專利名稱：連皮聚氨酯泡沫塑料、其制備方法及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及連皮聚氨酯泡沫塑料、其制備方法及其用途。連皮聚氨酯泡沫塑料可用于汽車部件如方向盤和阻流板以及家具如扶手和椅子腿。
連皮聚氨酯泡沫塑料的特征在于通過將活性成分灌入模具中、發(fā)泡、固化和隨后脫模同時構(gòu)成皮層和泡沫塑料層。連皮聚氨酯泡沫塑料具有極佳的彈性和耐磨性，從而在汽車和家具領(lǐng)域中廣泛地用作緩沖材料。為了形成皮層，需要用低沸點有機化合物作發(fā)泡劑，其中特別常用三氯一氟甲烷(代號CFC-11)。
然而，以三氯一氟甲烷為代表的所謂三氟甲烷基化合物(下文簡稱為CFC化合物)近年來被認為會破壞大氣中的臭氧層。因而，世界上陸續(xù)制定了限制CFC化合物的法律。
作為CFC化合物的第二代代用品，有人提出了具有低臭氧破壞系數(shù)(下文稱為ODP)的氫氯氟烴(下文簡稱為HCFC)。
可用的HCFC包括例如一氯二氟甲烷(代號HCFC-22)、2，2-二氯-1，1，1-三氟乙烷(代號HCFC-123)、1，1-二氯-1-氟乙烷(代號HCFC-141b)和1-一氯-1，1-二氟乙烷(代號HCFC-142b)。
此外，作為第三代代用品，有人提出了ODP為零的氫氟烴(下文簡稱為HFC)。HFC的例子包括1，1，1，2-四氟乙烷(代號HFC-134a)。
然而，人們?nèi)哉J為從保護地球大氣的觀點來看，這些HCEC和HFC發(fā)泡劑還是不能絕對安全地使用。
也就是說，盡管HCFC具有低的ODP，但它仍然是一類能破壞臭氧層的化合物。雖然HFC的ODP是零，不必擔(dān)心臭氧層被破壞，但是它具有強烈的溫室效應(yīng)，溫室效應(yīng)系數(shù)(下文簡稱為GWP)高，所以不能放心地使用。
如上所述，所謂氯氟烴代用品僅僅是對氯氟烴規(guī)定的短期對策而已。因此，人們期望能開發(fā)出永久的和完全的非氯氟烴發(fā)泡技術(shù)，即所謂二氧化碳氣體發(fā)泡技術(shù)。
在通常的聚氨酯泡沫塑料領(lǐng)域中，使用水作發(fā)泡劑的二氧化碳氣體發(fā)泡技術(shù)一直在軟泡沫塑料、半硬質(zhì)泡沫塑料和硬質(zhì)泡沫塑料領(lǐng)域獨立發(fā)展。在現(xiàn)有技術(shù)中，所謂水發(fā)泡沫塑料已大量生產(chǎn)。
另一方面，在連皮聚氨酯泡沫塑料領(lǐng)域中，考慮到生成皮層的機理，使用低沸點發(fā)泡劑是有利的。將水當(dāng)作發(fā)泡劑會產(chǎn)生許多問題，因此還不能實際使用。
也就是說，“水發(fā)泡技術(shù)”是指用通過水與原料中異氰酸酯基的反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳氣體將泡沫塑料發(fā)泡的技術(shù)。因而，當(dāng)采用不使用CFC的水發(fā)泡技術(shù)來實施以CFC-11(沸點27.5)為發(fā)泡劑的常規(guī)制備連皮聚氨酯泡沫塑料的過程時，在模具表面產(chǎn)生二氧化碳氣體，也就是說，在聚氨酯泡沫塑料表面形成泡沫塑料層而不形成皮層。結(jié)果，不能構(gòu)成連皮結(jié)構(gòu)。作為此現(xiàn)象的對策，日本專利公開平3-32811提出將模具溫度保持在15-40℃，在水與異氰酸酯的反應(yīng)中使用強烈依賴于溫度的溫度敏感性催化劑。另一方面，又提出對異氰酸酯與含羥基化合物的反應(yīng)使用對溫度依賴性低的催化劑。日本專利公開平3-33120公開了溫度敏感性催化劑的例子。然而，使用溫度敏感性催化劑即使形成高密度皮層也會由于模具表面溫度的降低而使聚氨酯表面的固化延遲，并且損害所得泡沫塑料的外觀和質(zhì)量。
此外，閉孔含量高和所得發(fā)泡阻尼因子低容易在脫模階段引起聚氨酯泡沫塑料起泡和裂紋，結(jié)果，溫度敏感性催化劑具有需要較長的脫模時間的缺點。
此外，水發(fā)泡技術(shù)還引起另外一個問題，即水與異氰酸酯的反應(yīng)形成的脲鍵組成非常硬的鏈段，導(dǎo)致所得聚氨酯泡沫塑料的硬度增加，損害了所得泡沫塑料的觸感。
另一方面，人們在考慮一種能夠通過異氰酸酯的反應(yīng)類似地生成二氧化碳但不生成脲鍵的反應(yīng)機理。例如，日本專利公開平3-24108公開了使異氰酸酯基團相互反應(yīng)生成碳化二亞胺基團并使用反應(yīng)放出的二氧化碳作發(fā)泡劑的方法。日本專利公開平3-152111提出了使環(huán)狀碳酸酯與異氰酸酯反應(yīng)形成噁唑烷酮基團并使用反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳作發(fā)泡劑。
然而，這些方法存在一些問題，例如難以調(diào)節(jié)反應(yīng)速度、使用昂貴的催化劑以及為了提供足夠的發(fā)泡程度而需要結(jié)合使用氯氟烴。因此，二氧化碳發(fā)泡技術(shù)存在的問題不能用這些技術(shù)從本質(zhì)上加以解決。
如上所述，通過使用二氧化碳氣體發(fā)泡技術(shù)代替氯氟烴或代用品HCFC和HFC來制備連皮聚氨酯泡沫塑料的方法尚未實現(xiàn)，盡管這是本領(lǐng)域的技術(shù)人員急望解決的問題。其原因在于該技術(shù)與使用氯氟烴或代用品HCFC和HFC相比有下列缺點(1)需要延長脫模時間損害了生產(chǎn)性。
(2)厚壁模塑制品容易在脫模階段產(chǎn)生起泡和穿孔。
(3)聚氨酯泡沫塑料在脫模階段膨脹，容易在產(chǎn)品表面保留模具表面的印跡。
(4)泡沫塑料是硬質(zhì)的，觸感差。
(5)皮層薄。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了分別克服上述(1)-(5)各缺點的對策。然而，尚未開發(fā)出能夠同時解決全部(1)-(5)項問題并且能夠用于實際生產(chǎn)線的二氧化碳氣體發(fā)泡技術(shù)。
日本專利公開平2-199136提出了用有機羧酸作發(fā)泡劑。然而，在該方法中，將有機羧酸用作發(fā)泡劑在異氰酸酯活性成分中產(chǎn)生穩(wěn)定性隨時間變化的問題。作為其解決方案，日本專利公開平3-153721提出使用具有至少一個N-H鍵的氮堿的有機羧酸鹽作為發(fā)泡劑。然而，該方法難以控制整個體系的反應(yīng)速度，因為具有N-H鍵的氮堿與異氰酸酯反應(yīng)太快。
本發(fā)明的目的是提供用二氧化碳作發(fā)泡劑制備連皮聚氨酯泡沫塑料的方法。
我們對于使用二氧化碳氣體作連皮聚氨酯泡沫塑料的發(fā)泡劑進行了深入地研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)用硼酸或其酯作發(fā)泡劑制得的連皮聚氨酯泡沫塑料能夠消除所有上述缺點，提供生產(chǎn)性和可模塑性極佳并且具有良好觸感的模塑制品。從而完成了本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明的內(nèi)容是(1)成型品密度為0.3-0.8g/cm3的連皮聚氨酯泡沫塑料，它是通過將芳族多異氰酸酯、高分子量異氰酸酯活性化合物、發(fā)泡劑和其它添加劑的反應(yīng)混合物灌入模具中獲得的，包括使用硼酸和/或其酯作發(fā)泡劑。
(2)上述(1)的連皮聚氨酯泡沫塑料，其中發(fā)泡劑是硼酸和/或其酯與有機羧酸和/或其酯的混合物。
(3)通過將芳族多異氰酸酯、高分子量異氰酸酯活性化合物、發(fā)泡劑和其它添加劑的反應(yīng)混合物灌入模具中來制備成型品密度為0.3-0.8g/cm3的連皮聚氨酯泡沫塑料的方法，包括使用硼酸和/或其酯作發(fā)泡劑。
(4)制備上述(3)的連皮聚氨酯泡沫塑料的方法，其中發(fā)泡劑是硼酸和/或其酯與有機羧酸和/或其酯的混合物。
(5)上述(1)或(2)的連皮聚氨酯泡沫塑料的制備方法，其中該制備方法是反應(yīng)注塑法。
(6)用上述(3)，(4)或(5)的制備方法制造的汽車方向盤、室內(nèi)裝修材料或家具。
本發(fā)明使用(1)硼酸和/或其酯，或者(2)硼酸和/或其酯與有機羧酸和/或其酯的混合物作發(fā)泡劑。
在使用水作發(fā)泡劑的方法中，包含芳族多異氰酸酯、高分子量異氰酸酯活性化合物、發(fā)泡劑和其它添加劑的反應(yīng)組合物的灌模能力通常較差。結(jié)果，為提高灌模能力，必須增加用作發(fā)泡劑的水的量。然而，增加水的用量會產(chǎn)生這樣的缺點聚氨酯泡沫塑料的過度膨脹容易在產(chǎn)品表面保留模具表面的印跡并且在脫模階段產(chǎn)生起泡和穿孔。
延長脫模時間能有效地克服上述缺點，但卻會降低泡沫塑料的生產(chǎn)率，并且由于水與異氰酸酯反應(yīng)形成脲鍵，所以泡沫塑料是硬質(zhì)的并且觸感差。
包含本發(fā)明的發(fā)泡劑和芳族多異氰酸酯、高分子量異氰酸酯活性化合物和其它添加劑的反應(yīng)組合物與使用水作發(fā)泡劑的組合物相比具有極佳的灌模能力和脫模能力。因此，可以高生產(chǎn)率地制得不在產(chǎn)品表面留下模具表面印跡并且在模塑階段不產(chǎn)生氣泡和穿孔的本發(fā)明連皮聚氨酯泡沫塑料。也可以得到觸感極佳的泡沫塑料，因為異氰酸酯與發(fā)泡劑反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳形成泡沫而且很少形成脲連接鍵。
如上所述，在本發(fā)明中，水根本不作發(fā)泡劑使用或者僅用少量作共發(fā)泡劑使用，因此，本發(fā)明能夠克服用水作發(fā)泡劑的方法所具有的缺點。
而且，本發(fā)明所用的發(fā)泡劑不腐蝕金屬，與此相反，以甲酸為代表的有機羧酸發(fā)泡劑會腐蝕金屬。
本發(fā)明的連皮聚氨酯泡沫塑料可通過將聚氨酯原料混合物灌入模具中用反應(yīng)注塑法制得。在模塑過程中，在與模具內(nèi)表面接觸的部分，泡沫塑料膨脹受到壓制，構(gòu)成彈性體狀皮層。從而，皮層和泡沫層同時形成，構(gòu)成一個整體結(jié)構(gòu)。本發(fā)明得到的連皮聚氨酯泡沫塑料具有極佳的彈性和觸感，適宜用作汽車內(nèi)部部件如方向盤、喇叭按鈕、擠壓墊、儀表盤、控制盒和手套盒蓋、靠頭墊、扶手和空氣阻流板；和家具如椅子的座、腿和扶手。
下面將說明本發(fā)明。
已知的芳族多異氰酸酯可用于本發(fā)明。優(yōu)選的異氰酸酯是二苯基甲烷二異氰酸酯、多亞甲基多苯基二異氰酸酯、上述多異氰酸酯與含活性氫化合物反應(yīng)得到的異氰酸酯基封端的預(yù)聚物和氨酯基亞胺(urethonimine)改性的多異氰酸酯。
特別優(yōu)選的芳族多異氰酸酯是三個苯環(huán)以上的多苯環(huán)含有量高的多亞甲基多苯基異氰酸酯，更具體地說，是三個或三個以上苯環(huán)的含量不低于60％(重量)的聚亞甲基聚苯基異氰酸酯。此外，還優(yōu)選使用其與尿烷改性的二苯基甲烷二異氰酸酯的預(yù)聚物或氨酯基亞胺改性的液體二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物。
本發(fā)明可用的高分子量異氰酸酯活性化合物是按下述方法獲得的多元醇單獨將氧化丙烯或者將氧化丙烯和氧化乙烯與含活性氫化合物如水、丙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、三乙醇胺、乙二胺、甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷或上述化合物的混合物進行加聚作用，使所得平均官能度為2-4。該多元醇的羥值為24-55mg KOH/g，氧化乙烯含量為多元醇的10-25％(重量)，終端伯羥基含量為70-95％(摩爾)。
還優(yōu)選通過在上述多元醇上接枝烯不飽和單體如苯乙烯、丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯所得到的聚合多元醇(商標)。
當(dāng)氧化乙烯含量少于10％(重量)時，終端伯羥基含量也降至70％(摩爾)并且由于活性降低而使得生產(chǎn)性變差。
另一方面，當(dāng)氧化乙烯含量超過25％(重量)或終端伯羥基含量超過95％(摩爾)時，則反應(yīng)太快，會導(dǎo)致所得泡沫塑料的厚壁部分起泡或者在泡沫塑料的厚度發(fā)生變化的部分出現(xiàn)凹痕，這是不利的。
本發(fā)明可用的發(fā)泡劑是硼酸和/或其酯，或者這些化合物與有機羧酸和/或其酯的混合物。
硼酸和/或其酯包括例如硼酸、硼酸甲酯、硼酸乙酯、硼酸二甲酯、硼酸二乙酯、硼酸三甲酯、硼酸三乙酯、和其它硼酸酯。這些化合物可以單獨或混合使用。
所述有機羧酸及其酯包括例如甲酸、乙酸、丙酸、月桂酸、硬脂酸、油酸、2-乙基己酸、草乙酸、衣康酸、己二酸、馬來酸、乙酰二甲酸、丙酮二甲酸、丙二酸、琥珀酸、酒石酸、二甘醇酸、環(huán)丙烷二甘醇酸、戊烯二酸、丙醇二酸、阿康酸、檸檬酸、苯三甲酸、次氮基三乙酸、苯四甲酸和苯六甲酸，和丙二酸甲酯、丙二酸乙酯、丙二酸丁酯、馬來酸甲酯、馬來酸乙酯、馬來酸丁酯、蘋果酸甲酯、蘋果酸乙酯、蘋果酸丁酯、琥珀酸甲酯、琥珀酸乙酯、琥珀酸丁酯、己二酸甲酯、己二酸乙酯、己二酸丁酯、酒石酸甲酯、酒石酸乙酯和酒石酸丁酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、鄰苯二甲酸甲酯、鄰苯二甲酸乙酯。這些有機羧酸可以單獨或混合使用。
發(fā)泡劑的用量是每100重量份高分子量異氰酸酯活性化合物不超過10重量份，優(yōu)選0.5-2.5重量份。
本發(fā)明的發(fā)泡劑也可與常規(guī)發(fā)泡劑合并使用?？捎玫某Ｒ?guī)發(fā)泡劑的例子包括水和烴，例如戊烷。烴具有較低的沸點，從本發(fā)明作為克服氯氟烴缺點的對策的觀點來看，必須不含氯和氟。
本發(fā)明中可以使用各種已知的制備尿烷的催化劑。催化劑的例子包括有機金屬催化劑如二月桂酸二丁基錫和二月桂酸二甲基錫，或叔胺如三亞乙基二胺、N，N，N′，N′-四甲基己烷-1，6-二胺、N，N，N′，N′′，N′′′-五甲基二亞乙基三胺、N，N′-二(N″，N″-二甲基-3-氨基丙基)-N′，N′-二甲基亞乙基二胺、N-甲基-N′-(2-二甲基氨基)乙基哌嗪、N-乙基嗎啉、1-甲基咪唑、1，2-二甲基咪唑、3-(二甲基氨基)丙基咪唑、二甲基氨基乙醇、二(2-二甲基氨基乙基)醚和1-異丁基-2-甲基咪唑。特別優(yōu)選的叔胺是1-異丁基-2-甲基咪唑。這些催化劑可以單獨或混合使用。
也可將叔胺以與硼酸或其酯或有機羧酸或其酯的預(yù)先形成的鹽的形式加到反應(yīng)體系中。此外，當(dāng)鹽是固體時，可將鹽以溶于交聯(lián)劑(例如二甘醇)的溶液的形式加到反應(yīng)體系中。
在本發(fā)明中必要時使用下述交聯(lián)劑、表面活性劑和其它添加劑。
本發(fā)明也可使用已知的通常用來制備連皮聚氨酯泡沫塑料的交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的例子包括乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇和其它聚亞烷基二醇；二甘醇、二丙二醇、三甘醇和其它聚氧化亞烷基二醇；二乙醇胺、三乙醇胺和其它烷醇胺；和用相當(dāng)于1-2mol活性氫基團的氧化烯加成到多元醇如三羥甲基丙烯和丙三醇上得到的低分子量多元醇，和胺類如乙二胺和2，4-/2，6-甲苯二胺異構(gòu)體混合物。這些交聯(lián)劑可以單獨使用或者混合使用。特別優(yōu)選的交聯(lián)劑是二甘醇。
可用的表面活性劑包括例如Nippon Unicar′s L-5430和L-3601；Toray Silicone′s SRX-274C，SF-2961和SF-2962；和其它有機硅氧烷表面活性劑。
其它可用的添加劑是著色劑、抗氧化劑、阻燃劑、降粘劑和內(nèi)脫模劑?？梢允褂靡阎奶砑觿?。
敞模法和反應(yīng)注塑法均可用于連皮聚氨酯泡沫塑料的模塑。特別優(yōu)選反應(yīng)注塑法。
下面將通過實施例和比較例進一步詳述本發(fā)明。
在這些實施例和比較例中，使用了下述芳族多異氰酸酯、多元醇、交聯(lián)劑、催化劑和發(fā)泡劑。
芳族多異氰酸酯(A)NCO含量為27.5％的多異氰酸酯，它是用二丙二醇將二苯基甲烷二異氰酸酯與多亞甲基多苯基異氰酸酯的混合物(70∶30)尿烷改性得到的。其中多亞甲基多苯基異氰酸酯的NCO含量為31.5％并含有70％(重量)的三苯環(huán)或多苯環(huán)化合物。
芳族多異氰酸酯(B)NCO含量為29.2％的多異氰酸酯，它是碳化二亞胺改性的二苯基甲烷二異氰酸酯與多亞甲基多苯基異氰酸酯的混合物(70∶30)。其中多亞甲基多苯基異氰酸酯的NCO含量為31.5％并含有70％(重量)的三苯環(huán)或多苯環(huán)化合物。
多元醇(A)平均官能度為3、平均分子量為6000且氧化乙烯含量為15％(重量)的多元醇。
交聯(lián)劑(A)二甘醇。
催化劑(A)33％三亞乙基二胺的二丙二醇溶液。
催化劑(B)1-異丁基-2-甲基咪唑。
催化劑(C)二(2-二甲氨基乙基)醚。
催化劑(D)二月桂酸二丁基錫。
發(fā)泡劑(A)硼酸。
發(fā)泡劑(B)2-乙基己酸。
發(fā)泡劑(C)硼酸甲酯。
發(fā)泡劑(D)三氯氟甲烷(CFC-11)。
發(fā)泡劑(E)水。實施例1將100份多元醇(A)、10份交聯(lián)劑(A)、0.7份催化劑(B)、0.72份催化劑(C)、0.01份催化劑(D)和0.58份發(fā)泡劑(A)混合制得多元醇成分。將上述芳族多異氰酸酯(B)和上述多元醇成分以NCO/OH為1.05的比率混合。進行自由發(fā)泡和模具發(fā)泡。
測定了在自由發(fā)泡中從多異氰酸酯與多元醇成分的混合到泡沫起發(fā)開始的時間(乳白期)和泡沫起發(fā)結(jié)束的時間(起發(fā)時間)。也測定了所得泡沫塑料的密度(自由發(fā)泡密度)。
在模具發(fā)泡中，將一個尺寸為400×100×10mm的模具預(yù)熱至40℃。
將尿烷原料混合物灌入模具中，關(guān)閉模蓋，將模具在室溫靜置3分鐘。然后從模具中取出模塑制品，用Asker-Type-C硬度儀測定脫模時的表面硬度。脫模后將制品靜置24小時后測定最終硬度。未出現(xiàn)起泡現(xiàn)象，灌模能力(與模具內(nèi)表面構(gòu)形相一致的能力)強，見表1所示。實施例2進行與實施例1相同的過程，不同之處在于要加入0.2份發(fā)泡劑(E)。未出現(xiàn)起泡現(xiàn)象，灌模能力強，見表1所示。實施例3進行與實施例1相同的過程，不同之處在于發(fā)泡劑(A)要用1.0份發(fā)泡劑代替，催化劑(B)和(C)要分別用1.0份相應(yīng)的催化劑代替。未出現(xiàn)起泡現(xiàn)象，灌模能力強，見表1所示。實施例4進行與實施例1相同的過程，不同之處在于發(fā)泡劑(A)要用0.58份發(fā)泡劑(C)代替，未出現(xiàn)起泡現(xiàn)象，灌模能力強，見表1所示。實施例5
進行與實施例1相同的過程，不同之處在于發(fā)泡劑(A)要用0.3份發(fā)泡劑(A)代替，0.47份催化劑(B)和(C)要分別用0.53份相應(yīng)的催化劑代替。未出現(xiàn)起泡現(xiàn)象，灌模能力強，見表1所示。實施例6進行與實施例1相同的過程，不同之處在于發(fā)泡劑(A)要用0.47份發(fā)泡劑(B)代替，0.3份發(fā)泡劑(B)和催化劑(C)要分別用0.53份相應(yīng)的催化劑代替。未出現(xiàn)起泡現(xiàn)象，灌模能力強，見表1所示。比較例1進行與實施例1相同的過程，不同之處在于發(fā)泡劑(A)和催化劑(B)、(C)和(D)要用16份發(fā)泡劑(D)代替，1.5份催化劑(A)和0.01份催化劑(D)和芳族多異氰酸酯(B)要用芳族多異氰酸酯(A)代替。自由發(fā)泡密度降低。未出現(xiàn)起泡現(xiàn)象，灌模能力強，見表1所示。比較例2進行與實施例1相同的過程，不同之處在于發(fā)泡劑(A)和催化劑(B)、(C)和(D)要用0.3份發(fā)泡劑(E)和1.0份催化劑(B)、1.0份催化劑(C)和0.01份催化劑(D)代替。自由發(fā)泡密度降低。未出現(xiàn)起泡現(xiàn)象，充模能力差，見表1所示。比較例3進行與比較例2相同的過程，不同之處在于發(fā)泡劑(E)要用0.6份發(fā)泡劑代替。自由發(fā)泡密度降低并在泡沫塑料中出現(xiàn)起泡現(xiàn)象，結(jié)果很差，見表1所示。
表1
注)起泡○無泡×起泡灌模能力○良好×差
權(quán)利要求
(1)成型品密度為0.3-0.8g/cm3的連皮聚氨酯泡沫塑料，它是通過將芳族多異氰酸酯、高分子量異氰酸酯活性化合物、發(fā)泡劑和其它添加劑的反應(yīng)混合物灌入模具中獲得的，包括使用硼酸和/或其酯作發(fā)泡劑。
(2)權(quán)利要求(1)的連皮聚氨酯泡沫塑料，其中發(fā)泡劑是硼酸和/或其酯與有機羧酸和/或其酯的混合物。
(3)通過將芳族多異氰酸酯、高分子量異氰酸酯活性化合物、發(fā)泡劑和其它添加劑的反應(yīng)混合物灌入模具中來制備成型品密度為0.3-0.8g/cm3的連皮聚氨酯泡沫塑料的方法，包括使用硼酸和/或其酯作發(fā)泡劑。
(4)制備權(quán)利要求(3)的連皮聚氨酯泡沫塑料的方法，其中發(fā)泡劑是硼酸和/或其酯與有機羧酸和/或其酯的混合物。
(5)權(quán)利要求(3)或(4)的連皮聚氨酯泡沫塑料的制備方法，其中該制備方法是反應(yīng)注塑法。
(6)用權(quán)利要求(3)、(4)或(5)的制備方法制造的汽車方向盤、室內(nèi)裝修材料或家具。
全文摘要
本發(fā)明公開了用二氧化碳發(fā)泡體系制備連皮聚氨酯泡沫塑料的方法，包括使用硼酸和/或其酯、或者這些化合物與有機羧酸和/或其酯的混合物作為發(fā)泡劑，以及采用該方法制得的具有低的自由發(fā)泡密度、良好的模塑性并且無起泡現(xiàn)象的連皮聚氨酯泡沫塑料。
文檔編號C08J9/06GK1121091SQ9510951
公開日1996年4月24日 申請日期1995年8月2日 優(yōu)先權(quán)日1994年8月2日
發(fā)明者古賀信史, 井上浩, 境政身, 上田洋 申請人:三井東壓化學(xué)株式會社