聚硅氧烷組合物的制作方法

專利名稱：聚硅氧烷組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及含聚硅氧烷的組合物及其在例如個人保健產品、洗衣店用和家用的清潔劑、漂白組合物等各種日常用品中的用途。具體地說，涉及作為親脂體的食用香精、日化香精、清涼劑或抗微生物劑為基礎的含聚硅氧烷的親脂性組合物，它們對被其所處理的表面(例如牙齒、假牙、皮膚、頭發、衣物、餐具、工作臺表面等)表現出改善的滯留性、作用和/或效力。此外，本發明還涉及另外包含例如日化香精、食用香精等對漂白敏感的成份的含聚硅氧烷的組合物，它表現出提高的穩定性。
背景技術：
親脂性組合物，例如食用香精、日化香精、清涼劑和消毒劑組合物被廣泛地直接使用或用在各種日用品中，包括化妝品，口腔和牙科用組合物，漂白、餐具洗滌、硬表面清潔產品和洗衣劑等。親脂性組合物的一個共同問題是有關改善親脂性成份的表面直接性或殘留性。在很多(如果說不上是大多數)日用場合，為了例如加強香味或香氣、或提高抗微生物的效力，人們需要加強親脂體的表面殘留性。
例如，現代的牙科及假牙制品中通常含有抗牙斑和/或抗牙石試劑，以及抗微生物試劑和食用香精。抗微生物作用可以通過減少口腔/假牙中的細菌數量或將被藥物膜捕獲的細菌殺死而阻止其繼續生長和代謝來影響牙斑的形成。食用香精可以通過除臭作用來改善口臭的問題。有些抗微生物劑，例如醇還能夠起除口臭劑的作用。但是，抗微生物劑的作用很大程度上取決于其在口腔/假牙中的留存，尤其是它們在有牙斑形成的牙齒/假牙表面的留存。
已知牙科制劑中的一個典型的缺點是只有相當短的時間，即刷牙和漱口的時間，可供抗微生物劑起作用。由于潔齒制劑是非經常使用的，大多數一天使用一到兩次，使得這一問題更難解決。結果，大多數人較長的刷牙間隔提供了最佳的牙斑形成條件。
在許多其它個人及日用應用中，人們需要提供強化的表面直接性。例如洗衣劑可通過提高日化香精在織物表面的直接性從而加強洗滌后或使用中的芳香而獲得品質上的改善。強化的抗微生物的直接性因為能夠消除與汗液或其它污物有關的臭味也是十分有益的。強化的日化香精直接性在高級調香化妝品中也是十分有價值的。另一方面，強化的清涼劑直接性在治療咳嗽/感冒的產品中是十分有用的。
所以，人們一直需要開發出一種有改善的表面殘留性、作用和/或抗微生物效力的親脂性組合物。
親脂性組合物，例如日化香精、食用香精等在含漂白劑的組合物中的使用也會產生許多問題，尤其是與漂白劑作用后造成的香氣或香味的特性或強度損失。漂白劑的效力也會受到不利的影響。所以，需要提高含有對漂白劑敏感的組份的漂白組合物的穩定性和有效性。
將聚硅氧烷包含在潔齒組合物中是已知的，據說能夠覆蓋牙齒表面而防止齲齒和牙斑。例如，GB-A-689,679揭示了一種漱口劑，其中含有用于防止牙垢、牙斑、牙石和食物碎屑在牙齒表面粘附或將它們去除的有機聚硅氧烷。漱口劑中可含有消毒化合物，例如百里酚，和食用香精和日化香精。
US-A-2,806,814揭示了一種牙科制劑，其中包含作為有效成份的氨基羧酸的高級脂肪族酰胺和聚硅氧烷化合物的混合物。該專利指出，聚硅氧烷化合物可用于防止牙垢、牙斑、牙石等在牙齒上的粘附或有助于將它們清除。聚硅氧烷化合物被認為在加強有效成份的抗菌和防酸作用方面起著增效劑的作用。二甲基聚硅氧烷被認為尤其有效。其中可以包含調味油和/或醇。
US-A-3624120揭示了一種環硅氧烷季銨鹽聚合物，它被用作陽離子表面活性劑、殺菌劑和防齲齒劑。
所以，本發明提供了食用香精、日化香精、清涼劑、抗微生物劑或其它的親脂性組合物，它具有得到改善的表面直接性、作用和/或效力。
本發明還提供了一種漂白劑組合物，其中包含一種無機過酸鹽漂白劑和一種親脂性組合物，例如食用香精和/或日化香精，而且它具有提高的穩定性。
發明概述根據第一方面的內容，本發明提供了食用香精、日化香精、清涼劑、抗微生物劑或其它親脂性組合物，其中包含一種二甲聚硅氧烷共聚多元醇，選自具有以下結構式(I)的烷基和烷氧基二甲聚硅氧烷共聚多元醇
其中的X選自氫原子，具有1至約16個碳原子的烷基，烷氧基和酰基，Y選自具有約8至約22個碳原子的烷基和烷氧基，n是0至約200，m是約1至約40，q是約1至100，殘基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量為約50至約2000，約250至約1000較好，x和y之值能使氧乙烯基∶氧丙烯基的重量比為約100∶0至0∶100，約100∶0至約20∶80較好。
本發明還涉及將二甲聚硅氧烷共聚多元醇與選自食用香精、日化香精、生理清涼劑、抗微生物劑及其混合物的親脂體聯用以改善表面直接性，其中的二甲聚硅氧烷共聚多元醇選自具有結構式(I)的烷基-和烷氧基-二甲聚硅氧烷共聚多元醇。
根據本發明另一方面的內容，提供了一種漂白劑組合物，其中包含一種無機過酸鹽漂白劑，一種選自食用香精、日化香精、生理清涼劑、抗微生物劑及其混合物的親脂體，和具有結構式(I)的烷基-和烷氧基-二甲聚硅氧烷共聚多元醇
其中的X選自氫原子，具有1至約16個碳原子的烷基，烷氧基和酰基，Y選自具有約8至約22個碳原子的烷基和烷氧基，n是0至約200，m是約1至約40，q是約1至100，殘基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量為約50至約2000，x和y之值能使氧乙烯基∶氧丙烯基的重量比為約100∶0至0∶100。
本發明還涉及將二甲聚硅氧烷共聚多元醇與無機過酸鹽漂白劑和選自食用香精、日化香精、生理清涼劑、抗微生物劑及其混合物的親脂體聯用以提高親脂體的穩定性，其中的二甲聚硅氧烷共聚多元醇選自具有結構式(I)的烷基-和烷氧基-二甲聚硅氧烷共聚多元醇。
本文中的百分數和比率都是按組合物的總重計算的，除非另作說明。
本發明的組合物因而含有某種二甲聚硅氧烷共聚多元醇除斑劑和選自食用香精、日化香精、生理清涼劑、抗微生物劑及其混合物的親脂體。本發明的其它組合物則取漂白劑和/或洗滌劑組合物的形式，其中包含二甲聚硅氧烷共聚多元醇除斑劑和親脂體。
一般而言，二甲聚硅氧烷共聚多元醇選自具有結構式(I)的烷基-和烷氧基-二甲聚硅氧烷共聚多元醇
其中的X選自氫原子，具有1至約16個碳原子的烷基，烷氧基和酰基，Y選自具有約8至約22個碳原子的烷基和烷氧基，n是0至約200，m是約1至約40，q是約1至100，殘基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量為約50至約2000，約250至約1000較好，x和y之值能使得氧乙烯基∶氧丙烯基的重量比為約100∶0至0∶100，約100∶0至約20∶80較好。
在較好的實施方式中，二甲聚硅氧烷共聚多元醇選自C12至C20烷基二甲聚硅氧烷共聚多元醇及其混合物。極好的是商品名為Abil EM90的十六烷基二甲聚硅氧烷共聚多元醇。二甲聚硅氧烷共聚多元醇的含量(按重量計)通常為約0.01％至25％，較好的是約0.1％至約5％，更好的是約0.5％至約1.5％。
本發明的組合物還宜包含一種親脂性化合物。通常，在此適用的親脂性化合物是可在二甲聚硅氧烷共聚多元醇中溶解或增溶的油狀物質，其在25℃時的重量溶解度至少約為1％，至少約5％更好。較好的親脂性化合物選自食用香精、日化香精、生理清涼劑和抗微生物化合物。二甲聚硅氧烷共聚多元醇起著加強親脂性化合物與被其所處理的表面的直接性的作用，由此加強和/或延長食用香精、日化香精或清涼劑的作用和/或抗微生物效力。
在此適用的親脂性食用香精包含一種或一種以上選自冬青油、牛至油(oreganooil)、桂葉油、薄荷油、留蘭香油、丁子香油、鼠尾草油、黃樟油、檸檬油、橙油、茴香油、苯甲醛、苦杏仁油、樟腦、雪松葉油、甘牛至油、香茅油、熏衣草油、芥末油、松油、松針油、迷迭香油、百里香油、肉桂油及其混合物的調味組份。
在此適用的親脂性日化香精包含一種或一種以上已知日化香精組合物，包括日化香精油，凈油，樹脂等天然產物，和烴、醇、醛、酮、醚、酸、酯、縮醛、縮酮、腈等合成日化香精組份，包括飽和的和不飽和的化合物，脂肪族、羧酸和雜環化合物。在此適用的日化香精的實例包括乙酸香葉酯，乙酸里哪酯，香茅醇乙酸酯，乙酸二氫月桂烯酯，乙酸萜品酯，乙酸三環癸酯，丙酸三環癸酯，乙酸2-苯基乙酯，乙酸芐酯，水楊酸芐酯，苯甲酸芐酯，乙酸甲基苯基原酯，水楊酸戊酯，二氫茉莉酸甲酯，異丁酸苯氧基乙酯，橙花醇乙酸酯，乙酸三氯甲基-苯基甲酯，乙酸對叔丁基環己酯，乙酸異壬酯，乙酸柏木酯，乙酸韋惕蔚酯，苯醇，2-苯基乙醇，里哪醇，四氫里哪醇，香茅醇，二甲基芐基甲醇，二氫月桂烯醇，四氫月桂烯醇，萜品醇，丁子香酚，香葉醇，韋惕蔚醇，3-異莰基-環己醇，2-甲基-3-(對叔丁基苯基)-丙醇，2-甲基-3-(對異丙基苯基)-丙醇，3-(對叔丁基苯基)-丙醇，橙花醇，α-正戊基肉桂醛，α-己基肉桂醛，4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環亞己基甲醛，4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環亞己基甲醛，4-乙酰氧-3-戊基-四氫吡喃，2-正庚基-環戊酮，3-甲基-2-戊基-環戊酮，正癸醛，正十二烷醛，羥基香茅醛，苯乙醛縮二甲醇，苯乙醛縮二乙醇，香葉腈，香茅腈，柏木基甲基醚，異長葉酮，茴香醛腈，茴香醛，天芥菜精，香豆素，香草醛，氧化二苯基，芷香酮，甲基芷香酮，異甲基芷香酮，甲基芷香酮，順式-3-己醇及其酯，1，2-二氫化茚麝香，1，2，3，4-四氫化萘麝香，異苯并二氫呋喃麝香，大環酮，大環內酯麝香，十三烷二酸乙烯酯，芳香族硝基麝香，及其混合物。
在此適用的親脂性抗微生物劑包括百里酚，醇，二氯苯氧氯酚，4-己基間苯二酚，苯酚，桉葉油素，苯甲酸，過氧化苯甲酰，對羥基苯甲酸甲酯，對羥基苯甲酸丙酯，水楊酰胺，及其混合物。
在此適用的生理清涼劑包括羧酰胺，烷酯和烷醚，及其混合物。
在此適用的烷醚具有以下結構式
其中的R5是任選的含有多至25個碳原子的羥基取代的脂肪族基團，以多至5個碳原子為佳，其中的X是氫原子或羥基，例如可以商品名Takasago向TakasagoInternational Corporation購得的那些。
用于本發明組合物的一種特別好的清涼劑是Takasago 10(3-1-氧基丙-1，2-二醇(MPD))。MPD是1-醇的單甘油衍生物，具有優良的清涼作用。
最有用的羧酰胺是Wason等，1979年1月23日的US-A-4,136,163中和Rawsell等，1980年10月28日的US-A-4,230,688中揭示的那些。
親脂性化合物在本發明組合物中重量含量通常為約0.01％至10％，較好的是約0.05％至約5％，約0.1％至3％更好。
本發明組合物可任選地包含一種或一種以上表面活性劑，這在用于增溶親脂體及提高效力的本發明親脂性組合物中格外地好。合適的表面活性劑包括非皂陰離子，非離子，陽離子，兩性離子和兩性有機合成洗滌劑。在Gieske等，1977年9月27日的US-A-4,051,234中描述了許多合適的這類試劑。
在此適用的表面活性劑實例包括用每摩爾約0.5至約20摩爾環氧乙烷乙氧基化的C6-C18烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽；陰離子磺酸鹽，包括C5-C20線型烷基苯磺酸鹽，磺酸烷基酯，C6-C24烯烴磺酸鹽，磺化聚羧酸，烷基甘油磺酸鹽，脂肪酰甘油磺酸鹽，及其混合物；羧酸鹽陰離子，包括C6至C18伯、仲烷基羧酸鹽，乙氧基羧酸鹽和聚乙氧基聚羧酸鹽表面活性劑，其平均乙氧基化程度為約1至約10；C5至C17肌氨酸鹽，例如椰子酰肌氨酸鈉，月桂基肌氨酸鈉(Hamposyl-95 ex W.R.Grace)；環氧乙烷或環氧丙烷與脂肪酸、脂肪醇、脂肪酰胺、多元醇(例如脫水山梨醇單硬脂酸酯，脫水山梨醇油酸酯)，烷基苯酚(例如Tergitol)和聚環氧丙烷和聚氧丁烯(例如Pluronics)的縮合產物；US-A-4,565,647中揭示的烷基多糖；氧化胺，例如氧化二甲基椰子胺(dimethyl cocamine oxide)，氧化二甲基月桂基胺和氧化椰子烷基二甲基胺(cocoalkyldimethyl amine oxide)(Aromox)；多乙氧基醚，例如吐溫40和吐溫80(Hercules)；脫水山梨醇硬脂酸酯，脫水山梨醇單油酸酯等；陽離子表面活性劑，例如氯化十六烷基吡啶鎓，溴化十六烷基三甲基銨，氯化二異丁基苯氧基乙氧基乙基-二甲基芐基銨和硝酸椰子烷基三甲基銨。
考慮到親脂體的增溶，在此特別好的是非離子表面活性劑。在此適用的一種非離子表面活性劑具有以下結構通式
其中R1是具有8至22，以10至20個為宜碳原子的烷基或烯基苯基基團，m和n分別代表0-80和2-80。通常避免短鏈烷基，這是出于對效力的考慮，而且因為這類表面活性劑中未反應的脂肪醇會造成異味，有時會引起皮膚炎癥。可以理解，這類表面活性劑通常是具有不同乙氧基化/丙氧基化程度的混合物，所以，m和n分別代表丙氧基化基團和乙氧基化基團數。具有上述一般形式的非離子表面活性劑包括混合的烷氧基化基團，其中的m和n都在約2至80之間，m最好為約2至約20，約3至約10更好，n最好為約2至約60，約5至約50更好。這類物質之一是PPG-5-cetech-20(Croda Inc提供，商品名為Procetyl AWS)，其中的m和n分別為5和20。其它合適的非離子表面活性劑包括聚乙氧基化表面活性劑，例如乙氧基化烷基苯酚醚，尤其是具有8-16EO的辛基-和壬基酚醚；乙氧基化脂肪族C8-C20醇，它們可以是線型性或支鏈的，具有8至16，以9至15為佳的EO；以及乙氧基化氫化蓖麻油。
通常，表面活性劑與日化香精、清涼劑或其它油性物質之比在約50∶1至1∶10，約20∶1至1∶2較好，約10∶1至1∶1更好。
本發明的漂白組合物還包含一種或一種以上漂白劑，可以任選地與有機過氧酸前體、泡騰劑、螯合劑等聯用。
漂白劑是無機過酸鹽形式的，而且可以選自任意已知用在日用漂白、去污、假牙清潔劑等中的熟知的漂白劑，例如過硫酸堿金屬和銨鹽，一水合和四水合過硼酸鹽，過碳酸鹽(可以如GB-A-1,466,799中所述進行涂覆)和過磷酸鹽，以及堿金屬和堿土金屬的過氧化物。合適的漂白劑實例包括過硫酸的鉀、銨、鈉和鋰鹽和一水合及四水合過硼酸鹽，焦磷酸鈉過氧水合物，以及鎂、鈣、鍶、鋅的過氧化物。但是，在此優選的是其中的過硫酸、過硼酸和過碳酸堿金屬鹽，尤其是過硼酸和過碳酸堿金屬鹽。
漂白劑在本發明漂白組合物中含量一般為約5％至70％，約10％至50％更好。
漂白劑中還可以包含泡騰劑，它在較好的實例中是固體物質形式的，可在水中伴以泡騰而放出二氧化碳或氧氣。泡騰劑可以選自在酸性、中性或堿性pH條件下可起作用的起泡劑，但較好的是由在酸性或中性pH下有效或最有效的起泡劑與在堿性pH下有效或最有效的起泡劑混合而成。在酸性或中性pH下有效的泡騰劑包含至少一種堿金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽(例如碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫三鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀或它們的混合物)與至少一種無毒、生理上合適的有機酸(例如酒石酸、富馬酸、檸檬酸、蘋果酸、馬來酸、葡糖酸、琥珀酸、水楊酸、己二酸或氨基磺酸、富馬酸鈉、酸式磷酸鈉或鉀、鹽酸甜菜堿、或它們的混合物)組成的混合物。其中，優選的是蘋果酸。在堿性pH下有效的泡騰劑包括過酸鹽，例如前述過氧化硼酸、過硼酸的堿金屬和堿土金屬鹽、過硫酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、及它們的混合物，例如某種堿金屬的過硼酸鹽(無水、一水合或四水合)與單過硫酸鹽的混合物，例如EI du Point de Nemours Co.出售的Caroat，這是一種2∶1∶1的單過硫酸鹽、硫酸鉀和硫酸氫鉀的混合物，其活潑氧含量約為4.5％。
在用于假牙清潔劑的較好的漂白組合物中，固體物質包含一種碳酸(氫)鹽/酸泡騰劑對，任選地與過硼酸鹽/過硫酸鹽氧泡騰劑聯用。兩種泡騰劑的聯用利于為達到最佳的清潔和抗菌活性所需的最佳的溶解性和pH條件。碳酸(氫)鹽組份在組合物總量中通常占約5％至65％，較好的是25％至55％；酸組份在組合物總量中通常占約5％至50％，約10％至約30％更好。
本發明在漂白劑中還可以補充以已知的這類制劑中的其它組份。一種特別好的另外的組份是有機過氧酸前體，可籠統地將其定義為在后文過酸形成試驗中滴定度至少為1.5ml 0.1N硫代硫酸鈉的化合物。
將下列物質溶解在1000ml蒸餾水中，制備試驗溶液焦磷酸鈉(Na4PO2O7·10H2O)2.5g過硼酸鈉(NaBO2·H2O2·3H2O)，具有10.4％的溶解氧 0.615g十二烷基苯磺酸鈉 0.5g在60℃時，向此溶液中加入一定量的活化劑，加量為對于每一個可獲得的氧原子加入一分子當量的活化劑。
劇烈攪拌加入活化劑后的混合物，并將其維持在60℃。加入后5分鐘，取100ml溶液，立即移液到250g碎冰和15ml冰醋酸的混合物上。然后加入碘化鉀(0.4g)，立即以淀粉為指示劑，用0.1N硫代硫酸鈉滴定釋放出的碘，直到藍色第一次褪去。所用的硫代硫酸鈉的毫升數就是漂白活化劑的滴定度。
有機過酸前體通常是具有一個或一個以上易于水解的酰基基團的化合物。較好的活化劑是N-酰基或O-酰基類的化合物，其中包含一個R-CO基團，其中的R是具有1至20個碳原子的烴或取代烴基團。合適的過酸前體實例包括1)結構式為RCONR1R2的酰基有機胺，其中的RCO是羧酰基，R1是酰基，R2是一個有機基團，正如US-A-3,117,148中所述。此類化合物的實例包括a)N，N-二乙酰苯胺和N-乙酰苯鄰二甲酰亞胺；b)N-酰基乙內酰脲，例如N，N-二乙酰基-5，5-二甲基乙內酰脲；c)多酰基化的亞烷基二胺，例如N，N，N’，N’-四乙酰基乙二胺(TAED)和其相應的亞己基二胺(TAHD)衍生物，正如GB-A-907,356，GB-A-907,357和GB-A-907,358中所揭示的；d)酰基化的甘脲，例如四乙酰基甘脲，正如GB-A-1,246,338，GB-A-1,246,339和GB-A-1,247,429中所揭示的。
2)酰基化的胺磺酰，例如N-甲基N-苯甲酰基-甲磺酰胺和N-苯基-N-乙酰基-甲磺酰胺，正如GB-A-3,183,266中所揭示的。
3)GB-A-836,988，GB-A-963,135和GB-A-1,147,871中所揭示的羧酸酯。此類化合物的實例包括乙酸苯酯，乙酰氧基苯磺酸鈉，乙酸三氯乙酯，山梨醇六乙酸酯，果糖五乙酸酯，對硝基苯甲醛二乙酸酯，乙酸異丙烯酯，乙酰基乙酰氧肟酸和乙酰基水楊酸。其它實例是苯酚或取代苯酚與α氯代低級脂肪族羧酸形成的酯，例如氯乙酰基苯酚和氯乙酰基水楊酸的酯，正如US-A-3,130,165所述。
4)通式為AcL的羧酸酯，其中的Ac是有機羧酸的酰基部分，該有機羧酸任意地具有一個C6-C20取代、直鏈或支鏈的烷基或烯基部分或一個C6-C20取代芳基，L是離去基團，其共軛酸的pKa在4至13之間，例如羥苯磺酸酯或羥苯甲酸酯。此類化合物中之較好者a)Ac是R3-CO，R3是直鏈或支鏈烷基，具有6至20碳原子，6至12為佳，7至9個更好，其中從羰基碳開始并將其包括在內的最長的直鏈烷基包含5至18個碳原子，以5至10個為佳，R3可以任選地被Cl、Br、OCH3或OC2H5取代(最好在羰基碳的α位)。此類物質的實例包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉，3，5，5-三甲基己酰氧基苯甲酸鈉，2-乙基己酰氧基苯磺酸鈉，壬酰氧基苯磺酸鈉和辛酰氧基苯磺酸鈉，其中的酰氧基最好是對位取代的；b)Ac的通式為R3(AO)mXA，其中R3是一個直鏈或支鏈烷基或烷基芳基，在其烷基部分具有6至20個碳原子，以6至15個為佳，R5可任意地被Cl、Br、OCH3或OC2H5取代，AO是氧乙烯基或氧丙烯基，m是0至100，X是O、NR4或CO-NR4，而A為CO、CO-CO、R6-CO、CO-R6-CO，或CO-NR4-R6-CO，其中的R4是C1-C4烷基，R6是亞烷基、亞烯基、亞芳基或亞烷基芳基，其亞烷基或亞烯基部分具有1至8個碳原子。此類漂白活化劑包括結構式為R3(AO)mOCOL的碳酸衍生物，結構式為R3OCO(CH2)2COL的琥珀酸衍生物，結構式為R3OCH2COL的乙醇酸衍生物，結構式為R3OCH2CH2COL的羥基丙酸衍生物，結構式為R3OCOCOL的草酸衍生物，結構式為R3OCOCH＝CHCOL的馬來酸和富馬酸衍生物，結構式為R3CONR1(CH2)6COL的酰基氨基己酸衍生物，結構式為R3CONR1CH2COL的酰基甘氨酸衍生物和結構式為R3CONR1(CH2)4COL的氨基-6-羰基己酸衍生物。其中，m以0至10為佳，m是0時R3最好是C6-C12烷基，C6-C10更好，m不是0時R3最好是C9-C15烷基。離去基L的定義如上。
5)酰基氰脲酸鹽，例如三乙酰基或三苯甲酰基氰脲酸鹽，例如美國專利3,332,882中所述。
6)任意取代的苯甲酸酐或鄰苯二甲酸酐，例如苯甲酸酐，間氯苯甲酸酐和鄰苯二甲酸酐。
7)GB-A-855735所述的內酰胺類的N乙酰基化前體化合物，尤其是己內酰胺和戊內酰胺類，例如苯甲酰基戊內酰胺，苯甲酰基己內酰胺和它們的取代苯甲酰基類似物，例如氯、氨基、烷基、芳基和烷氧基衍生物。
所有上述化合物中，優選的是有機過酸前體1(c)，4(a)和7。
如果存在，過氧酸漂白劑前體占組合物總重的約0.1％至10％，0.5％至5％更好，而且通常以漂白劑前體凝聚物的形式加入。
在此優選的漂白劑凝聚物通常含有按重量計約5％至約40％的粘合劑或凝聚劑，約10％至30％更好。合適的凝聚劑包括聚乙酰基吡咯烷酮，分子量為20,000至500,000的聚氧乙烯，分子量1000至50,000的聚乙二醇，分子量4000至20,000的Carbowax，非離子表面活性劑，脂肪酸，羧甲基纖維素鈉，明膠，脂肪醇，磷酸鹽，多磷酸鹽，粘土，硅鋁酸鹽和聚多羧酸鹽。其中，特別優選聚乙二醇，尤其是分子量約1,000至約30,000的，2000至約10,000更好。
從溶解性和pH特性考慮，優選的漂白劑前體凝聚物具有按重量計約10％至約75％，較好的是約20％至約60％過氧酸漂白劑前體，約5％至60％，約5％至約50％為佳，更好的是約10％至約40％碳酸(氫)鹽/酸泡騰劑對，約0％至約20％過氧硼酸鹽，和5％至約40％，較好的是約10％至約30％凝聚劑。最終的漂白劑前體粒宜具有約500至1500mm的平均顆粒直接，約500至1,000mm更好，這對最佳的溶解性和產品外觀十分重要。而且，漂白劑前體凝聚物含量為組合物總重的約1％至約20％，約5％至15％更好。
本發明的漂白組合物其形式可以是膏體、片劑、粒狀或粉末狀的。片劑形式的組合物可以是單層或多層片劑。
本發明的漂白組合物中還可以補充以其它這類制劑中的常用組份，尤其是前文所述的表面活性劑、螯合劑、酶、染料、甜味劑、片劑粘合劑和填料、泡沫抑制劑(例如二甲基聚硅氧烷)，脂肪酸糖酯之類的泡沫穩定劑，防腐劑，例如滑石粉、硬脂酸鎂、無定形煅制二氧化硅的精細粉末之類的潤滑劑。
在此適用的片劑粘合劑和填料包括聚乙烯吡咯烷酮，分子量20,000至500,000的聚氧乙烯，分子量約1000至約50,000的聚乙二醇，分子量約4000至20,000的Carbowax，非離子表面活性劑，脂肪酸，羧甲基纖維素鈉，明膠，脂肪醇，粘土，多羧酸酯聚合物，碳酸鈉，碳酸鈣，氫氧化鈣，氧化鎂，堿式碳酸鎂，硫酸鈉，蛋白質，纖維素醚，纖維素酯，聚乙烯醇，藻酸酯，具有假膠體特性的植物脂肪。其中，特別好的是聚乙二醇，尤其是分子量約1,000至約30,000的，約12,000至約30,000更好。
螯合劑通過將鈣、鎂及重金屬陽離子等金屬離子保留在溶液中來幫助清潔和加強漂白劑的穩定性。合適的螯合劑的實例包括三聚磷酸鈉，酸式磷酸鈉，焦磷酸四鈉，例如次氮基三乙酸和乙二胺四乙酸及其鹽，乙二胺N，N-二琥珀酸(EDDS)及其鹽之類的氨基多羧酸，例如羥基乙烷二膦酸、乙二胺四亞甲基膦酸、二亞乙基三胺五亞甲基膦酸及其鹽之類的多膦酸鹽和氨基多膦酸鹽。螯合劑的選擇并不十分重要，但必須在干燥以及水溶液狀態下可與假牙清潔劑中的其它成分相配伍。較好的是，螯合劑占組合物總重的0.1％至60％，0.5％至30％更好。但是，膦酸螯合劑宜占組合物總重的約0.1％至1％，0.1％至0.5％更好。
在此適用的酶其實例包括蛋白酶，堿性酶(alkalase)，淀粉酶，真菌及細菌裂解酶，葡聚糖酶，歧化酶(mutanase)，葡聚糖酶，酯酶，纖維素酶，果膠酶，乳糖酶和過氧化物酶等。US-A-3,519,570和US-A-3,533,139中論述了合適的酶。
以下實施例進一步描述和說明了本發明范圍內的優選實施方式。
實施例I至V以下是根據本發明的，代表性的假牙清潔片劑。其中的百分數以片劑總重為基礎。片劑通過將顆粒化的組份混合物在沖頭和沖模壓片機中，在約105kPa壓力下壓制而成。
I II IIIIV V蘋果酸 12 10 15 - 14檸檬酸 - 10 - 15 -碳酸鈉 10 8 10 6 10氨基磺酸5 - - 3 3PEG 20,000 - 3 7 8 5PVP 40,000 6 3 - - -碳酸氫鈉23 24 25 23 24一水合過硼酸鈉 15 12 16 30 15單過硫酸鉀 15 18 13 - 14煅制二氧化硅- 3 1 1 -滑石粉 2 - - - -EDTA- - 1 - 3EDTMP11 - - 1 -食用香精52 1 2 1 2Abil EM9041 1.5 0.52 1漂白劑前體凝聚物9 8 10 12 10漂白劑前體凝聚物I II IIIIV VTAED22 - 4 5 2.5TMHOS32 3 - - -氨基磺酸2 2 2 2 3.5碳酸氫鈉0.5 0.2 0.20.52PEG 60002.5 2 2.42.51.5染料- 0.8 1.42 0.51.乙二胺四亞甲基膦酸2.四乙酰基乙二胺3. 3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉4.十六烷基二甲聚硅氧烷共聚多元醇
5.以薄荷為基質的食用香精在以上實施例I至V中，片劑總重為3g；直經為25mm。
實施例I至V的片劑表現出改善的消斑，清潔及抗菌活性，具有優良的粘結力和其它生理和實用操作特性。
實施例VI至IX以下是本發明中代表性的日化香精、食用香精、清涼劑和抗微生物組合物。百分比按組合物的總重計。
VI VIIVIII IXPPG-5-ceteth-20 3.03.04.53.0PEG-40氫化蓖麻油- 1.84.53.0Trideceth-122.0- - -Trideceth-19- 2.0- 3.0食用香精52.0 3.0日化香精6- 3.0- -三甲基丁酰胺0.30.5- -二氯苯氧氯酚- - 1.00.5Abil EM9041.01.55.01.0水 補足至100％6.日化香精是主要用于氣味效果的各成份的復雜混合物。
實施例V至IX的日化香精，食用香精，清涼劑和/或抗微生物劑組合物表現出改善的表面直接性、作用和/或效力。
權利要求
1.一種食用香精，日化香精，清涼劑或抗微生物劑組合物，其中包含一種二甲聚硅氧烷共聚多元醇，它選自具有以下結構式(I)的烷基和烷氧基二甲聚硅氧烷共聚多元醇
其中的X選自氫原子，具有1至約16個碳原子的烷基，烷氧基和酰基，Y選自具有約8至約22個碳原子的烷基和烷氧基，n是0至約200，m是約1至約40，q是約1至100，殘基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量為約50至約2000，x和y為能使氧乙烯基∶氧丙烯基的重量比為約100∶0至0∶100之值。
2.根據權利要求1所述的組合物，其中的二甲聚硅氧烷共聚多元醇選自C12至C20烷基二甲聚硅氧烷共聚多元醇及其混合物。
3.根據權利要求1或2所述的組合物，其中的二甲聚硅氧烷共聚多元醇是十六烷基二甲聚硅氧烷共聚多元醇。
4.根據權利要求1至3中任一項所述的組合物，它包含(按重量計)約0.01％至約25％二甲聚硅氧烷共聚多元醇，約0.1％至5％更好。
5.根據權利要求1至4中任一項所述的組合物，它包含一種或一種以上食用香精組份，選自冬青油、牛至油(oregano oil)、桂葉油、留蘭香油、薄荷油、丁子香油、鼠尾草油、黃樟油、檸檬油、橙油、茴香油、苯甲醛、苦杏仁油、樟腦、雪松葉油、甘牛至油、香茅油、熏衣草油、芥末油、松油、松針油、迷迭香油、百里香油、肉桂油及其混合物。
6.根據權利要求1至4中任一項所述的組合物，它包含一種或一種以上日化香精組份，選自乙酸香葉酯，乙酸里哪酯，香茅醇乙酸酯，乙酸二氫月桂烯酯，乙酸萜品酯，乙酸三環癸酯，丙酸三環癸酯，乙酸2-苯基乙酯，乙酸芐酯，水楊酸芐酯，苯甲酸芐酯，乙酸甲基苯基原酯，水楊酸戊酯，二氫茉莉酸甲酯，異丁酸苯氧基乙酯，橙花醇乙酸酯，乙酸三氯甲基-苯基甲酯，乙酸對叔丁基環己酯，乙酸異壬酯，乙酸柏木酯，乙酸韋惕蔚酯，苯醇，2-苯基乙醇，里哪醇，四氫里哪醇，香茅醇，二甲基芐基甲醇，二氫月桂烯醇，四氫月桂烯醇，萜品醇，丁子香酚，香葉醇，韋惕蔚醇， 3-異莰基-環己醇，2-甲基-3-(對叔丁基苯基)-丙醇，2-甲基-3-(對異丙基苯基)-丙醇，3-(對叔丁基苯基)-丙醇，橙花醇，α-正戊基肉桂醛，α-己基肉桂醛， 4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環亞己基甲醛，4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環亞己基甲醛，4-乙酰氧-3-戊基-四氫吡喃，2-正庚基-環戊酮，3-甲基-2-戊基-環戊酮，正癸醛，正十二烷醛，羥基香茅醛，苯乙醛縮二甲醇，苯乙醛縮二乙醇，香葉腈，香茅腈，柏木基甲基醚，異長葉酮，茴香醛腈，茴香醛，天芥菜精，香豆素，香草醛，氧化二苯基，芷香酮，甲基芷香酮，異甲基芷香酮，甲基芷香酮，順式-3-己醇及其酯，1，2-二氫化茚麝香，1，2，3，4-四氫化萘麝香，異苯并二氫呋喃麝香，大環酮，大環內酯麝香，十三烷二酸乙烯酯，芳香族硝基麝香，及其混合物。
7.將二甲聚硅氧烷共聚多元醇與選自食用香精、日化香精、生理清涼劑和抗微生物劑的親脂體合用以提供改善的表面直接性的用途，其中的二甲聚硅氧烷共聚多元醇選自具有以下結構式(I)的烷基和烷氧基二甲聚硅氧烷共聚多元醇
其中的X選自氫原子，具有1至約16個碳原子的烷基，烷氧基和酰基，Y選自具有約8至約22個碳原子的烷基和烷氧基，n是0至約200，m是約1至約40，q是約1至100，殘基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量為約50至約2000，x和y能使氧乙烯基∶氧丙烯基的重量比為約100∶0至0∶100之值。
全文摘要
一種食用香精,日化香精,清涼劑或抗微生物劑組合物,其中包含一種二甲聚硅氧烷共聚多元醇,它選自具有以下結構式(Ⅰ)的烷基和烷氧基二甲聚硅氧烷共聚多元醇:其中的X選自氫原子,具有1至約16個碳原子的烷基,烷氧基和酰基,Y選自具有約8至約22個碳原子的烷基和烷氧基,n是0至約200,m是約1至約40,q是約1至100,殘基(C
文檔編號C08G77/46GK1170340SQ95196845
公開日1998年1月14日 申請日期1995年12月13日 優先權日1994年12月22日
發明者I·A·休斯 申請人:普羅克特和甘保爾公司