具有二氧化硅補強的胎面的輪胎的制作方法

            文檔序號:3704196閱讀:242來源:國知局

            專利名稱::具有二氧化硅補強的胎面的輪胎的制作方法
            技術領域
            :本發明涉及具有主要用二氧化硅補強的橡膠胎面的輪胎。一方面,該胎面由特定的多成分橡膠共混物組成,該橡膠共混物是用一定量的二氧化硅或二氧化硅與炭黑的組合補強的。具體地說,所述輪胎胎面的橡膠是由具有隔開的Tg的兩種異戊二烯/丁二烯共聚物彈性體和順式1,4-含量在大約90-99%的順式1,4-聚丁二烯彈性體組成的。除了使用上述三種基礎彈性體外,還可以再使用其它的基于二烯的彈性體。充氣橡膠輪胎通常制成具有橡膠胎面的形式,橡膠胎面可以是一般用炭黑補強的各種橡膠的共混物。一方面,對橡膠進行評定、選擇和共混的目的是獲得期望的在各種氣候和相應的溫度條件下的輪胎胎面性能,包括平衡的輪胎胎面特性,尤其是在濕路上、雪和冰上的性能以及可接受的胎面磨損。對于使用橡膠的各種應用,包含例如輪胎、尤其是輪胎胎面的應用,使用含有大量補強填充劑的硫磺硫化橡膠。通常將炭黑用于此目的,通常它能給硫磺硫化橡膠提供或增強良好的物理性能。粒狀二氧化硅有時也用于此目的,特別是當二氧化硅與偶聯劑一起使用時。在某些情況下,二氧化硅和炭黑的組合被用作包括輪胎胎面在內的各種橡膠產品的補強填充劑。重要的是,應當知道,如果二氧化硅不與偶聯劑一起使用,則通常炭黑被認為是比二氧化硅有效得多的用于橡膠輪胎胎面的補強填充劑。的確,如果二氧化硅不與偶聯劑一起使用,則至少與炭黑相比,往往缺乏使得二氧化硅成為大多數用途的(包括輪胎胎面)的補強填充劑的二氧化硅顆粒和橡膠彈性體之間的物理和/或化學結合或者至少在程度上不夠。盡管設計了各種處理和方法來克服這些不足,但常常使用既能夠與二氧化硅表面又與橡膠彈性體分子反應的化合物,本領域技術人員將這種化合物稱為偶聯劑。例如,可以將這樣的偶聯劑與二氧化硅顆粒預先混合或預先反應;或者在橡膠/二氧化硅加工、或混合階段將偶聯劑加到橡膠混合物中。如果在橡膠/二氧化硅混合或者加工階段將偶聯劑和二氧化硅分別加到橡膠混合物中,則認為偶聯劑隨后與二氧化硅就地結合了。特別是,這樣的偶聯劑可以由例如具有能夠與二氧化硅表面反應的組成部分(硅烷部分)和能夠與橡膠特別是含有碳一碳雙鍵(即不飽和)的硫磺硫化橡膠的硅烷組成的。就這樣,偶聯劑然后起二氧化硅和橡膠之間的連接橋的作用,從而增強了二氧化硅對橡膠的補強作用。偶聯劑的橡膠活性基團成分(或部分)可以是例如一個或多個諸如巰基、氨基、乙烯基、環氧基和硫之類的基團,優選是硫或巰基,更優選是硫。已經提出了許多用來結合二氧化硅和橡膠的偶聯劑,例如含有多硫化物成分或結構的硅烷偶聯劑,例如在硫橋上含有2至大約6個硫原子的多硫化(三烷氧基甲硅烷基烷基),例如四硫化、三硫化和二硫化二(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)。例如可參見美國專利第3873489號。對于二氧化硅補強的輪胎胎面,美國專利第5066721號在其對比試驗例1的表3(第15欄)公開了溶液聚合制備的含有50份二氧化硅的SBR在輪胎胎面中的使用。表4(第17欄)闡述了這種輪胎的制備。美國專利第5227425號公開了溶液聚合制備的SBR的使用,它是用具有特定的二氧化硅特性的二氧化硅補強并且優于乳液聚合制備的SBR。美國專利第4519430號公開了一種富含二氧化硅的輪胎胎面,它含有多種彈性體和二氧化硅與炭黑的混合物,其中要求以二氧化硅為二氧化硅/炭黑補強填充劑的主要成分。我們通過對上述專利文獻的引用將其結合入本文中。在先有技術中,人們還知道由(a)10-50phr順式1,4-聚異戊二烯天然橡膠和(b)50-90phr其它二烯橡膠組成的輪胎胎面,其中所述二烯選自(i)Tg為-70℃至-100℃的異戊二烯/丁二烯橡膠(IBR-A)和(ii)其它Tg為-5℃至-30℃的二烯橡膠,例如選自異戊二烯/丁二烯橡膠(IBR-B)、順式1,4-丁二烯橡膠、3,4-聚異戊二烯橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、苯乙烯/異戊二烯橡膠和順式1,4-聚異戊二烯天然橡膠;其中要求IBR-A的Tg至少比“其它二烯橡膠”(包括IBR-B)的Tg低40℃。這里為清楚起見加上了“IBR-A”和“IBR-B”。本文所用的"phr"一詞,按照常規實踐,是指“每100重量份橡膠或彈性體對應材料的份數”。在本發明的說明書中,如果使用術語“橡膠”和“彈性體”,則除非預先說明,是可以互相交換的。如果使用術語“橡膠組合物”、“混合的橡膠”和“橡膠化合物”,除非預先說明,是可以相互交換的,指與各種成分或材料共混或混合的橡膠,這樣的術語對于橡膠混合領域的技術人員是公知的。除非預先說明,本文所用的聚合物特別是彈性體的Tg是指其玻璃化轉變溫度,該溫度值通常是用例如示差掃描量熱計以每分鐘15℃、通常或者用每分鐘大約10℃的加熱速率觀察吸收能對時間曲線的轉變而測定的。應當理解,上述Tg值的測定對于本領域技術人員是熟知的。本發明提供一種具有橡膠胎面的充氣輪胎,所述橡膠胎面是由下述成分組成的(基于100重量份橡膠計)(A)至少三種二烯基彈性體,包括(i)大約20至50、優選大約30-40phr含有大約20-60%異戊二烯并且Tg為大約-35℃至大約-50℃的異戊二烯/丁二烯共聚物橡膠(IBR-1),(ii)大約20-50、優選大約15-40phr含有大約15-40%異戊二烯并且Tg為大約-65℃至大約-90℃的異戊二烯/丁二烯共聚物橡膠(IBR-2),其中所述IBR-2的Tg至少比所述IBR-1的Tg低30℃,和(iii)大約20-50、優選大約20-40phr順式含量在大約90-99%并且Tg在大約-85℃至大約-105℃范圍內的順式1,4-聚丁二烯膠(順式BR),(B)大約30-110、優選大約50-100phr粒狀二氧化硅,(C)至少一種具有能夠與二氧化硅表面反應的硅烷部分和能夠與所述彈性體相互作用的部分的二氧化硅偶聯劑,二氧化硅與偶聯劑的重量比為大約8/1至大約20/1,和(D)大約5-50或者大約5-30phr炭黑,其中二氧化硅與炭黑的重量比至少為1/1,優選在大約4/1至大約20/1的范圍內,并且其中二氧化硅和炭黑的總量為大約50-120,優選大約70-105phr。所述胎面橡膠還可以含有大約5-30或者大約5-20phr至少再一種Tg在大約-20℃至大約-70℃的彈性體,它可以選自至少一種乙烯基含量在30-55%范圍內的中乙烯基聚丁二烯(MVBR)、乙烯基含量在55-75%范圍內的高乙烯基聚丁二烯(HVBR);Tg在大約-20℃至大約-50℃的3,4-聚異戊二烯和天然或合成的、優選天然的順式1,4-聚異戊二烯。應當指出,在上述-20℃至-70℃溫度范圍內,3,4-聚異戊二烯的Tg更一般地在大約-20℃至大約-50℃,而順式1,4-聚異戊二烯的Tg更一般地在大約-60℃至大約-70℃的范圍內。含有所述至少三種基于合成丁二烯橡膠的橡膠共混物是本發明的一個重要特征,用以增強含有二氧化硅補強劑的輪胎胎面的性能,特別是具有含大量二氧化硅的二氧化硅/炭黑補強填充劑的輪胎胎面的性能。一方面,要求該異戊二烯/丁二烯共聚物橡膠(IBR-1)的異戊二烯含量為大約20-60%,Tg為大約-35℃至大約-50℃的范圍內;要求異戊二烯/丁二烯共聚物橡膠(IBR-2)的異戊二烯含量為大約15-40%,Tg在大約-65℃至大約-90℃的范圍內。我們認為,Tg在-35℃至-50℃范圍內的IBR-1的使用是本發明的一個重要方面,它能提高輪胎胎面的濕路操作性能而又不對冬季性能產生不利影響。人們特別希望能夠提供在濕路操作、胎面磨損和冬季性能之間的滿意的平衡。人們希望欲在冬季條件下運行的輪胎具有這些性能。的確,我們認為IBR-1的上述-35℃至-50℃的Tg范圍對于本發明的輪胎胎面的Tg在大約-5℃至大約-30℃范圍的IBR是一個有特殊意義的要求。含有Tg為-35℃至-50℃的IBR的本發明的硫化橡膠組合物在這里被認為在大大低于0℃的溫度下仍能夠保持其柔韌性。我們認為,使用Tg為大約-5℃至大約-30℃的IBR相對來說是不能接受的,因為預期用這樣的IBR制成的輪胎胎面在較低的環境溫度下會硬化,即失去其柔韌性。此外,還要求IBR-1和IBR-2的Tg相差至少30℃,即要求IBR-2的Tg比IBR-1的Tg至少低30℃。例如,IBR-1的Tg為-45℃,則要求IBR-2的Tg至少低30℃,或者在大約-75℃至-90℃的范圍內。的確,通過對上述三種彈性體的選擇,我們認為IBR-1和IBR-2的Tg應當相差至少30℃,以獲得這兩種IBR的部分不相容性,從而使這兩種IBR彈性體基本上保持它們各自的特定的粘彈性性能而混合物不具有中間的粘彈性性能。在本發明的實踐中,IBR-1的一個貢獻被認為是增強或提高輪胎胎面的濕路操作,或者有時稱為濕路附著力;IBR-2的一個貢獻被認為是增強或提高輪胎胎面抗胎面磨損性和上述冬季性能。具有所需的分開的Tg(即要求Tg至少相差30℃)的兩種異戊二烯/丁二烯共聚物橡膠(IBR)的使用被認為是重要的和有益的,從各共聚物或橡膠基本上保持其各自的隨溫度而變化的粘彈性和變形頻率和大致保持它們各自的Tg的意義上看,具有上述分開的Tg的共聚物被認為是比較不相容的,或者至少是部分不相容的,而其它Tg相近的、相互相容性較高的彈性體與本發明的彈性體共混物所需的基礎彈性體相比將形成具有中間性能的共混物。上述現象是本領域技術人員非常熟悉的。Tg在大約-85℃至大約-105℃范圍內的所述順式1,4-聚丁二烯橡膠(順式BR)被認為對于增強輪胎的抗胎面磨損性是有益的。三種基礎彈性體輪胎胎面的順式BR的順式1,4-含量在大約90-99%的范圍內,通常至少為93%。本發明的一部分內容是可選地使用再一種選自例如3,4-聚異戊二烯、MVBR、HVBR和順式1,4-聚異戊二烯的、Tg在大約-20℃至大約-70℃范圍內的二烯基彈性體,可選地使用大約5-30phr該彈性體被認為是增強未硫化彈性體共混物可加工性和/或調節輪胎性能平衡(例如濕路操作與冬季性能的平衡)的又一工具。特別是并且優選是天然橡膠的順式1,4-聚異戊二烯橡膠在輪胎胎面中的使用是本領域技術人員所熟知的。從而,在本發明的實踐中,提供一種基于至少三種合成二烯橡膠的平衡橡膠共混物,該共混物依賴于二氧化硅補強劑,而該補強劑又依賴于二氧化硅偶聯劑以獲得二氧化硅對橡膠共混物的補強效果。在本發明中可以將橡膠配合應用常用的硅顏料用作本發明的二氧化硅,包括熱解和沉淀硅顏料(二氧化硅),優選沉淀的二氧化硅。本發明優選使用的硅顏料是沉淀二氧化硅,例如通過可溶性硅酸鹽(例如硅酸鈉)的酸化獲得的沉淀二氧化硅。硅顏料(二氧化硅)的最大粒徑在50-10000埃的范圍內,優選在50-400埃之間。顏料的BET表面積(用氮氣測定)以大約80-300平方米/克為宜,盡管更常用大約100-200平方米/克,甚至高達大約360平方米/克。測定表面積的BET法被描述于JournaloftheAmericanChemicalSociety,第60卷,第304頁(1930)中。所述二氧化硅的對苯二甲酸二丁酯(DBP)吸收值在一般在大約150-350的范圍內,更通常在大約200-300。可以使所述二氧化硅的平均最大粒徑例如在大約0.01-0.05微米(用電子顯微鏡測定)的范圍內,盡管二氧化硅顆粒尺寸可以更小,在本發明中可以考慮使用市售的各種二氧化硅,例如(不受此限制)可從PPGIndustries獲得的商標為Hi-Sil牌號為210,243等的二氧化硅;可從Rhone-Poulenc獲得的二氧化硅例如Zeosil1165MP和可從DegussaAG獲得的二氧化硅,例如牌號為VN2、VN3、BV3370GR和可從J.M.Huber公司獲得的牌號為Hubersil8745的二氧化硅。上述BV3370GR和Zeosil1165MP二氧化硅是被認為是特別有用的。本領域技術人員很容易明白,胎面橡膠的橡膠組合物可通過公知的橡膠配合工藝進行配合,例如將各種硫磺可硫化橡膠成分與各種常用的添加劑材料混合。所述添加劑材料的例子有硫化助劑例如硫磺,活化劑,防焦劑和促進劑,加工添加劑,如油,樹脂(包括增粘性樹脂),增塑劑,填充劑,顏料,脂肪酸,氧化鋅,石蠟,抗氧化劑和抗臭氧劑,塑解劑和補強材料例如二氧化硅和炭黑。正如本領域技術人員所知道的那樣,根據硫磺硫化和硫磺可硫化的材料(橡膠)的最終用途,可以選用上述添加劑,并且通常的用量為常規用量。前面已經指出,在本發明中一般都加入炭黑和二氧化硅。可以使用各種炭黑、特別是橡膠補強炭黑。例如,ASTM指定的N-299,N-234,N-220,N-134,N-115和N-110型炭黑(但本發明不限于此)。炭黑類型的選擇是輪胎胎面的橡膠配合領域技術人員熟知的優化技術,在某種程度上取決于所需用途、目的和輪胎胎面的性能。增粘性樹脂的典型用量(如果使用的話),為大約0.5-10phr,通常為大約1-5phr。加工助劑的典型用量為大約1-60phr。上述加工助劑可以是包括例如芳烴、環烷烴和/或鏈烷烴加工油。抗氧化劑的典型用量為大約1-5phr。代表性抗氧化劑可以是例如二苯基對亞苯基二胺和例如VanderbiltRubberHandbook(1978),第344-346頁所公開的其它抗氧化劑。抗臭氧劑的典型用量為大約1-5phr。脂肪酸(可包括硬脂酸)的典型用量(如果使用的話)為大約0.5-4phr。氧化鋅的典型用量為大約2-5phr。石蠟的典型用量為大約1-5phr。常常使用微晶蠟。塑解劑的典型用量為大約0.1-1phr。典型的塑解劑可以是例如五氯硫代苯酚和二硫化二苯甲酰胺基二苯基。硫化在硫磺硫化劑的存在下進行。適宜的硫磺硫化劑的例子包括元素硫(游離硫)或給硫體硫化劑,例如,二硫化酰胺、聚合物聚醚或硫磺烯烴加合物。硫磺硫化劑最好是元素硫。正如本領域技術人員所知道的,硫磺硫化劑的用量在大約0.5-4phr的范圍內,優選在大約1.0-2.5的范圍內。使用促進劑來控制硫化所需的時間和/或溫度并提高硫化橡膠的性能。也使用防焦劑來控制起硫點。在一個實施方案中,可以使用單一促進劑體系,即主促進劑。常規和優選的主促進劑的總用量在大約0.5-4phr,最好在大約0.8-2.5phr的范圍內。在另一實施方案中,可以合并使用主促進劑和副促進劑(其中副促進劑的用量,大約為0.05-3phr)以活化和提高硫化橡膠的性能。在本發明中可以使用的適宜類型的促進劑是胺類、二硫化物類、胍類、硫脲類、噻唑類、秋蘭姆類、次磺酰胺類、二硫代氨基甲酸酯類和原磺酸類促進劑。主促進劑優選次磺酰胺類促進劑。如果使用副促進劑,則該副促進劑最好是胍類、二硫代氨基甲酸酯或秋蘭姆化合物。硫磺硫化劑和促進劑的存在和相對用量不被認為是本發明的一方面的內容,本發明更主要地涉及二氧化硅與作為偶聯劑一起在上述橡膠共混物中作為補強填充劑的用途。上述添加劑的存在和相對用量不被認為是本發明的一面的內容,除非預先說明,本發明更主要地涉及特定橡膠共混物與二氧化硅和二氧化硅偶聯劑一起在輪胎胎面中的使用。可以用本領域技術人員顯而易見的各種方法將這樣的輪胎制造、成型、模塑和硫化。參考下述實施例可以更好地理解本發明,其中除非另有說明,份數和百分數均以重量計。實施例I制備異戊二烯/丁二烯共聚物橡膠(IBR-1和IBR-2)、順式1,4-聚丁二烯橡膠(順式BR)和可選的中乙烯基聚丁二烯(MVPBd)的各種共混物的橡膠組合物(混煉膠)試樣A、B和C。制備由乳液聚合制備的苯乙烯/丁二烯共聚物橡膠(E-SBR)和順式1,4-聚丁二烯橡膠和順式1,4-聚異戊二烯天然橡膠(NR)組成的對照橡膠組合物試樣X。通過將各成分先后在非生產性混煉階段(不加硫化劑)和最終的生產性混煉階段(基本上是為了硫化劑)混煉制得橡膠組合物,然后將所得組合物在高溫和高壓條件下硫化。就非生產性混煉階段而言,除了促進劑、硫磺硫化劑和抗氧化劑在最終的生產性混煉階段加入之外,所有成分--—除大約20-50%補強填充劑(二氧化硅或炭黑)外--—均在第一非生產性混煉階段中混煉,并且在第二和第三非生產性混煉階段加入正比量(與補強填充劑成正比)的偶聯劑和加工油。將各成分在各非生產性混煉階段中在班伯里密煉機中于大約165℃的溫度下混煉大約5分鐘,然后在最終的生產性混煉階段中,將所得橡膠組合物(混合物)與剩下的成分在班伯里密煉機中于大約110℃混煉大約2分鐘。然后用該橡膠制備輪胎胎面,將胎體和胎面組件硫化。橡膠組合物由表1所示的成分組成。在大多數情況下各值均圓整至最接近的整數。<</tables>1)得自GoodyearTire&amp;RubberCompany的異戊二烯含量為大約50%的、Tg為大約-45℃的異戊二烯/丁二烯共聚物橡膠。2)得自GoodyearTire&amp;RubberCompany的異戊二烯含量為大約30%的、Tg為大約-85℃的異戊二烯/丁二烯共聚物橡膠。3)以Plioflex1712的牌號得自GoodyearTire&amp;RubberCompany的乳液聚合制備的含有大約23%苯乙烯的苯乙烯/丁二烯共聚物橡膠。該橡膠含有37.5phr橡膠加工油。4)以Budene1254的牌號得自GoodyearTire&amp;RubberCompany的順式含量為大約95%、Tg為大約-98℃的順式1,4-聚丁二烯橡膠。該橡膠含有25phr橡膠加工油。5)以Budene1255的牌號得自GoodyearTire&amp;RubberCompany的含有大約53%乙烯基的、Tg為大約-55℃的中乙烯基聚丁二烯。該橡膠含有37.5phr橡膠加工油。6)Tg為大約-62℃的天然橡膠(順式1,4-聚異戊二烯)。7)得自RhonePoulenc的牌號為Zeosil1165MP的二氧化硅。8)從Degussa購得的牌號為X50S的四硫化二-3-三乙氧基甲硅烷基丙基)(50%活性),它是四硫化物與N330炭黑的50/50混合物(因而被認為是50%活性的)。從技術上講,四硫化物應理解為多硫化有機硅烷復合物或混合物,盡管該復合物或混合物可以包含具有大約2-8個連接硫原子的各多硫化有機硅烷,但是該多硫化有機硅烷在多硫化物橋上的平均連接硫原子數卻為大約3.5-4。9)二芳基對苯二胺和二氫-三甲基喹啉型。實施例II制造具有表1所示的實施例I中試樣A和X的橡膠組合物的胎面的、尺寸為195/165R15的輪胎,并將其相應地稱為輪胎A和X。用常規的輪胎試驗方法對輪胎進行測試,結果示于下表2中。本實施例的對照輪胎是輪胎X,它是用實施例I的試樣X橡膠組合物制造的。以對照輪胎X的值作為標準值100,輪胎A的相應的值為相對于對照輪胎X的值。數值越高表明性能越好這些數值表明,使用本發明的胎面橡膠組合物的輪胎具有改善的滾動阻力、濕路面的防滑性和抗胎面磨損性。實施例III制造具有表1所示的試樣B和X的橡膠組合物的胎面的、尺寸為195/65R15的輪胎,并將其相應地稱為輪胎B和X。用常規的輪胎試驗方法對輪胎進行測試,結果示于下表3中。本實施例的對照輪胎是輪胎X,它是用實施例I的試樣X橡膠組合物制造的。以對照輪胎X的值作為標準值100,輪胎B的相應的值為相對于對照輪胎X的值。</tables>一般來說,冬季性能是主觀和客觀試驗的結合,其中將受試輪胎裝載在輪轂上,充氣至操作壓力,形成輪胎/輪轂組件,將四個該組件作為車輪裝在試驗汽車上。由熟練的司機駕駛該汽車在天然雪或冰的條件下行駛,對于這種情況,由司機評定輪胎的加速、制動和操作性能。雪地性能試驗是由訓練有素的試驗司機進行的主觀與客觀試驗的結合,是在天然雪地上的加速、制動和操作的試驗。冰上性能試驗是由訓練有素的試驗司機進行的主觀與客觀試驗,是在天然冰上的加速、制動和操作的試驗。這些數值表明,使用本發明的胎面組合物的輪胎具有改善的胎面磨損和雪地性能,而僅損失少量的濕地防滑性能和相當的濕路操作性能。從而,提供了一種具有平衡性能的特別適用于在冬天條件下行駛的輪胎,例子具有較好的雪地性能同時具有相當的濕路操作性能。實施例IV制造具有表1所示的試樣B和C的橡膠組合物的胎面的、尺寸為195/65R15的輪胎,并將其相應地稱為輪胎B和C。在本試驗中,將胎面化合物試樣B用作對照,其性能值作為標準值100,輪胎C的相應的值為相對于對照輪胎B的值。</tables>這些數值表明,使用本發明的胎面組合物的輪胎可根據性能需要通過改變聚合物共混物成分來改善濕路防滑性和抗胎面磨損性而不損失滾動阻力。盡管為了說明本發明的目的描述了某些代表性的實施方案和細節,但本領域技術人員顯然可以在不背離本發明的精神或范圍的情況下作出各種變化和修改。權利要求1.一種充氣輪胎,其特征在于它具有由下述成分組成的橡膠胎面(基于100重量份橡膠計)(A)三種二烯基彈性體,包括(基于橡膠胎面計)(i)大約20至50phr含有大約20-60%異戊二烯并且Tg為大約-35℃至大約-50℃的異戊二烯/丁二烯共聚物椽膠(IBR-1),(ii)大約20-50phr含有大約15-40%異戊二烯并且Tg為大約-65℃至約-90℃的異戊二烯/丁二烯共聚物椽膠(IBR-2),其中所述IBR-2的Tg至少比所述IBR-1的Tg低30℃,和(iii)大約20-50phr順式含量在大約90-99%并且Tg在大約-85℃至大約-105℃范圍內的順式1,4-聚丁二烯橡膠(順式BR橡膠),(B)大約30-110phr粒狀、沉淀二氧化硅,(C)至少一種具有能夠與二氧化硅表面反應的硅烷部分和能夠與所述彈性體相互作用的部分的二氧化硅偶聯劑,二氧化硅與偶聯劑的重量比為大約8/1至大約20/1,和(D)大約5-50phr炭黑,其中二氧化硅與炭黑的重量比至少為1/1,并且其中二氧化硅和炭黑的總量為大約40-120phr。2.權利要求1的輪胎,其特征在于所述二氧化硅的BET表面積在大約80-360的范圍內,DBP吸收值在大約150-350的范圍內。3.權利要求1的輪胎,其特征在于胎面含有二氧化硅和炭黑并且二氧化硅與炭黑的重量比至少為10/1。4.權利要求1的輪胎,其特征在于胎面含有二氧化硅和炭黑并且二氧化硅與炭黑的重量比在大約4/1至大約20/1的范圍內。5.權利要求1的輪胎,其特征在于所述胎面橡膠還含有大約5-30phr的至少再一種Tg在大約-20℃至大約-70℃范圍內的彈性體,它選自乙烯基含量在30-55%范圍內的中乙烯基聚丁二烯(MVBR)和乙烯基含量在55-75%范圍內的高乙烯基聚丁二烯(HVBR)的至少一種;Tg在大約-20℃至大約-50℃范圍內的3,4-聚異戊二烯和Tg在大約-60℃至大約-70℃范圍內的順式1,4-聚異戊二烯。6.權利要求1的輪胎,其特征在于用于所述胎面的所述二氧化硅和炭黑補強填充劑被用作(i)二氧化硅的量為大約50-100phr,炭黑的量在大約5-30phr,二氧化硅與炭黑的總量在大約70-105phr的范圍內。7.根據權利要求1或6的輪胎,其特征在于所述偶聯劑是在硫橋中平均具有大約3.5-4個連接硫原子的多硫化二-3-(三乙氧基甲硅烷基丙基)。8.權利要求1的輪胎,其特征在于所述二氧化硅的BET表面積在大約100-200的范圍內,DBP吸收值在大約200-300的范圍內,其中二氧化硅與炭黑的重量比在大約4/1至大約20/1的范圍內。9.權利要求8的輪胎,其特征在于所述胎面橡膠還含有大約5-30phr的至少再一種Tg在大約-20℃至大約-70℃范圍內的彈性體,它選自乙烯基含量在30-55%范圍內的中乙烯基聚丁二烯(MVBR)和乙烯基含量在55-75%范圍內的高乙烯基聚丁二烯(HVBR)的至少一種;Tg在大約-20℃至大約-50℃范圍內的3,4-聚異戊二烯和Tg在大約-60℃至大約-70℃范圍內的順式1,4-聚異戊二烯。10.根據權利要求1,5或9的輪胎,其特征在于所述偶聯劑是在硫橋中具有2至大約8個連接硫原子的多硫化二(三烷氧基甲硅烷基烷基)。全文摘要本發明涉及具有主要由二氧化硅補強的橡膠胎面的輪胎,其中所述胎面的橡膠是由基于至少三種丁二烯基的合成橡膠彈性體組成的,該合成橡膠包含兩種Tg間隔開的異戊二烯/丁二烯共聚物彈性體和順式1,4-聚丁二烯彈性體。文檔編號C08L21/00GK1154905SQ96106628公開日1997年7月23日申請日期1996年5月24日優先權日1995年5月24日發明者D·盧卡斯申請人:固特異輪胎和橡膠公司
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品