環己基-4，4′-聯苯基二羧酰胺ditto〔8〕N，N′-雙(對甲苯基)己烷二酰胺ditto〔9〕N，N′-雙(對乙苯基)己烷二酰胺ditto〔10〕N，N′-雙(4-環己基苯基)己烷二酰胺ditto〔11〕對(N-環己烷羰基氨基)苯甲酸環己酰胺ditto〔12〕δ-(N-苯甲酰氨基)正戊酸酰苯胺ditto〔13〕3，9-雙〔4-(N-環己基氨基甲酰基)苯基〕-2，4，8，10-四氧雜螺〔5，5〕十一烷ditto〔14〕N，N′-二環己烷羰基-對苯二胺ditto〔15〕N，N′-二苯甲酰-1，5-二氨基萘ditto〔16〕N，N′-二苯甲酰-1，4-二氨基環己烷ditto〔17〕N，N′-二環己烷羰基-1，4-二氨基環己烷ditto〔18〕50％(重量)10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與50％(重量)硬脂酸鎂的混合物ditto〔19〕50％(重量)10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與50％(重量)磷酸硬脂基鎂(單、二混合的)的混合物ditto〔20〕70％(重量)10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與30％(重量)氧化鎂的混合物ditto〔21〕70％(重量)10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與30％(重量)氫氧化鎂的混合物ditto〔22〕70％(重量)10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與30％(重量)碳酸鎂的混合物ditto〔23〕50％(重量)10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與50％(重量)10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的鎂鹽的混合物ditto〔24〕50％(重量)10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與50％(重量)雙(亞膦酸1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂的混合物ditto〔25〕70％(重量)9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與30％(重量)堿式硫酸鎂的混合物ditto〔26〕70％(重量)9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與30％(重量)滑石的混合物ditto〔27〕50％(重量)9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與50％(重量)雙(亞膦酸1′-羥基-2，2′-亞聯苯酯)鎂的混合物酚類抗氧化劑四〔亞甲基-3-(3′，5′-叔丁基-4′-羥苯基)丙酸酯〕甲烷含磷抗氧化劑雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯Ca-St硬脂酸鈣表4表4(續)<tablesid="table6"num="006"><tablewidth="1323">實施例參比實施例394041424344455678MFR(克/10分鐘)8260352323232320202020Cf值(比值)0.370.360.300.310.310.310.310.600.600.600.60聚合步驟(II)的聚合物比例(wt％)1010101010101010101010R-C2**(wt％)3560704040404040404040共混重量份*β-晶體成核劑[1]------10-310-4---ditto[2]---0.01-------ditto[4]---0.01-------ditto[6]---0.01--0.1-0.1--ditto[8]---0.01-------ditto[10]---0.01-------ditto[12]---0.01-------ditto[14]---0.01-------ditto[16]---0.01-------ditto[18]----0.050.10.02--0.2-ditto[20]----0.050.10.02----ditto[22]0.3---0.050.10.02----ditto[24]-0.5--0.050.10.02----ditto[26]--1.0--0.10.02---0.2酚類抗氧化劑0.050.050.050.050.050.050.050.050.050.050.05含磷抗氧化劑0.050.050.050.050.050.050.050.050.050.050.05Ca-St0.050.050.050.050.050.050.050.050.050.050.05韌性(兆帕)10.510.811.112.311.611.211.9-6.0-5.8-6.6-6.3</table></tables>(注)*在丙烯-乙烯共聚物(100重量份)中β-晶體成核劑和添加劑的重量份**聚合步驟(II)的聚合物的乙烯含量表5表5(續注)*在丙烯-乙烯共聚物(100重量份)中β-晶體成核劑和添加劑的重量份**聚合步驟(II)的聚合物的乙烯含量表4所述實施例28-45涉及本發明范圍內的丙烯-乙烯共聚物與β-晶體成核劑的共混物，而參比實施例5-8涉及本發明范圍以外的乙烯-丙烯共聚物與β-晶體成核劑的共混物。由表4可見，實施例28-45的產物的韌性明顯優于參比實施例5-8。而且，就表5所示丙烯-乙烯共聚物組合物而言，觀察到了與上述相類似的結果。工業實用性本發明提供的具有優異的剛性、韌性和抗沖擊強度綜合性能的丙烯-乙烯共聚物組合物作為注塑產物和擠塑產物的原料應用于不同的工業領域。權利要求1.熔體流動速率為10-300克/10分鐘的丙烯-乙烯共聚物組合物，由以下步驟制成在第一階段(聚合步驟(I))中在高有規立構催化劑和氫氣存在下進行丙烯聚合制備基于聚合物總重量計為60-95％(重量)的熔體流動速率范圍為100-1000克/10分鐘和在連續或間歇地升高鄰二氯苯溫度下測定每一溫度下溶于其中的丙烯聚合物的量時分別在低于112℃與112℃或高于112℃溫度溶于鄰二氯苯中的丙烯聚合物積分值的比值(Cf)為0.5或低于0.5的丙烯聚合物，Cf值是分子中有規立構性和分子量分布的指數，以及隨后在第二階段(聚合步驟(II))將乙烯和丙烯加于第一階段獲得的產物中使乙烯含量為30-80％(重量)制成基于聚合物總重量計為5-40％(重量)的乙烯-丙烯共聚物。2.根據權利要求1的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中在聚合步驟(I)中制得的丙烯聚合物的熔體流動速率(MFR(i))與聚合步驟(II)中制得的乙烯-丙烯共聚物的熔體流動速率(MFR(ii))比值(MFR(i)/MFR(ii))的常用對數值為4-9。3.根據權利要求1的丙烯-乙烯共聚物，其中聚合步驟(I)中制得的丙烯聚合物的溶體流動速率(MFR(i))與聚合步驟(II)中制得的乙烯-丙烯共聚物的熔體流動速率(MFR(ii))的比值(MFR(i)/MFR(ii))的常用對數值為5.05-9。4.根據權利要求1的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中熔體流動速率為55-110克/10分鐘。5.根據權利要求1的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中熔體流動速率為210-300克/10分鐘。6.一種丙烯-乙烯共聚物組合物，包括100重量份權利要求1所述丙烯-乙烯共聚物組合物和0.0001-1重量份與其共混的α-晶體成核劑。7.根據權利要求6的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中α-晶體成核劑是至少一種選自滑石、芳族羧酸的金屬鹽、二亞芐基山梨醇化合物、芳族磷酸的金屬鹽、聚-3-甲基-1-丁烯、聚乙烯基環己烷和聚烯丙基三甲基硅烷的化合物。8.一種丙烯-乙烯共聚物組合物，包括100重量份權利要求1所述的丙烯-乙烯共聚物組合物和0.0001-1重量份的與其共混的β-晶體成核劑。9.根據權利要求8的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中β-晶體成核劑是γ-喹吖啶酮；由以下(1)至(3)任一項表示的酰胺化合物；由以下通式(1)表示的環狀含磷化合物與至少一種選自以下(4)至(8)的鎂化合物的混合物；由以下通式(4)表示的環狀含磷化合物與至少一種選自以下(8)和(9)的鎂化合物的混合物；或上述的混合物(1)R3-(R2)NCO-R1-CON(R4)-R5(2)R7-CONH-R6-CONH-R8(3)R10-CONH-R9-NHCO-R11(4)脂肪酸的鎂鹽(5)脂族磷酸的鎂鹽(6)氧化鎂、氫氧化鎂或碳酸鎂(7)由下列通式(2)表示的環狀含磷化合物的鎂鹽(8)由下列通式(3)表示的亞膦酸鎂化合物(9)硫酸鎂或滑石通式(1)通式(2)通式(3)通式(4)在上面通式中，當R1表示除1-28碳原子的飽和或不飽和脂肪基團或脂環族基團外的芳族二羧酸的剩余基或3，9-雙(苯-4-基)-2，4，8，10-四氧雜螺〔5，5〕十一烷的剩余基時，則R2和R4表示氫，及各R3和R5表示相同或不同的3-18個碳原子的環烷基或環烯基、苯基、烷基苯基、鏈烯基苯基、環烷基苯基、聯苯基、7-18個碳原子的烷基環己基、鏈烯基環己基、環烷基環己基、或苯基環己基或7-10個碳原子的苯基烷基或環己基烷基，和當R1表示3，9-雙(苯-4-基)-2，4，8，10-四氧雜螺〔5，5〕十一烷時，則R2-R5表示相同或不同的氫、烷基、環烷基或芳基；或各R2和R3與R4和R5在對應的ω-端部相互鍵連聯合形成一亞烷基，R6表示1-28個碳原子的飽和或不飽和脂族、脂環族或芳族氨基酸的剩余基，R7和R8表示相同或不同的3-18個碳原子的環烷基或環烯基、苯基、7-18個碳原子的烷基苯基、鏈烯基苯基、環烷基苯基、聯苯基、烷基環己基、鏈烯基環己基、環烷基環己基或苯基環己基或7-10個碳原子的苯基烷基或環己基烷基。R9表示1-24個碳原子的脂族二胺的剩余基、脂環族二胺的剩余基或芳族二胺的剩余基(除二甲苯二胺剩余基外)。R10和R11表示相同或不同的3-14個碳原子的環烷基或環烯基、苯基、7-10個碳原子的烷基苯基或鏈烯基苯基或7-9個碳原子的苯基烷基或環己基烷基，和Ar1至Ar8分別表示亞芳基、烷基亞芳基，環烷基亞芳基、芳基亞芳基或芳烷亞芳基。10.制備熔體流動速率為10-300克/10分鐘的丙烯-乙烯共聚物組合物的方法，該方法包括在第一階段(聚合步驟(I))在氫存在下用高有規立構催化劑進行丙烯聚合，制得基于聚合物總重量計60％-95％的熔體流動速率范圍為100-1000克/10分鐘的丙烯聚合物，通過連續或間歇地升高鄰二氯苯的溫度測定每一溫度下溶于其中的該丙烯聚合物的量時該丙烯聚合物具有分別在低于112℃與112℃或高于112℃溫度下溶于鄰二氯苯中的丙烯聚合物積分值的比值(Cf)為0.5或低于0.5，Cf值是分子中有規立構性和分子量分布的指數，以及隨后在第二階段(聚合步驟(II))中向在第一階段獲得的產物中加入乙烯和丙烯使乙烯含量為30-80％(重量)，制成基于聚合物總重量計為5-40％(重量)的乙烯-丙烯共聚物。11.一種由以下通式(5)表示的重復單元組成的丙烯聚合物該聚合物的數均分子量為10000至60000，密度為0.90-0.92克/立方厘米，當通過連續或間歇地升高鄰二氯苯的溫度測定每一溫度下溶于其中的該丙烯聚合物的量時該丙烯聚合物具有分別在低于112℃與112℃或高于112℃溫度下溶于鄰二氯苯中的丙烯聚合物積分值的比值(Cf)為0.5或低于0.5，Cf值是分子中有規立構性和分子量分布的指數。全文摘要一種丙烯—乙烯共聚物,具有良好的可成型性及優異的剛性、韌性和抗沖擊強度的綜合性能。熔體流動速率為10—300克/10分鐘的丙烯—乙烯共聚物組合物,由以下步驟制成:在第一階段(聚合步驟(Ⅰ))中在高有規立構催化劑和氫氣存在下進行丙烯聚合制備基于聚合物總重量計為60—95%(重量)的熔體流動速率范圍為100—1000克/10分鐘和在連續或間歇地升高鄰二氯苯溫度下測定每一溫度下溶于其中的丙烯聚合物的量時分別在低于112℃與112℃或高于112℃溫度溶于鄰二氯苯中的丙烯聚合物積分值的比值(Cf)為0.5或低于0.5的丙烯聚合物,Cf值是分子中有規立構性和分子量分布的指數,以及隨后在第二階段(聚合步驟(Ⅱ))將乙烯和丙烯加于第一階段獲得的產物中使乙烯含量為30—80%(重量)制成基于聚合物總重量計為5—40%(重量)的乙烯—丙烯共聚物。一種丙烯—乙烯共聚物組合物,含有上述組分和加入其中的α-晶體和/或β-晶體成核劑。文檔編號C08F210/16GK1169743SQ96191163公開日1998年1月7日申請日期1996年8月30日優先權日1995年8月31日發明者林田輝昭,儀間真榮,畑田浩一,古修,清水健,中島洋一,野村孝夫,鹿目義弘,西尾武純申請人:智索公司,豐田自動車株式會社