專利名稱：：壓敏粘合劑和阻尼結構的制作方法
技術領域：
：本發明涉及壓敏粘合劑和增粘的壓敏粘合劑。
背景技術：
：該
技術領域：
公知丙烯酸酯壓敏粘合劑。這些粘合劑中的許多粘合劑是丙烯酸烷酯和小部分極性共聚用單體的共聚物。由于有極性的共聚用單體存在，這些粘合劑常常不能很好地粘附于低能量和油性表面(如濕潤的臨界表面張力不大于約35達因/厘米)。雖然可通過加入增粘劑來改進粘合。但由于市售的多數增粘劑與含極性單體的粘合劑不相混溶，故改進程度是有限的。發明綜述本發明第一個方面是其特征在于壓敏粘合劑包括使下列物質聚合的產物(a)25-97重量份數一元醇的丙烯酸酯，其均聚物的Tg低于0℃；(b)3-75重量份數非極性烯不飽和單體，其均聚物的溶解度參數不大于10.50，Tg大于15℃；和(c)0-5重量份數極性烯不飽和單體，其均聚物的溶解度參數大于10.50，Tg大于15℃。這樣選擇丙烯酸酯、非極性烯不飽和單體和極性烯不飽和單體的相對用量，結果根據試驗方法B-I(參見下文)，在室溫下放置72小時后測得與聚丙烯表面粘合的壓敏粘合劑的90°剝離力至少為2磅/0.5英寸。本發明第二個方面是其特征在于壓敏粘合劑包括使下列物質聚合的產物(a)25-97重量份數一元醇的丙烯酸酯，其均聚物的Tg低于0℃；(b)3-75重量份數非極性烯不飽和單體，其均聚物的溶解度參數不大于10.50，Tg大于15℃；和(c)0-5重量份數極性烯不飽和單體，其均聚物的溶解度參數大于10.50，Tg大于15℃。這樣選擇丙烯酸酯、非極性烯不飽和單體和極性烯不飽和單體的相對用量，結果根據試驗方法B-II(參見下文)，在室溫下放置10秒后測得與有1.5±0.25毫克/英寸2油狀物的表面粘合的壓敏粘合劑的90°剝離力大于0。本發明第三個方面是其特征在于壓敏粘合劑包括(a)使下列物質聚合的產物(i)25-98重量份數一元醇的丙烯酸酯，其均聚物的Tg低于0℃；(ii)2-75重量份數非極性烯不飽和單體，其均聚物的溶解度參數不大于10.50，Tg大于15℃；和(iii)0-5重量份數極性烯不飽和單體，其均聚物的溶解度參數大于10.50，Tg大于15℃；和(b)至少一種在室溫下與聚合產物可混溶的增粘劑。“可混溶”表示最終壓敏粘合劑不存在宏觀上的相分離，在室溫下是光學澄清的。在一個較好的技術方案中，這樣選擇丙烯酸酯、非極性烯不飽和單體和極性烯不飽和單體的相對用量，結果根據試驗方法B1-III(參見下文)，在室溫下放置72小時后測得與聚丙烯表面粘合的壓敏粘合劑的90°剝離力至少為2磅/0.5英寸。在另一個較好的技術方案中，這樣選擇丙烯酸酯、非極性烯不飽和單體和極性烯不飽和單體的相對用量，結果根據試驗方法B2-III(參見下文)，在室溫下放置10秒后測得與有1.5+0.25毫克/英寸2油狀物的表面粘合的壓敏粘合劑的90°剝離力大于0。這里引用的溶解度參數根據Fedors，聚合物工程和科學(Polym.Eng.andSci.)，14147(1974)所述的技術來計算。根據Fedors技術測定時，均聚物的溶解度參數大于10.50的單體稱為極性單體，而其均聚物的溶解度參數為10.50或更低的單體被稱為非極性單體。本發明提供了壓敏粘合劑和增粘的壓敏粘合劑，依靠摻入非極性烯不飽和單體并限制極性單體的含量不高于5份時對低能量(如諸如聚烯烴塑料的塑料)表面和油性表面顯示出良好的粘合性。粘合劑對諸如不銹鋼的高能量表面也有良好的粘合劑。由于非極性單體降低了粘合劑的極性，市售的增粘劑(其中的許多本身具有低極性)可與粘合劑混溶，因此是可以使用的。這樣，并非特制了增粘劑使之與丙烯酸酯聚合物相混溶，而是本發明特制的丙烯酸酯聚合物的性質使之與增粘劑混溶。粘合劑的毒性比，如含極性雜原子丙烯酸酯的粘合劑毒性低。粘合劑在低溫和高溫下都有相好的剪切性能，特別是含有少量(不高于5份)極性共聚用單體。粘合劑的再一個優點是相對于極性共聚用單體含量較高的壓敏粘合劑，其對潮濕的敏感性下降和對金屬如銅的腐蝕傾向下降。此外，與極性共聚用單體含量較高的壓敏粘合劑相比，粘合劑與極性添加劑相互作用程度的減少有時會增加非極性添加劑的溶解度。本發明另一些特征和優點可從較好的技術方案和權利要求書中看出。較好技術方法的說明本發明第一類壓敏粘合劑對如聚丙烯的低能量表面和諸如不銹鋼的高能量表面都顯示了良好的粘合性。在兩種情況下，根據試驗方法B-I(參見下文)，在72小時的放置后，其90°剝離強度至少為2磅/0.5英寸，較好的是至少為2.5磅/0.5英寸，最好是3磅/0.5英寸。粘合劑也顯示良好的由剪切強度測量的粘附強度性質。較好的是，根據試驗方法C-I(參見下文)測量，在室溫和70℃下的剪切強度大于50分鐘，較好的大于1,000分鐘，更好的是大于10,000分鐘。本發明第二類壓敏粘合劑對油性表面(如油性金屬表面)顯示出良好的粘合性。油性表面的例子包括帶有礦物油、乳化油、花生油、機油(如，5W-30)、WD40和Ferricote61AUS(QuakerChemicalCo.)(冷輥鋼的普通保護劑)的表面。根據試驗方法B-II(參見下文)測定，在室溫下放置10秒后，與有1.5±0.25毫克/英寸2油狀物的表面粘合的壓敏粘合劑的90°剝離力大于0，較好的至少為2盎司/0.5英寸，更好的是至少4盎司/0.5英寸。根據試驗方法B-II(參見下文)測量，放置1分鐘后，粘合力至少為5盎司/0.5英寸，較好的是至少10盎司/0.5英寸。粘合劑也顯示良好的由剪切強度測量的粘附強度性質。較好的是，在室溫和70℃下的剪切強度都大于50分鐘，較好的大于300分鐘，更好的是大于600分鐘。本發明的增粘的壓敏粘合劑對諸如聚丙烯的低能量表面、諸如不銹鋼的高能量表面和油性表面(如，油性金屬)都顯示出良好的粘合性。油性表面的例子包括帶有礦物油、乳化油、花生油、機油(如，5W-30)、WD40和Ferricote61AUS(QuakerChemicalCo.)(冷輥鋼的普通保護劑)的表面。根據試驗方法B1-III(參見下文)測量，在室溫下放置72小時后粘附于聚丙烯或不銹鋼的90°剝離力至少為2磅/0.5英寸，較好的是至少3磅/0.5英寸，更好的是至少4磅/0.5英寸。根據試驗方法B2-III(參見下文)測量，在室溫下放置10秒后測得與有1.5+0.25毫克/英寸2油狀物的表面粘合的壓敏粘合劑的90°剝離力大于0，較好的是至少為2磅/0.5英寸，更好的是至少為4盎司/0.5英寸。根據試驗方法B2-III(參見下文)測量，在1分鐘放置后，粘合較好地構成至少5盎司/0.5英寸，更好的是至少10盎司/0.5英寸。增粘的粘合劑也顯示出由剪切強度測量的良好的粘合強度性質。較好的是，根據試驗方法C1-III和C2-III(參見下文)測量，室溫和70℃下的剪切強度大于50分鐘，較好的是大于1,000分鐘，更好的是大于10,000分鐘。本發明壓敏粘合劑和增粘的壓敏粘合劑的性質可這樣得到控制單體組合物來得到合適的極性(由各個單體均聚物溶解參數測得，它根據Fedors技術測定)和流變性質(由1弧度/秒正切粘合劑聚合物的最大溫度測得的Tg)。摻入增粘劑可增加的剝離強度的值超過了沒有增粘劑時應當有的值。增粘劑也增加了“配方自由度”，即具有通過引入另一個變體，即增粘劑，可調節特定用途的粘合劑的性質的能力。表1列出了一些普通的單體和它們各自的Fedor溶解度參數。表1被劃分為四個部分低Tg丙烯酸酯單體、高Tg丙烯酸酯單體、高Tg甲基丙烯酸酯單體和乙烯基單體。表1Fedor溶解度參數粘合劑聚合物的流變特性可不完全、但有用地用Tg描述，Tg通過1弧度/秒正切最大溫度的變化來測量。若粘合劑用于與低能量表面粘合，較好的Tg(通過1弧度/秒正切聚合物最大溫度的變化來測量)范圍是-45℃到15℃，更好的是-25℃到0℃，最好是-30℃到-5℃。若粘合劑用于與油性表面粘合，較好的Tg(通過1弧度/秒正切聚合物最大溫度的變化來測量)范圍是-45℃到15℃，更好的是-35℃至0℃，最好是-30℃至-5℃。在所有情況下，具有所需極性和流變性質的本發明粘合劑含25-97份(最好是40-85份)丙烯酸酯，其均聚物的Tg低于0℃(最好是低于-20℃)；3-75份(最好是15-60份)非極性烯不飽和單體，其均聚物的Tg大于15℃；和0-5份(最好是0-3份)極性烯不飽和單體，其均聚物的Tg大于15℃。對于增粘的壓敏粘合劑，1弧度/秒正切聚合物最大溫度的變化的值較好的是-45℃到15℃，更好的是-25℃到5℃，最好是-20℃到0℃。具有所需極性和流變性質的本發明增粘的粘合劑25-98份(最好是70-97份)丙烯酸酯，其均聚物的Tg低于0℃(最好是低于-20℃)；2-75份(最好是3-30份)非極性烯不飽和單體，其均聚物的Tg大于15℃；0-5份(最好是0-3份)極性烯不飽和單體，其均聚物的Tg大于15℃；和一種或多種增粘劑。對于所有的情況，丙烯酸酯是醇部分有約4-18個碳原子的一元醇的單官能團丙烯酸酯，其均聚物的Tg低于0℃。該類丙烯酸酯包括丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸己酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸十八烷酯或它們的結合物。對于丙烯酸十八烷酯，這樣選擇用量，使在室溫下不發生側鏈結晶化反應。非極性烯不飽和單體是一種單體，用Fedor方法測得它的均聚物的溶解度參數不大于10.50，Tg大于15℃。在較好的技術方案中，非極性烯不飽和單體是一種單體，用Fedor方法測得它的均聚物的溶解度參數不大于10.3，最好不大于9.9。單體的非極性性質改進了粘合劑對低能量表面和油性表面的粘合。它也改進了相應于上述丙烯酸酯均聚物的粘合劑的結構性質(如，粘結強度)。合適的非極性單體的例子包括丙烯酸3，3，5-三甲基環己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸異冰片酯、N-辛基丙烯酰胺、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丙酯或它們的結合物。粘合劑可含限定量(如不大于5份)的極性烯不飽和單體，用Fedors方法測得的它的均聚物的溶解度參數大于10.50，Tg大于15℃，這樣可改進結構性質(如粘結強度)。含有大于5份極性單體是不需要的，因為極性單體會減少對低能量表面和油性表面的粘合，并使增粘劑的混溶性下降。合適的極性單體的例子包括丙烯酸、衣康酸、某些取代的丙烯酰胺，如N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己內酰胺、丙烯腈、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯和丙烯酸芐酯或它們的結合物。對于增粘的組合物，為了改進粘合劑的性質，增粘劑必須與粘合劑的含丙烯酸酯的聚合物混溶結果便不會發生宏觀的相分離。較好的是，粘合劑也沒有微觀的相分離。大多數市售的增粘劑基于烴，因而是低極性的。這里增粘劑一般與常規的含極性單體的粘合劑不相混溶。但是，通過將非極性單體摻入粘合劑(從而增加了粘合劑的非極性特征)，本發明允許使用各種市售的增粘劑。增粘劑的總量對于每100份含丙烯酸酯的聚合物較好地占5-60份，最好占約15-30份。增粘劑的特定用量取決于含丙烯酸酯聚合物的組合物，一般以達到最大的剝離性質而不影響所需的剪切強度作為選擇的標準。由于粘合劑較好的是根據游離基方法在增粘劑的存在下通過單體的聚合來制備，故進一步需要選擇不阻礙聚合方法，如通過游離基捕獲劑、鏈中止劑或鏈轉移劑的作用來進行的聚合方法的增粘劑。在本體聚合方法的給定方法條件下使增粘劑能抑制游離基聚合的措施被定義為“抑制因子”。抑制因子(IF)從單體轉化試驗中得到，為(1)增粘樣品的揮發百分率(Ct)減去同樣配方和加工、但沒有增粘劑的樣品的揮發百分率(C0)與(2)同樣配方和加工、但沒有增粘劑的樣品的揮發百分率(C0)的比率。抑制因子的等式如下所示IF=(Ct-C0)C0]]>雖然可用各種增粘劑，但對于發生游離基聚合反應的情況，較好的是使用商品名為Regalrez樹脂(由Hercules出售)。這些增粘劑可通過純單體烴原料聚合和氫化來制備。合適的樹脂包括Regalrez樹脂1085、1094、6108和3102。可通過各種技術，較好的是用光引發本體聚合來聚合單體混合物。較好的是加入引發劑以幫助單體的聚合反應。所用的引發劑的類型根據聚合方法而定。對于丙烯酸單體聚合有用的光引發劑包括苯偶姻醚，如苯偶姻甲醚或苯偶姻異丙醚，取代的苯偶姻醚，如2-甲基-2-羥基苯基乙基(甲)酮、芳族磺酰氯，如2-萘磺酰氯，和光活性氧化物，如1-苯基-1，2-丙二酮-2-(鄰-乙氧基羰基)肟。市售的光引發劑例子是IrgacureTM651(Ciba-Geigy公司出售)，其分子式為2，2-二甲氧基-1，2-二苯乙-1-酮。一般來說，光引發劑的存在量按單體重量來計約為0.005-1wt％。合適的熱引發劑例子包括AIBN和過氧化物。聚合單體的混合物也含有交聯劑或交聯劑結合物以增加粘合劑的剪切強度。有用的交聯劑包括取代的三嗪，如2，4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-s-三嗪、2，4-雙(三氯甲基)-6-(3，4-二甲氧基苯基)-s-三嗪和由美國專利4,329,384和4,330,590(Vesley)所揭示的發色團取代的鹵素-s-三嗪。其它有用的交聯劑包括丙烯酸多官能團烷酯單體，如三甲氧基丙烷三丙烯酸酯(trimetholpropanetriacrylate)、季戊四醇四丙烯酸酯、1，2-乙二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯和1，12-十二烷醇二丙烯酸酯。也可使用各種分子量的在(甲基)丙烯酸酯官能團之間的其它交聯劑。一般來說，交聯劑的存在量按單體的合并重量來計約為0.005-1wt％。需要發泡樣壓敏粘合帶時，可使用含單體混合物的微球。合適的微球是市售的，商品名為“Expancel”(KemaNordPlastics出售)和商品名為“Micropearl”(MatsumotoYushiSeiyaku出售)。膨脹時，微球的比重約為0.02-0.036g/cc。可以將未膨脹的微球包含于壓敏粘合劑組合物中，接著在加工時進行加熱以產生膨脹，但較好的是將膨脹的微球摻入粘合劑。該方法易于確保在最終粘合劑中的空心微球被至少一層粘合劑薄層所包裹。平均直徑為10-200微米的聚合微球可以約15-75體積％的量在包覆前摻入聚合組合物。平均直徑為5-200微米，較好的約為20-80微米的玻璃微球也是有用的。這類微球可占壓敏粘合劑的5-65體積％。聚合微球和玻璃微球都是該
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里已知的。帶的壓敏粘合層至少是微球直徑的3倍，較好的是至少為7倍。另一種帶結構中使用了本發明的壓敏粘合劑，它包括機械緊固件，如Dual-LockTM牌緊固件(3M公司生產)和ScotchmateTM牌緊固件(3M公司生產)。壓敏粘合劑在振動阻尼中也是有用的。在包覆前摻入聚合單體的其它材料包括增塑劑、增粘劑、著色劑、增強劑、阻燃劑、發泡劑、熱傳導劑、電傳導劑、后固化劑，和后固化固化劑以及它們的加速劑之類。本發明的壓敏粘合劑較好地通過Martens等在美國專利4,181,752所述的光引發本體聚合反應來制備。聚合單體和光引發劑在沒有溶劑時混合，并部分聚合成粘度范圍為約500-50,000厘泊的可涂覆漿。另一種方法是，單體與諸如煅制親水硅膠的觸變劑混合得到可涂覆的厚度。然后將交聯劑和其它組分(包括任何增粘劑)加入預聚合的漿中。另一種方法是，在預聚合作用前，這些組份(包括任何增粘劑，但排除交聯劑)可直接加入單體混合物中。所得的組合物被涂覆在基底上(基底對紫外射線是透明的)并在惰性氣氛(即無氧)，如氮氣氛下，通過暴露于紫外射線進行聚合。合適的基底例子包括松開襯里(如硅氧烷松開襯里)和帶背襯(可以是打底或未打底的紙張或塑料)。通過用對紫外射線基本透明的帶有塑料膜的可聚合涂層覆蓋也可得到充足的惰性氣氛，用紫外燈按上述的Martens等專利所述的方法在空氣中通過該膜進行輻照。另一種方法是，不是覆蓋可聚合涂層，而是將可氧化的錫化合物加入聚合漿中以增加漿對氧的耐受性，這如美國專利4,303,485所述(Levens)。紫外光源較好的是在280-400nm(最好在300-400nm)之間有90％的透射，最大透射處在351nm。在丙烯酸酯單體聚合后也可加入增粘劑。需要多層帶結構時，一個構造方法是用常規的技術涂覆得到多層。例如，可(通過模頭涂覆器)同時施加涂層，然后馬上固化整個多層結構。涂層也可按順序地進行施加，從而在施加到下一層前部分或完全固化各個層。當與振動部分接觸，特別是與油性金屬或聚合材料接觸時，本發明的組合物對于阻尼振動也是有用的。除了上述的粘合劑外，本發明的振動阻尼材料可能不是壓敏粘合劑。本發明提供了包括至少一層用于振動固體制品的粘合劑層的阻尼結構，以及包括至少一層用于振動固體制品的粘合彈性材料層的阻尼結構。本發明提供了一種阻尼結構，它包括至少一層用于振動固體物品的粘彈性材料層，所述的粘彈性材料包括下列起始物質的反應產物(a)3-97重量份數一元醇的丙烯酸酯，其均聚物的Tg低于0℃；(b)3-97重量份數非極性烯不飽和單體，其均聚物的溶解度參數不大于10.50，Tg大于15℃；和(c)0-5重量份數極性烯不飽和單體，其均聚物的溶解度參數大于10.50，Tg大于15℃，且基本沒有環氧乙烷組份。在較好的技術方案中，起始物質包括25-97重量份數組份(a)、3-75重量份數組份(b)和0-5重量份數組份(c)。以消耗的能量與儲存的能量比的失落因子來測量振動阻尼。消耗的能量越大，失落因子也越大，因此材料的阻尼性質越好。振動阻尼在一定范圍溫度下操作，且可配成一定的組合物以在所需的溫度范圍里得到最佳的阻尼。組合物可提供用于振動阻尼器的材料，它們在室溫下是壓敏的，或在室溫下基本不粘，即在室溫下用指壓不可將材料片牢固地粘上。典型的是，具有較高量，即大于約45-50份非極性共聚用單體(其均聚物的Tg大于15℃)的組合物在室溫下不是壓敏的。需要時，通過加熱基底同時與振動阻尼片接觸而使非粘性阻尼物粘附于基底，或非粘性阻尼可用已知的粘合劑，較好的是剛性粘合劑粘附于基底。本發明的振動阻尼器對潮濕不敏感，因而可用于阻尼器暴露于大氣壓或除氣的區域，在這些區域中阻尼器常會吸附潮氣。在實踐中，組合物典型地形成片或平板。片的厚度很大程度由使用來決定，有用的厚度范圍是約0.015mm到2.54cm。片可施加到比片更硬的限制層以形成復合物，這里被稱為限制層阻尼器。限制層的合適材料是金屬片，如鋁和鋼，以及塑料，如聚酯。一般這樣選擇限制層，結果平板的硬度大于片材料的硬度，即模量。雖然不是必須的，但最佳的是平板的硬度等于被阻尼對象的硬度。片作為游離層阻尼器，也可直接用于別阻尼的對象。本發明振動阻尼復合物在汽車中尤為有用，其中復合物在印膜沖壓階段可直接用于汽車平板，如門平板，而無需清潔和除去平板上的銑油。在印膜沖壓階段，金屬，一般是冷輥鋼或鋁仍可用銑油涂覆以防止生銹或氧化。片材料也可作為限制層阻尼器或作為游離層阻尼器用作振動阻尼器，用于油引擎覆蓋物以阻止振動并降低來自引擎的噪聲。本發明的片材料的優點在于它們可用于覆蓋物而無需用溶劑和/或清潔劑除去油的冗長的清潔過程。在該應用中，片材料不需要壓敏，可通過將引擎覆蓋物加熱到阻尼器Tg之上進行使用。本發明的振動阻尼也可用于除氣場合下的阻尼，這類使用包括計算機部件中的使用，如用于讀/寫頭的懸浮阻尼器，與盤驅動器覆蓋物一起游離層或阻止層的阻尼器。或一起密封盤驅動器覆蓋物。本發明的振動阻尼可在無酸下制造；它們可有利地用于腐蝕是個潛在問題的場合，如用于裸銅的表面。本發明其它有用的用途包括用于建筑的震蕩吸收和地震阻尼器。片材料可被模頭切割成所需的性質，如面包圈或環狀盤，或它們可在鑄模中按照所需的構象來形成，如鑄模厚板。本發明可通過下列實施例作進一步的闡述。實施例I.用于低能表面的膠粘劑測試方法-低能表面粘合力為了評價用于與低能表面粘合的壓敏膠粘劑，在實施例中使用的測試方法包括如下所述。單體粘合劑轉化率測試(測試A-I)用比重法測定單體轉化率。樣品在涂布后稱重，然后在120℃干燥3小時后再次稱重。用揮發比來表示單體轉化率。90°剝離粘合力測試(測試B-I)細致地切下0.5英寸寬的膠帶樣品，放在感興趣的底基上。膠帶厚度為5密耳。然后將5密耳的陽極化處理過的鋁襯(0.625英寸寬)與長約5英寸的膠帶層合。感興趣的測試底基包括低能表面，例如聚丙烯(2英寸×5英寸×3/16英寸，PrecisionPunchandPlastic，Minneapolis，MN，的自然聚丙烯板，在兩側都有遮蓋層，在清洗和測試前被去除)和聚碳酸酯(GeneralElectricCo.的LexanTM)和高能表面，例如不銹鋼(表面粗糙度為2.0±1.0微英寸的304-2BA28標準不銹鋼)。與膠帶層合的背襯其自由末端超出測試底基，使它能夠夾到測力儀傳感器上測定剝離強度。用2kg的硬橡膠輥來回輥壓樣品兩次，保證膠帶與測試底基之間相互接觸。然后在給定的靜置時間(若非另作說明通常為72小時)后，以12英寸/分鐘，90°剝離模式去除膠帶。測試前，不銹鋼底基用丙酮洗滌1次，用50/50異丙醇/水混合物洗滌3次。塑料底基在測試前用庚烷洗滌3次。取兩次測試的平均值，以磅/0.5英寸寬表示結果。全部測試均在室溫下進行。剪切力測試(測試C-I)將一條0.5英寸的膠帶與不銹鋼板(表面粗糙度為2.0±1.0微英寸的304-2BA28標準不銹鋼)粘合，鋼板已經用丙酮洗滌過一次，用50/50異丙醇/水混合物洗滌過3次，貼合后形成半平方英寸的疊合。然后將一張5密耳的陽極化處理過的鋁(0.625英寸寬)與壓敏膠帶的整個區域層合，另外留下一個與測力儀固定的區域。膠帶厚度為5密耳。然后用15磅的輥輪來回輥壓樣品兩次，然后靜置4小時。70℃的樣品可多靜置10分鐘。靜置后，在室溫下或70℃測試樣品。室溫下，對膠帶使用1kg的力，記錄載荷掉下來之前的時間。在70℃，對膠帶使用500g的力，記錄載荷掉下來之前的時間。在此報道的結果是兩次測試的平均值。比較實施例-低能表面粘合力比較實施例C1用90份丙烯酸異辛酯(IOA)，10份丙烯酸(AA)和0.04份2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯光引發劑(IrgacureTM651，CibaGeigyCorp.)制備預混物。在富含氮氣的氣氛下，通過紫外光照射，該混合物部分地聚合成可涂布漿狀物，漿狀物的粘度約為3000cps。在漿狀物中加入0.15份2，6-雙-三氯甲基-6-(4-甲氧基苯基)-對稱-三嗪和另外的0.16份IrgacureTM651，然后將其以5密耳的厚度刀涂在硅烷處理過的涂有聚乙烯的紙襯上。然后在富含氮氣的環境中，用光輸出在300至400nm，351nm處最強的紫外光照射形成的組合件。在照射期間的前三分之一使用約1.0mW/cm2的照射強度，在其后的三分之二時間使用約2.2mW/cm2的照射強度，結果為250mJ/cm2的總照射能。然后根據前文的測試方法測試膠帶，結果列于表I-2。“RT”表示室溫。比較實施例C2和C3按照相同于比較實施例1的方法制備比較實施例C2，不同的是使用94份IOA和6份AA的預混物。按照相同于比較實施例C1的方法制備比較實施例C3，不同的是使用100份IOA和0份AA的預混物。然后根據前文的測試比較實施例C2和C3，結果列于表I-2。表I-2</tables>實施例-低能表面粘合力實施例1-23按照相同于比較實施例C1的方法制備實施例1，但預混物由66份IOA，33.5份丙烯酸異冰片酯(IBA)，和0.5份AA組成。此外，在預混物部分聚合后加入0.09份2，6-雙-三氯甲基-6-(4-甲氧基苯基)-對稱-三嗪。在富含氮氣的環境中，用光輸出在300至400nm，351nm處最強的紫外光，以約2.05mW/cm2的平均強度照射形成的組合件。總照射能為650mJ/cm2。按照相同于實施例1的方法制備實施例2，不同的是使用由69份IOA，30份IBA，和1份AA組成的預混物。按照相同于實施例1的方法制備實施例3，不同的是使用由65.5份IOA，34.25份IBA，和0.25份AA組成的預混物。按照相同于實施例1的方法制備實施例4，不同的是使用由65份IOA和35份IBA組成的預混物和0.05份2，5-雙-三氯甲基-6-(4-甲氧基苯基)-對稱-三嗪。按照相同于實施例4的方法制備實施例5，不同的是使用由55份IOA和45份丙烯酸(3，3，5-三甲氧環己基)酯(TMCA)組成的預混物。按照相同于實施例5的方法制備實施例6，不同的是使用0.10份2，6-雙-三氯甲基-4-(對甲氧基苯基)-對稱-三嗪。按照相同于實施例1的方法制備實施例7，不同的是使用由72份IOA，27份IBA，和1份AA組成的預混物。按照相同于實施例1的方法制備實施例8，不同的是使用由66份IOA，33份IBA，和1份AA組成的預混物。按照相同于實施例1的方法制備實施例9，不同的是使用由63份IOA，36份IBA，和1份AA組成的預混物。按照相同于實施例1的方法制備實施例10，不同的是使用由70.75份IOA，29份TMCA，和0.25份AA組成的預混物。按照相同于實施例1的方法制備實施例11，不同的是使用由64.5份IOA，35份TMCA，和0.5份AA組成的預混物。按照相同于實施例1的方法制備實施例12，不同的是使用由49份IOA，51.5份丙烯酸環己酯(CHA)，和0.5份AA組成的預混物。按照相同于實施例1的方法制備實施例13，不同的是使用由80份IOA，19.5份N-辛基丙烯酰胺(NOA)，和0.5份AA組成的預混物。按照相同于實施例6的方法制備實施例14，不同的是使用由90份IOA，10份IBA，和0.5份AA組成的預混物。按照相同于實施例6的方法制備實施例15，不同的是使用由80份IOA，20份IBA，和0.5份AA組成的預混物。按照相同于實施例6的方法制備實施例16，不同的是使用由70份IOA，30份IBA，和0.5份AA組成的預混物。按照相同于實施例6的方法制備實施例17，不同的是使用由90份IOA，10份TMCA，和0.5份AA組成的預混物。按照相同于實施例6的方法制備實施例18，不同的是使用由80份IOA，20份TMCA，和0.5份AA組成的預混物。按照相同于實施例6的方法制備實施例19，不同的是使用由70份IOA，30份TMCA，和0.5份AA組成的預混物。按照相同于實施例6的方法制備實施例20，不同的是使用由60份IOA，40份TMCA，和0.5份AA組成的預混物。按照相同于實施例6的方法制備實施例21，不同的是使用由55份IOA，45份TMCA，和0.5份AA組成的預混物。按照相同于實施例6的方法制備實施例22，不同的是使用由50份IOA，50份CHA，和0.5份AA組成的預混物。按照相同于實施例6的方法制備實施例23，不同的是使用由45份IOA，55份CHA，和0.5份AA組成的預混物。實施例1至23的數據列于表I-3。表中“St.St.”表示不銹鋼。“n.t.”表示未測。“RT”表示室溫。“(1/2)”表示2個被測樣品中有1個通過測試。實施例4和5中用于剝離測試的樣品用15磅的輥輪來制備。使用24小時的靜置時間。因為實施例13，14，17，18，22和23不合最低的剝離粘合力要求，在此將它們作為另外的比較實施例。表I-3</tables>表I-3中的數據顯示，不象表I-2中的比較實施例所示，可以在不降低與不銹鋼之類高能表面粘合力的同時提高與聚丙烯之類低能表面的粘合力。此外，表I-3的數據還顯示，本發明壓敏膠帶還可獲得理想的膠粘強度性能。II.用于與油性表面粘合的膠粘劑測試方法-油性表面粘合力為了評價用于與油性表面粘合的壓敏膠粘劑，在實施例中使用的測試方法包括如下所述。單體轉化率測試(測試A-II)用比重法測定單體轉化率。將3英寸×3英寸的樣品與鋁箔層合后稱重，然后在250°F的壓力熱風烘箱中放置90分鐘。然后在室溫下平衡樣品，稱量重量損失。用揮發百分比表示單體轉化率。90°剝離粘合力測試(測試B-II)細致地切下0.5英寸寬的膠帶樣品，與5密耳厚，0.625英寸寬的陽極化處理過的鋁層合。膠帶厚度為5密耳。然后從膠帶上去除剝離襯，將樣品放在如不銹鋼(具有#7光潔度的304不銹鋼)或冷軋鋼(具有軋制光潔度的20標準冷板CRS1018)底基上。在貼膠帶前，不銹鋼底基用丙酮擦洗一次，庚烷擦洗三次。冷軋鋼在貼膠帶前用丙酮擦洗一次。在貼膠帶前，用一小片干酪布給冷軋鋼底基都涂上過量的礦物油，去除后留下1.5±0.25毫克/英寸2的油涂層。與膠帶層合的背襯的一個自由末端超出測試底基，使它能夠夾到測力儀傳感器上測定剝離強度。用4.5磅的硬橡膠輥來回輥壓樣品兩次，保證膠帶與測試底基之間相互接觸。然后在給定的靜置時間(10秒鐘，1分鐘，或24小時)后，以12英寸/分鐘，90°剝離模式去除膠帶。在此報道的平均剝離值(根據兩次測試)以盎司/0.5英寸寬表示，表示的是在5英寸剝離樣品上1至4英寸之間獲得的值。全部測試均在室溫下進行。剪切力測試(測試C-II)切一條0.5英寸的膠帶，與5密耳厚，0.625英寸寬的陽極化處理過的鋁層合。將此結構物放在不銹鋼板(具有#7光潔度的304不銹鋼)上，鋼板已經用丙酮擦洗過一次，庚烷擦洗過3次。放置的形式為，1.0英寸×0.5英寸的膠帶樣品(膠帶厚5密耳)與測試板接觸。然后用4.5磅的輥輪來回輥壓膠帶樣品兩次，從樣品上垂下的多余材料用于固定重荷。然后在將重荷掛到樣品上之前，將樣品靜置24小時。70℃的樣品在將重荷掛到樣品上之前可在烘箱中多靜置10分鐘。對室溫下的樣品使用1000g的重荷。對70℃的樣品使用500g的重荷。記錄的剪切力值是重荷掉下來之前的時間(分鐘)，表示的是兩次測試的平均值。相分離(測試D-II)利用形成的聚丙烯酸酯/增粘劑混合物的光學澄清度來判斷有無相分離。以目測渾濁表示有相分離。比較實施例-油性表面粘合力比較實施例C1在罐中連續通以氮氣，在其中將94份丙烯酸異辛酯(IOA)和與6份丙烯酸(AA)與0.4份2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯光引發劑(IrgacureTM651，CibaGeigyCorp.)混合。該混合物在富氮氣氛下部分聚合成粘度約3000cps的可涂布漿狀物。在漿狀物中加入0.16份2，4-雙(三氯甲基)-6-(3，4-二甲氧基苯基)對稱三嗪和另外的0.16份IrgacureTM651，然后以5密耳的厚度刀涂在有剝離涂層的紙襯上。形成的涂層在富氮環境中，接受光輸出在300至400nm，351nm處最強的紫外光照射。平均強度約為2.05mW/cm2，照射總量為650mJ/cm2。然后按照列出的測試方法測試形成的膠帶。比較實施例C2和C3按照相同于比較實施例C1的方法制備比較實施例C2，不同的是使用10份AA和90份IOA的預混物。此外，還使用了0.12份三嗪。按照相同于比較實施例C1的方法制備比較實施例C3，不同的是使用14份AA和86份IOA的預混物。實施例-由性表面粘合力實施例1-20按照相同于比較實施例C1的方法制備實施例1，不同的是使用25份N辛基丙烯酰胺(NOA)和75份丙烯酸月桂烷酯(LA)組成的預混物。在制漿和涂布前，將NDA加熱至約40℃。此外，在聚合物部分聚合后，加入0.08份2，4-雙-三氯甲基-6-(3，4-二甲氧基苯基)-對稱三嗪。按照相同于實施例1的方法制備實施例2，不同的是使用35份NOA和65份LA組成的預混物。在制漿和涂布前，將NOA加熱至約40℃。此外，在聚合物部分聚合后，加入0.12份2，4-雙-三氯甲基-6-(3，4-二甲氧基苯基)-對稱三嗪。按照相同于實施例1的方法制備實施例3，不同的是使用45份NOA和55份LA組成的預混物。在制漿和涂布前，將NOA加熱至約40℃。按照相同于實施例1的方法制備實施例4，不同的是使用25份丙烯酸異冰片酯(IBA)和75份IOA組成的預混物。按照相同于實施例1的方法制備實施例5，不同的是使用30份IBA和70份LA組成的預混物。按照相同于實施例1的方法制備實施例6，不同的是使用40份IBA和60份LA組成的預混物。此外，在聚合物部分聚合后，加入0.12份2，6-雙-三氯甲基-6-(3，4-二甲氧基苯基)-對稱三嗪。按照相同于實施例1的方法制備實施例7，不同的是使用30份IBA和70份丙烯酸異癸酯(IDA)組成的預混物。按照相同于實施例1的方法制備實施例8，不同的是使用40份IBA和60份IDA組成的預混物。此外，在聚合物部分聚合后，加入0.12份2，4-雙-三氯甲基-6-(3，4-二甲氧基苯基)-對稱三嗪。按照相同于實施例1的方法制備實施例9，不同的是使用40份IBA，15份IOA和45份LA組成的預混物。此外，在聚合物部分聚合后，加入0.12份2，4-雙-三氯甲基-6-(3，4-二甲氧基苯基)-對稱三嗪。按照相同于實施例1的方法制備實施例10，不同的是使用35份NOA，15份IOA和50份LA組成的預混物。在制漿和涂布前將NOA加熱至約40℃。此外，在聚合物部分聚合后，加入0.12份2，4-雙-三氯甲基-6-(3，4-二甲氧基苯基)-對稱三嗪。按照相同于實施例1的方法制備實施例11，不同的是使用35份NOA，35份IOA和30份LA組成的預混物。在制漿和涂布前將NOA加熱至約40℃。此外，在聚合物部分聚合后，加入0.12份2，4-雙-三氯甲基-6-(3，4-二甲氧基苯基)-對稱三嗪。按照相同于實施例1的方法制備實施例12，不同的是使用35份NOA，45份IOA和20份LA組成的預混物。在制漿和涂布前將NOA加熱至約40℃。此外，在聚合物部分聚合后，加入0.12份2，4-雙-三氯甲基-6-(3，4-二甲氧基苯基)-對稱三嗪。按照相同于實施例1的方法制備實施例13，不同的是使用35份IBA，15份IOA和50份丙烯酸十八烷酯(ODA)組成的預混物。此外，在聚合物部分聚合后，加入0.12份2，4-雙-三氯甲基-6-(3，4-二甲氧基苯基)-對稱三嗪。按照相同于實施例1的方法制備實施例14，不同的是使用35份IBA，35份IOA和30份ODA組成的預混物。此外，在聚合物部分聚合后，加入0.12份2，4-雙-三氯甲基-6-(3，4-二甲氧基苯基)-對稱三嗪。按照相同于實施例1的方法制備實施例15，不同的是使用35份IBA，45份IOA和20份ODA組成的預混物。此外，在聚合物部分聚合后，加入0.12份2，4-雙-三氯甲基-6-(3，4-二甲氧基苯基)-對稱三嗪。按照相同于實施例1的方法制備實施例16，不同的是使用30份NOA，40份IOA和30份ODA組成的預混物。在制漿和涂布前將NOA加熱至約40℃。此外，在聚合物部分聚合后，加入0.12份2，4-雙-三氯甲基-6-(3，4-二甲氧基苯基)-對稱三嗪。按照相同于實施例1的方法制備實施例17，不同的是使用67份IOA，32.5份IBA和0.5份AA組成的預混物。此外，在聚合物部分聚合后，加入0.12份2，4-雙-三氯甲基-6-(3，4-二甲氧基苯基)-對稱三嗪。按照相同于實施例1的方法制備實施例18，不同的是使用69份IOA，30份IBA和1份AA組成的預混物。此外，在聚合物部分聚合后，加入0.12份2，4-雙-三氯甲基-6-(3，4-二甲氧基苯基)-對稱三嗪。按照相同于實施例1的方法制備實施例19，不同的是使用71份IOA，27份IBA和2份AA組成的預混物。此外，在聚合物部分聚合后，加入0.12份2，4-雙-三氯甲基-6-(3，4-二甲氧基苯基)-對稱三嗪。按照相同于實施例1的方法制備實施例20，不同的是使用76份IOA，21份IRA和3份AA組成的預混物。此外，在聚合物部分聚合后，加入0.12份2，4-雙-三氯甲基-6-(3，4-二甲氧基苯基)-對稱三嗪。實施例1至20，以及比較實施例C1，C2和C3的數據列于表II-2。“DNS”表示膠帶不與底基粘合。“nt”表示未測。表II-2<tablesid="table4"num="004"><tablewidth="792">實施例不銹鋼剝離強度24小時冷軋鋼剝離強度10秒鐘冷軋鋼剝離強度1分鐘RT剪切力分鐘70℃剪切力分鐘轉化％124.18.614.368nt＞97％231.46.211.8169nt＞97％352.76.712.2381nt＞97％442.24.311.9292nt＞97％520.52.315.530nt＞97％627.05.810.1214nt＞97％738.26.511.6243nt＞97％844.24.010.4741nt＞97％937.33.710.7185nt＞97％1032.36.512.4135nt＞97％1143.05.411.6210nt＞97％1242.93.812.3758nt＞97％1311.52.810.312nt＞97％1413.45.110.8177nt＞97％1520.35.28.6186nt＞97％1622.55.17.7195nt＞97％1736.04.16.099710K+＞97％1838.73.16.5146510K+＞97％1947.71.04.3831810K+＞97％2039.10.82.010K+10K+＞97％C151.20(DNS)0(DNS)10K+nt＞97％C237.60(DNS)0(DNS)10K+nt＞97％C361.50(DNS)0.710K+nt＞97％</table></tables>III.增粘過的壓敏膠帶測試方法-增粘過的壓敏膠帶為了評價增粘過的壓敏膠帶，在實施例中使用的測試方法包括如下所述。單體轉化率測試(測試A1-III)用比重法測定單體轉化率。樣品在涂布后稱重，然后在120℃干燥3小時后再次稱重。用揮發百分比來表示單體轉化率。單體轉化率測試(測試A2-III)用比重法測定單體轉化率。將3英寸×3英寸的樣品與鋁箔層合后稱重，然后在250°F的壓力熱風烘箱中放置90分鐘。然后在室溫下平衡樣品，稱量重量損失。用揮發百分比表示單體轉化率。90°剝離粘合力測試(測試B1-III)細致地切下0.5英寸寬、5密耳厚的膠帶樣品，放在感興趣的底基上。然后將5密耳的陽極化處理過的鋁襯(0.625英寸寬)與長約5英寸的膠帶層合。感興趣的測試底基包括低能表面，例如聚丙烯(2英寸×5英寸×3/16英寸，PrecisionPunchandPlastic，Minneapolis，MN，的天然聚丙烯板，在兩側都有遮蓋層，在清洗和測試前被去除)和聚碳酸酯(GeneralElectricco.的LexanTM)，和高能表面，例如不銹鋼(表面粗糙度為2.0±1.0微英寸的304-2BA28標準不銹鋼)。與膠帶層合的背襯其自由末端超出測試底基，使它能夠夾到測力儀傳感器上測定剝離強度。用2kg的硬橡膠輥來回輥壓樣品兩次，保證膠帶與測試底基之間相互接觸。然后在給定的靜置時間(若非另作說明通常為72小時)后，以12英寸/分鐘，90°剝離模式去除膠帶。取兩次測試的平均值，以磅/0.5英寸寬表示結果。測試前，不銹鋼底基用丙酮洗滌1次，用50/50異丙醇/水混合物洗滌3次。塑料底基在測試前用庚烷洗滌3次。全部測試均在室溫下進行。90°剝離粘合力測試(測試B2-III)細致地切下0.5英寸寬的膠帶樣品，與5密耳厚，0.625英寸寬的陽極化處理過的鋁層合。膠帶厚度為5密耳。然后從膠帶上去除剝離襯，將樣品放在如不銹鋼(具有#7光潔度的304不銹鋼)或冷軋鋼(具有軋制光潔度的20標準冷板CRS1018)底基上。在貼膠帶前，不銹鋼底基用丙酮擦洗一次，庚烷擦洗三次。冷軋鋼底基在貼膠帶前用丙酮擦洗一次。在貼膠帶前，用一小片干酪布給冷軋鋼底基都涂上過量的礦物油，去除后留下1.5±0.25mg/英寸2的油涂層。與膠帶層合的背襯的一個自由末端超出測試底基，使它能夠夾到測力儀傳感器上測定剝離強度。用4.5磅的硬橡膠輥來回輥壓樣品兩次，保證膠帶與測試底基之間相互接觸。然后在給定的靜置時間(10秒鐘，1分鐘，或24小時)后，以12英寸/分鐘，90°剝離模式去除膠帶。在此報道的值(根據兩次測試)以盎司/0.5英寸寬表示，表示的是在5英寸剝離樣品上1至4英寸之間獲得的值。全部測試均在室溫下進行。剪切力測試(測試C1-III)將一條0.5英寸的膠帶與不銹鋼板(具有#7光潔度的304不銹鋼)粘合，鋼板已經用丙酮洗滌過一次，用50/50異丙醇/水混合物洗滌過3次，貼合后形成半平方英寸的疊合。然后將一張5密耳的陽極化處理過的鋁(0.625英寸寬)與壓敏膠帶的整個區域層合，另外留下一個與測力儀固定的區域。膠帶厚度為5密耳。然后用15磅的輥輪來回輥壓樣品兩次，然后靜置4小時。70℃的樣品可在70℃時多靜置10分鐘。靜置后，在室溫下或70℃測試樣品。室溫下，對膠帶使用1kg的力，記錄載荷掉下來之前的時間。在70℃，對膠帶使用500g的力，記錄載荷掉下來之前的時間。在此報道的結果是兩次測試的平均值。剪切力測試(測試C2-III)切一條0.5英寸的膠帶，與5密耳厚，0.625英寸寬的陽極化處理過的鋁層合。將此結構物放在不銹鋼板(具有#7光潔度的304不銹鋼)上，鋼板已經用丙酮擦洗過一次，庚烷擦洗過3次。放置的形式為，1.0英寸×0.5英寸的膠帶樣品(膠帶厚5密耳)與測試板接觸。然后用4.5磅的輥輪來回輥壓膠帶樣品兩次，從樣品上垂下的多余材料用于固定重荷。然后在將重荷掛到樣品上之前，將樣品靜置24小時。70℃的樣品在將重荷掛到樣品上之前可在烘箱中多靜置10分鐘。對室溫下的樣品使用1000g的重荷。對70℃的樣品使用500g的重荷。記錄的剪切力值是重荷掉下來之前的時間(分鐘)，表示的是兩次測試的平均值。相分離(測試D-II)利用形成的聚丙烯酸酯/增粘劑混合物的光學澄清度來判斷有無相分離。以目測渾濁表示有相分離。實施例-增粘過的壓敏膠帶實施例1-56實施例1100重量份數單體比為80/19.5/0.5的丙烯酸異辛酯(IOA)，丙烯酸異冰片酯(IBA)和丙烯酸(AA)與0.04份苯偶二甲基縮酮(KB-1，SARTOMERCompany)光引發劑混合，連續通以氮氣，用紫外光源聚合至粘度約為2000cps.。在此丙烯酸酯漿中加入另外0.16份苯偶二甲基縮酮光引發劑，0.15份2，4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)和20份Regalrez1085增粘樹脂(HerculesCo.)，混合至全部組份完全溶解。混合后，將混合物以5密耳的厚度涂在硅烷處理過的、涂有聚乙烯的紙剝離襯上。然后，此組合件在富氮環境中，接受光輸出在300至400nm，351nm處最強的紫外光照射。平均照射強度約為2.05mW/cm2，使得總照射能量為650mJ/cm2。按照實施例1的方法制備實施例2，不同的是使用40份Regalrez1085增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例3，不同的是使用Regalrez1094增粘劑(HerculesCo.)。按照實施例1的方法制備實施例4，不同的是使用40份Regalrez1094增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例5，不同的是使用Regalrez1128增粘劑(HerculesCo.)。按照實施例1的方法制備實施例6，不同的是使用40份Regalrez1128增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例7，不同的是使用Regalrez6108增粘劑(HerculesCo.)。按照實施例1的方法制備實施例8，不同的是使用40份Regalrez6108增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例9，不同的是使用Regalrez3102增粘劑(HerculesCo.)。按照實施例1的方法制備實施例10，不同的是使用40份Regalrez3102增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例11，不同的是使用Regalrez5095增粘劑(HerculesCo.)。按照實施例1的方法制備實施例12，不同的是使用40份Regalrez5095增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例13，不同的是使用Escorez5340增粘劑(ExxonCo.)。按照實施例1的方法制備實施例14，不同的是使用40份Escorez5340增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例15，不同的是使用ArakawaKE-311增粘劑(ArakawaCo.)。按照實施例1的方法制備實施例16，不同的是使用40份ArakawaKE-311增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例17，不同的是使用Escorez5300增粘劑(ExxonCo.)。按照實施例1的方法制備實施例18，不同的是使用40份Escorez5300增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例19，不同的是使用ArkonE90增粘劑(Arakawa)。按照實施例1的方法制備實施例20，不同的是使用40份ArkonE90增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例21，不同的是使用ArkonP115增粘劑(ArakawaCo.)。按照實施例1的方法制備實施例22，不同的是使用40份ArkonP115增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例23，不同的是使用Regalite90增粘劑(HerculesCo.)。按照實施例1的方法制備實施例24，不同的是使用40份Regalite90增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例25，不同的是使用ExxonECR165B增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例26，不同的是使用40份ExxonECR165B增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例27，不同的是使用ExxonECR177增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例28，不同的是使用40份ExxonECR177增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例29，不同的是使用ArkonM100增粘劑(Arakawa)。按照實施例1的方法制備實施例30，不同的是使用40份ArkonM100增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例31，不同的是使用ArkonM90增粘劑(Arakawa)。按照實施例1的方法制備實施例32，不同的是使用40份ArkonM90增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例33，不同的是使用HercotacRT110增粘劑(HerculesCo.)。按照實施例1的方法制備實施例34，不同的是使用40份HercotacRT110增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例35，不同的是使用Escorez5380增粘劑(ExxonCo.)。按照實施例1的方法制備實施例36，不同的是使用40份Escorez5380增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例37，不同的是使用Foral85增粘劑(HerculesCo.)。按照實施例1的方法制備實施例38，不同的是使用40份Foral85增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例39，不同的是使用Kristalex5140增粘劑(HerculesCo.)。按照實施例1的方法制備實施例40，不同的是使用40份Kristalex5140增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例41，不同的是使用Hercotac100S增粘劑(HerculesCo.)。按照實施例1的方法制備實施例42，不同的是使用40份Hercotac100S增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例43，不同的是使用Regalite355增粘劑(HerculesCo.)。按照實施例1的方法制備實施例44，不同的是使用40份Regalite355增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例45，不同的是使用WingtackPlus增粘劑(GoodyearCo.)。按照實施例1的方法制備實施例46，不同的是使用40份WingtackPlus增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例47，不同的是使用HercotacRT400增粘劑(HerculesCo.)。按照實施例1的方法制備實施例48，不同的是使用40份HercotacRT400增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例49，不同的是使用PiccotacHM2162增粘劑(HerculesCo.)。按照實施例1的方法制備實施例50，不同的是使用40份PiccotacHM2162增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例51，不同的是使用Kristalex3100增粘劑(HerculesCo.)。按照實施例1的方法制備實施例52，不同的是使用40份Kristalex3100增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例53，不同的是使用Kristalexl120增粘劑(HerculesCo.)。按照實施例1的方法制備實施例54，不同的是使用40份Kristalexl120增粘劑。按照實施例1的方法制備實施例55，不同的是使用PiccolyteA135增粘劑(HerculesCo.)。按照實施例1的方法制備實施例56，不同的是使用40份PiccolyteA135增粘劑。表III-2中列出了上述實施例的抑制因子和相分離特性。表III-2還記錄了幾個實施例按照測試B1-III測得的聚丙烯剝離強度。如果樣品的抑制因子大于1.0，將樣品在120℃的烘箱中干燥以在測試前將抑制因數降低至1以下。“nt”表示未測。“na”表示不可用。“nc”表示不確定。表III-2</tables></tables>表III-2中的數據顯示，幾種市售增粘劑可溶于非極性的丙烯酸壓敏膠粘劑基質，但只有Regalrez增粘樹脂還具有低抑制因子。實施例57-115按照相同于實施例1的方法制備實施例57，不同的是使用85/15/0的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例57的方法制備實施例58，不同的是使用40份Regalrez1085增粘劑。按照相同于實施例1的方法制備實施例59，不同的是使用85/14/1的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例1的方法制備實施例60，不同的是使用85/13/2的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例1的方法制備實施例61，不同的是使用85/11/4的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例57的方法制備實施例62，不同的是使用20份Regalrez6108增粘劑。按照相同于實施例62的方法制備實施例63，不同的是使用40份Regalrez6108增粘劑。按照相同于實施例62的方法制備實施例64，不同的是使用85/14/1的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例64的方法制備實施例65，不同的是使用40份Regalrez6108增粘劑。按照相同于實施例64的方法制備實施例66，不同的是使用85/13/2的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例66的方法制備實施例67，不同的是使用85/12/3的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例57的方法制備實施例68，不同的是使用20份Regalrez3102增粘劑。按照相同于實施例68的方法制備實施例69，不同的是使用40份Regalrez3102增粘劑。按照相同于實施例68的方法制備實施例70，不同的是使用85/14/1的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例70的方法制備實施例71，不同的是使用40份Regalrez3102增粘劑。按照相同于實施例70的方法制備實施例72，不同的是使用85/13/2的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例72的方法制備實施例73，不同的是使用85/12/3的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例57的方法制備實施例74，不同的是使用20份Regalrez1094增粘劑。按照相同于實施例74的方法制備實施例75，不同的是使用40份Regalrez1094增粘劑。按照相同于實施例74的方法制備實施例76，不同的是使用85/14/1的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例74的方法制備實施例77，不同的是使用85/13/2的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例57的方法制備實施例78，不同的是使用90/9/1的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例78的方法制備實施例79，不同的是使用81/13/1的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例79的方法制備實施80例，不同的是使用30份Regalrez1085增粘劑。按照相同于實施例79的方法制備實施例81，不同的是使用76/23/I的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例81的方法制備實施例82，不同的是使用40份Regalrez1085增粘劑。按照相同于實施例81的方法制備實施83例，不同的是使用81/17/2的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例81的方法制備實施例84，不同的是使用76/22/2的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例62的方法制備實施例85，不同的是使用90/9/1的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例85的方法制備實施例86，不同的是使用30份Regalrez6108增粘劑。按照相同于實施例85的方法制備實施例87，不同的是使用81/18/1的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例87的方法制備實施例88，不同的是使用40份Regalrez5108增粘劑。按照相同于實施例85的方法制備實施例89，不同的是使用76/23/1的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例89的方法制備實施例90，不同的是使用40份Regalrez5108增粘劑。按照相同于實施例85的方法制備實施例91，不同的是使用90/8/2的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例91的方法制備實施例92，不同的是使用85/13/2的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例92的方法制備實施例93，不同的是使用81/17/2的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例93的方法制備實施例94，不同的是使用30份Regalrez6108增粘劑。按照相同于實施例94的方法制備實施例95，不同的是使用40份Regalrez6108增粘劑。按照相同于實施例92的方法制備實施例96，不同的是使用76/22/2的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例96的方法制備實施例97，不同的是使用30份Regalrez6108增粘劑。按照相同于實施例97的方法制備實施例98，不同的是使用40份Regalrez6108增粘劑。按照相同于實施例68的方法制備實施例99，不同的是使用90/9/1的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例99的方法制備實施例100，不同的是使用30份Regalrez3102增粘劑。按照相同于實施例68的方法制備實施例101，不同的是使用81/18/1的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例101的方法制備實施例102，不同的是使用30份Regalrez3102增粘劑。按照相同于實施例68的方法制備實施例103，不同的是使用76/23/1的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例103的方法制備實施例104，不同的是使用30份Regalrez3102增粘劑。按照相同于實施例68的方法制備實施例105，不同的是使用90/8/2的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例68的方法制備實施例106，不同的是使用81/17/2的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例106的方法制備實施例107，不同的是使用40份Regalrez3102增粘劑。按照相同于實施例68的方法制備實施例108，不同的是使用76/22/2的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例74的方法制備實施例109，不同的是使用10份Regalrez1094增粘劑和使用90/9/1的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例74的方法制備實施例110，不同的是使用81/18/1的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例109的方法制備實施例111，不同的是使用76/23/1的IOA/IBA/AA單體比。按照相同于實施例111的方法制備實施例112，不同的是使用20份Regalrez1094增粘劑。按照相同于實施例109的方法制備實施例113，不同的是使用10份Regalrez3102增粘劑，使用0.09份2，4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)對稱三嗪，以N辛基丙烯酰胺(NOA)代替IBA，和使用89/10.5/0.5的IOA/NOA/AA單體比。按照相同于實施例113的方法制備實施例114，不同的是使用30份Regalrez3102增粘劑。按照相同于實施例62的方法制備實施例115，不同的是使用95/4.75/0.25的IOA/IBA/AA單體比，并使用25份Regalrez6108增粘劑。比較實施例C1將90重量份數的丙烯酸異辛酯(IOA)和10份丙烯酸(AA)與0.04份2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯光引發劑(IrgacureTM651，Ciba-GeigyCorp.)混合，在連續通以氮氣的條件下，紫外光聚合至粘度約3000cps。在丙烯酸酯漿中加入另外0.16份2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯光引發劑和0.15份2，4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)對稱三嗪，混合至全部組份完全溶解。混合后，將此混合物以5密耳的厚度涂在硅烷處理過的涂有聚乙烯的紙剝離襯上。然后，在富氮環境中，用光輸出在300至400nm，351nm處最強的紫外光照射組合件。照射期間的前三分之一使用約1.0mW/cm2的強度，后三分之二使用約2.2mW/cm2的強度，使得總照射能量為250mJ/cm2。按照相同于比較實施例C1的方法制備比較實施例C2，不同的是使用94份IOA和6份AA。按照相同于比較實施例C1的方法制備比較實施例C3，不同的是使用100份IOA和0份AA。實施例57-115和比較實施例C1，C2和C3的數據列在表III-3中。這些數據是使用測試方法A1-III，B1-III和C1-III得出的。“nt”表示未測。表III-3<tablesid="table7"num="007"><tablewidth="792">實施例St.St.剝離強度(磅/0.5英寸)聚丙烯剝離強度(磅/0.5英寸)室溫剪切力70℃剪切力轉化百分比573.833.6331335＞98.5％583.733.8710066＞98.5％594.154.05586710K+＞98.5％602.662.84722210K+＞98.5％612.712.7510K+859＞98.5％623.153.6453534＞98.5％634.036.2471923＞98.5％644.223.54722310K+＞98.5％655.336.84291641＞98.5％666.923.8510K+10K+＞98.5％674.043.3010K+10K+＞98.5％683.212.5288030＞98.5％694.242.576325＞98.5％704.112.67490010K+＞98.5％714.943.04133812＞98.5％723.622.5810K+10K+＞98.5％734.273.6310K+10K+＞98.5％742.583.24708nt＞98.5％753.223.261301nt＞98.5％763.503.5410K+10K+＞98.5％773.903.3810K+10K+＞98.5％782.693.5520031870＞98.5％793.243.5710K+3961＞98.5％802.572.47186527＞98.5％814.323.3446391714＞98.5％823.003.912425＞98.5％833.053.0050211902＞98.5％843.393.563040888＞98.5％853.282.8210K+10K+＞98.5％</table></tables>實施例116-124實施例116連續通以氮氣，在罐中將83份IOA和17份IBA與0.04份Ciba-GeigyCorp.的Irgacure651光引發劑(2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯)混合。連續通氮氣的條件下，用低強度紫外光照射混合物，同時攪拌直至獲得可涂布粘度的漿狀物。漿狀物的轉化率約為4至10％，粘度約為3,000cps。然后加入0.12份2，4-雙(三氯甲基)-6-(3，4-二甲氧基苯基)對稱三嗪和另外0.16份Irgacure651以預聚合漿狀物，同時加入20.5份Regalrez6108增粘劑(HerculesCo.)。將組份充分混合至均勻，然后以5密耳的厚度刀涂在硅烷處理過的涂有聚乙烯的剝離紙襯上。然后在富氮環境中，用光輸出在300至400nm，351nm處最強的紫外光照射組合件。平均照射強度約為2.05mW/cm2，總照射能量為650mJ/cm2。按照相同于實施例116的方法制備實施例117，不同的是，單體混合物是77份IOA和23份IBA。同時使用13.6份Regalrez6108。按照相同于實施例116的方法制備實施例118，不同的是，單體混合物是71份IOA和21份IBA。同時使用7.5份Regalrez6108。按照相同于實施例116的方法制備實施例119，不同的是，單體混合物是84份IOA，15份IBA和1份AA。同時使用20.5份Regalrez6108。按照相同于實施例116的方法制備實施例120，不同的是，單體混合物是81份IOA，18份IBA和1份AA。同時使用17.6份Regalrez6108。按照相同于實施例116的方法制備實施例121，不同的是，單體混合物是72份IOA，27份IBA和1份AA。同時使用7.5份Regalrez6108。按照相同于實施例116的方法制備實施例122，不同的是，單體混合物是83份IOA和17份IBA。同時使用5份Regalrez6108。按照相同于實施例122的方法制備實施例123，不同的是，使用15份Regalrez6108。按照相同于實施例122的方法制備實施例124，不同的是，使用30份Regalrez6108。比較實施例C4連續通以氮氣，在罐中將94份IOA和6份AA與0.04份Ciba-GeigyCorp.的Irgacure651光引發劑(2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯)混合。在富氮環境中部分聚合此混合物，生成粘度約為3,000cps的可涂布漿狀物。然后加入0.16份2，4-雙(三氯甲基)-6-(3，4-二甲氧基苯基)對稱三嗪和另外0.16份Irgacure651以預聚合漿狀物，然后以5密耳的厚度刀涂在硅處理過的涂有聚乙烯的剝離紙襯上。然后在富氮環境中，用光輸出在300至400nm，351nm處最強的紫外光照射形成的涂層。平均照射強度約為2.05mW/cm2，總照射能量為650mJ/cm2。按照相同于比較實施例C4的方法制備比較實施例C5，不同的是，使用的是1O份AA和90份IOA組成的預混物。此外，使用了O.12份三嗪。按照相同于比較實施例C4的方法制備比較實施例C6，不同的是使用14份AA和86份IOA組成的預混物。實施例116-124和比較實施例C4，C5和C6的剝離力和剪切力數據列于表III-4。這些數據是根據測試方法A2-III，B2-III和C2-III獲得的。表III-4用于油性金屬表面的增粘NPA的專利實施例IV.振動阻尼膠粘劑實施例1混合67丙烯酸異辛酯，32份丙烯酸異冰片酯，1份丙烯酸和0.04份苯偶二甲基縮酮光引發劑(Sartomer的KB-1)制成組合物。在富氮環境中用熒光暗光將混合物部分聚合成粘度約為3000厘泊的漿狀物。在漿狀物中加入另外的0.16份KB-1光引發劑和0.15份二丙烯酸己二酯(hexandioldiacrylate)，然后混合漿狀物，以50微米的厚度刀涂在硅烷處理過的涂有聚乙烯的剝離紙襯上。用主要光輸出在300至400nm，351nm處最強紫外光照射涂布后的混合物，照射強度約為2mW/cm2。總照射能量約為650mJ/cm2。然后將形成的片狀材料與0.165mm厚的冷軋鋼板層合成約束層形阻尼板。將約束層形阻尼板切割成20.3em×20.3cm大小，與汽車門板層合。用Tygon管懸掛層合了阻尼板的門板，同時將加速計(EndevcoCo.，SanJuanCapistrano，CA的22型)與門板相接并接通快速付里葉變換(FFT)分析儀(Tektronix的2630型分析儀)。同時將分析儀與沖擊錘(得自PCB，DePew，NY)相接。測試時，用沖擊錘敲擊門板，引起板內發生多種形式的振動。測定加速度作為時間的函數，FFT分析儀用于將結果轉化為作為頻率的函數的加速度。利用StructuralMeasurementSystemsMilipitas，CA.的STARModal軟件測定前8種波形的頻率(FREQ)。同時計算全部8種波形的平均損失因數(AVG)。進行比較時，對不帶阻尼板的同樣的門板，以及帶有市售阻尼板(20.3cm×20.3cm，在0.10mm厚所鋁約束層上具有1.78mm的黑色膠乳材料)的門板進行了測試。全部結果列于表IV-1。00305143.50.002128151.00.01614148.60.00696147.90.01386平均-0.01142-0.00522-0.00790</table></tables>表1中的數據顯示，本發明的振蕩阻尼組合件，即約束層形阻尼板，與市售的產品相比，具有更好的減震作用，正如其更大的損失因數所示。以下權利要求中還包括其它實施方式。權利要求1.一種阻尼結構，包括至少一層粘彈性材料層用于振動固體物品，所述的粘彈性材料包括使下列起始物質進行反應的產物(a)3-97重量份數一元醇的丙烯酸酯，其均聚物的Tg低于0℃；(b)3-97重量份數非極性烯不飽和單體，其均聚物的溶解度參數按照Fedors方法測量不大于10.50，Tg大于15℃；和(c)0-5重量份數極性烯不飽和單體，其均聚物的溶解度參數大于10.50，Tg大于15℃，且基本沒有環氧組份。2.一種阻尼結構，包括至少一層粘合劑層，它用于振動固體物品，所述的粘合劑是壓敏粘合劑，包括下列起始物質反應的產物(a)25-97重量份數一元醇的丙烯酸酯，其均聚物的Tg低于0℃；(b)3-75重量份數非極性烯不飽和單體，其均聚物的溶解度參數按照Fedors方法測量不大于10.50，Tg大于15℃；和(c)0-5重量份數極性烯不飽和單體，其均聚物的溶解度參數大于10.50，Tg大于15℃，這樣選擇丙烯酸酯、非極性烯不飽和單體和極性烯不飽和單體的相對用量，結果根據試驗方法B-I，所述的反應產物在室溫下放置72小時后測得與聚丙烯表面粘合的壓敏粘合劑的90°剝離力至少為2磅/0.5英寸。3.一種阻尼結構，包括至少一層粘合劑層，它用于振動固體物品，所述的粘合劑是壓敏粘合劑，包括下列起始物質反應的產物(a)25-97重量份數一元醇的丙烯酸酯，其均聚物的Tg低于0℃；(b)3-75重量份數非極性烯不飽和單體，其均聚物的溶解度參數按照Fedors方法測量不大于10.50，Tg大于15℃；和(c)0-5重量份數極性烯不飽和單體，其均聚物的溶解度參數大于10.50，Tg大于15℃，這樣選擇丙烯酸酯、非極性烯不飽和單體和極性烯不飽和單體的相對用量，結果根據試驗方法B-II，在室溫下放置10秒后測得與有1.5±0.25毫克/英寸2油狀物的表面粘合的壓敏粘合劑的90°剝離力大于0。4.一種阻尼結構，包括至少一層粘合劑層，它用于振動固體物品，所述的粘合劑是壓敏粘合劑，包括下列起始物質反應的產物(a)使下列物質聚合的產物(i)25-98重量份數一元醇的丙烯酸酯，其均聚物的Tg低于0℃；(ii)2-75重量份數非極性烯不飽和單體，而不是甲基丙烯酸酯單體，其均聚物的溶解度參數不大于10.50，Tg大于15℃；和(iii)0-5重量份數極性烯不飽和單體，其均聚物的溶解度參數大于10.50，Tg大于15℃；和(b)至少一種在室溫下與聚合產物可混溶的增粘劑，其前提是壓敏粘合劑基本上不含乳化劑。5.根據權利要求4所述的阻尼結構，其中這樣選擇丙烯酸酯、非極性烯不飽和單體和極性烯不飽和單體的相對用量，結果根據試驗方法B1-III，在室溫下放置72小時后測得與聚丙烯表面粘合的壓敏粘合劑的90°剝離力至少為2磅/0.5英寸。6.根據權利要求1所述的阻尼結構，它包括40-85重量份數所述丙烯酸酯。7.根據權利要求1所述的阻尼結構，它包括15-60重量份數所述非極性烯不飽和單體。8.根據權利要求1所述的阻尼結構，它包括非極性烯不飽和單體而不是甲基丙烯酸酯單體。9.根據權利要求1所述的阻尼結構，它包括選自丙烯酸3，3，5-三甲基環己基酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸異冰片酯、N-辛基丙烯酰胺、丙烯酸叔丁酯和它們的結合物的非極性烯不飽和單體。10.根據權利要求1所述的阻尼結構，其中所述的非極性烯不飽和單體是丙烯酸異冰片酯。11.根據權利要求1所述的阻尼結構，包括丙烯酸異辛基和丙烯酸異冰片酯的反應產物。全文摘要本發明涉及壓敏粘合劑，增粘的壓敏粘合劑和粘彈性材料，它們是一元醇的丙烯酸酯(其均聚物的Tg低于0℃)；非極性烯不飽和單體(其均聚物的溶解度參數不大于10.5，Tg大于15℃)；和0-5wt份極性烯不飽和單體(其均聚物的溶解度參數大于10.5，Tg大于15℃)的聚合產物。文檔編號C08F220/00GK1164253SQ95196372公開日1997年11月5日申請日期1995年10月17日優先權日1995年10月17日發明者G·S·貝內特,C·A·哈克,C·A·古斯塔夫松申請人:美國3M公司