專利名稱：：表面加工制品及其制造方法由有機聚合物基質(由固態或泡沫狀有機聚合物或無紡纖維織物構成)制成的表面加工制品可用于處理某種表面，為其進一步涂布作準備，或用于某種表面的最后裝飾性整理。鑄件、鉆過孔或沖過孔的部件上的毛邊，毛口和溢出物、都必須加以除去，才能得到所需的形狀或表面修飾。在高速和高壓下操作的輪狀、盤狀或帶狀的表面加工制品當受到工件上的高的使用壓力時必須具有足夠的強度和耐久性。在某些情況下，需要柔韌的表面加工制品，以便將它擠入工件中的縫隙。在其它情況下，可能需要剛性的制品。另外，必須考慮表面加工制品涂抹在工件上的傾向，涂抹一般被認為是有害的。在這類產品中，用于粘結基質或用于將磨料顆粒粘結在產品基質上的聚合物樹脂粘合劑一般是硬的熱固型粘合劑或堅固，不易磨損的彈性體型粘合劑。如堿催化的酚醛樹脂之類的硬的熱固型樹脂廣泛用于將磨料顆粒粘結在片狀背襯或無紡織物纖維上。這種硬樹脂粘合劑通常雖有高的抗張強度，低的斷裂伸長度和在經受高的溫度時有足夠的抗變能力，但它們易脆裂，這是不受歡迎的。堅固，不易磨損的彈性樹脂粘合劑更適合于制造某些需要更堅韌、耐久性更好的表面加工制品的用途。這種彈性粘合劑具有極好的抗張強度，高的斷裂伸長度和抗脆裂能力，但它在高溫下明顯變軟，而當在高速高壓下將表面加工制品推向工件時，這種高溫是經常會遇到的。這種軟化會造成部分制品涂抹或轉移到工件表面上，如前所述，這是用戶所不希望發生的。在表面加工工業中，不斷地在尋求能更好地滿足用戶需要的制品，另外，特別在尋求不損害環境(尤其是空氣和水)的表面加工制品的生產方法。根據用戶的上述需要，如果能開發出一種無需使用并隨后清除揮發性有機烴的生產表面加工制品的方法，其中只簡單地調節粘合劑成份就可設法制成柔韌的或剛性的，在使用壓力和溫度下基本上不發生涂抹的表面加工制品，那將是很有益的。Chin等(美國專利4,835,210)揭示了一種制造保護了的聚氨酯預聚物和二胺固化劑的水性乳狀液的方法，Hoover等在美國專利2,958,593中揭示了使用由溶于有機溶劑中的活性前體制成的硫化橡膠制造在高級有機基質中的磨料制品。Fitzer(美國專利4,227,350)揭示了一種使用不易磨損的彈性樹脂粘合劑的磨料制品，這種粘合劑有極好的抗張強度、非常高的斷裂伸長度和耐脆裂能力，但在高溫下卻明顯變軟。Barnett等(美國專利4,609,380)進一步改進了Hoover等和Fitzer的方法，他們把溶于有機溶劑的異氰酸酯作封端的保護住的聚氨酯預聚物和芳香族二胺用作硫化橡膠前體并在其中加入特定的玻璃化轉變高的，能溶于有機溶劑的聚合物，制成高速研磨或拋光操作用的較少發生涂抹的磨料制品。Barnott等所建議的所有添加劑都不溶于水。另外，Barnett等特別將“可溶于溶劑”(即可溶于有機液體)作為選擇所需用于制造無涂抹磨料制品的高玻璃化轉變聚合物添加劑的標準。因此，直接輕易地用Barnett等的技術于主要利用水作為如Chin等專利中所述的硫化前體的介質以制造磨料制品的操作中，目前是行不通的。本發明比Chin等組合物另有一個優點，那就是本發明的組合物可以任意地粘結有一定長短的氣流法有機纖維，這樣可以產生高級多孔織物。這種織物被使用于開發對研磨、拋光過程有用的無紡磨料制品。同時也揭示了這樣一種方法，其中用乳化劑使Barnett等所述的原本不溶于水的降低涂抹的添加劑通過使用一種乳化劑使其暫時性地溶于有機溶劑并與可乳化的保護住的以異氰酸酯為封端的線型聚氨基甲酸酯預聚物和二胺固化劑混合。使用有機溶劑和乳化劑混合體可使有機溶劑中可溶的降低涂抹的添加劑與預聚物和固化劑具有均一性。本發明還揭示通過現場生成環氧化物—胺加合物，后者隨后又與上述可乳化的以保護住的異氨酸酯為封端的聚氨酯預聚物進一步反應以產生固化的硫化橡膠的高玻璃化轉變，這樣無需加入可溶于有機溶劑的高Tg添加劑或無需在預乳化均化步驟中使用有機溶劑作載體，就可將降低涂抹的添加劑結合進粘合劑中。按照本發明，可提供這樣的表面加工制品，這種制品在高壓和/或高速下推向工件時很少或不會發生不希望的涂抹，或從制品到工件表面的其它轉移。這里所用的術語“抗涂抹”是指本發明的實施方案中，如工件經加工后在工件表面基本上不留下可見的表面加工制品的痕跡的實施方案。在這些實施方案中，本發明的制品可在高的操作速度和/或壓力下推向工件而制品不會涂抹在工件上。術語“表面加工”一般用來概括“研磨、磨光、拋光、修飾、修邊”等。因此，本發明的第一方面是包括基本上被粘合劑中所浸飽的有機基質的表面加工制品。粘合劑包括選自下列一組內的物質a)由含多種保護住的以異氰酸酯為封端的線型聚氨基甲酸酯預聚物的水性粘合劑前體乳化液與平均胺官能度到少為2的胺官能的物質所產生的反應產物。該乳化液還包括選自下列一組內的成份。i)足量的增稠劑；以及ii)可相容的降低涂抹的添加劑，有機溶劑和表面活性劑的結合體；b)許多以異氰酸酯為端基的聚氨基甲酸酯預聚物與第一加合物的反應產物，第一加合物含有由平均胺官能度至少為2的胺官能的物質與平均環氧官能度至少為2的環氧官能的物質反應而得的產物，其條件是第一加合物至少有一個能與異氰酸酯反應的胺和至少一個能與異氰酸酯反應的仲羥基，以及c)許多分子量高、帶多種離子基團的線型聚氨基甲酸酯聚合物和第二加合物的反應產物，第二加合物選自下列一組內的物質i)上述b)部分中的胺官能的物質和環氧官能的物質的反應產物，以及ii)胺官能的物質與均聚的環氧官能的物質的反應產物，條件是第二加合物具有至少一個能與離子基團反應的環氧官能團，以及最好至少有一個能與離子基團反應的胺官能團。這里所用的術語“基本被浸飽”是指在本發明這個方面的表面加工制品表面所有的氣孔可出約25％～95％的空隙體積百分數，以制品的總體積為基準。本發明這個方面中的制品的密度為約1.0～2.0克/厘米3。在本發明這個方面范圍內的無磨料顆粒的制品可用于拋光金屬等。如果與本發明的這個方面相一致的表面加工制品含有許多分散并粘結在粘合劑中的磨料顆粒時，該制品可用于修邊。在反應產物a)中，粘合劑由粘合劑前體和乳化液制成，該乳化液含有如甲基纖維素之類的成份，這種成份可使該前體組合物能涂在攤開的多孔的織物上。現已發現，用滾涂機直接使用不含如美國專利4,835,210中所述的足量增稠劑的水乳化液不能制成可接受的拋光產品，因為氣流法織物上的纖維太容易被滾涂機從織物中抽出，涂料液體就被纖維污染。所謂“足量”增稠劑是指產生至少為2000mPa的粘合劑前體乳化液的粘度所需的量。該粘度是在30rpm、20℃條件下用Brookfield粘度計并用V-3號心軸進行測定的。當乳化液含有如硬脂酸鋰之類的表面活性劑時，使用粘合劑前體乳化液a)還可允許使用不溶于水、溶于有機溶劑的降低涂抹的添加劑。在反應產物b)和c)中，聚合物固化劑是現場制造的。本發明的粘含劑為本發明的制品提供了范圍較寬的柔韌性和抗涂抹性，因此，使它們可用于制造被設計成足能磨削工件、清理或拋光工件、拭抹工件表面、或擦亮或拋光工件的制品中。另外，本發明的粘合劑可以，而且最好是以水性組合物的形式用于有機基質，這樣可以消除或大大減少制造本發明的制品過程中揮發性有機溶劑的釋放。本發明的第二方面是這樣的表面加工制品它最好是環狀的帶形，它由膨松的、富有彈性的三維無紡織物所組成，上述織物由許多有機聚合物纖維所組成，它們在與本發明的粘合劑的接觸點處互相粘結在一起。在本發明的這一方面的優選的制品包括大量被第二種粘合劑，通常是且最好是一種熱固性的粘合劑，粘結到纖維上的磨料顆粒和粘合劑。本發明的這一方面中的特別優選的制品是一種包括含本發明的粘合劑的第三種粘合劑的制品。本發明的第三方面是一種層壓復合材料的制造方法，由這種復合材料可以制造適用于用機器拋光和/或修平金屬、木材等的毛邊、毛口的表面加工制品。這種方法包括a)制成含有機纖維的膨松而富彈性的三維無紡織物；b)用未粘結的前體組合物涂布無紡織物纖維的主要部分；形成涂過第一次的織物；c)對涂過第一次織物施加足以至少部分固化未粘結的前體組合物的能量，形成纖維的膨松而富彈性的三維無紡預粘結織物。d)用含水、磨料顆粒和粘合劑的水漿涂布至少部分預粘結過的織物的纖維，形成涂過第二次的織物，該粘合劑含本發明的粘合劑；e)向涂過第二次的織物施加足以除去基本上所有水的能量，由此形成基本上是干的織物。f)將許多基本上是干的織物并置，形成層壓復合材料的前體；g)在足以形成層壓復合材料的壓力和溫度下壓制層壓復合材料的前體，以形成層壓復合材料。優選的方法是那些將層壓復合材料加工成如盤、輪、矩形塊等之類的表面加工制品形狀的方法。那些在預粘接結過的前體中含本發明的粘合劑的方法同樣是優選的。本發明的第四方面是一種適用于拋光的表面加工制品的制造方法，這種方法包括a)形成主要含親水有機纖維的膨松而富彈性的三維無紡織物；b)用含水和粘合劑的水性組合物在有效壓力涂布無紡織物的纖維的主要部分，形成涂布過的織物，該粘合劑含本發明的粘合劑；c)將許多上述涂布過的織物重疊并置，以形成層壓復合材料的前體；d)在足以形成層壓復合物的壓力和溫度下壓制層壓復合材料的前體。本發明的第五方面是膨松而富彈性的無紡磨料制品的制造方法，上述方法包括a)形成有機纖維的膨松而富彈性的三維無紡織物；b)弄亂無紡織物的有機纖維，形成具有有效密度的纏繞的織物；c)用含水和粘合劑的水性組合物物涂布纏繞的織物，形成涂過第一次的織物，上述粘合劑含本發明的粘合劑；d)對涂過第一次的織物施加足以基本上除去水的能量，形成干燥的、涂布過的纏繞的織物；e)用含磨料顆粒和粘合劑前體的漿料涂布干燥的、涂布過的纏繞過的織物，形成漿料涂過的織物；f)對漿料涂過的織物施加足的基本上固化粘合劑前體的能量，以形成無紡表面加工制品。本發明的這一方面中的優點的方法是其中表面加工制品有能相互被拼接成為環狀帶的第一和第二端的方法，這里所用的術語“有效密度”是指低至足以讓細鐵屑穿越磨料制品，但高至足以讓磨料制品在橫向和加工方向上有高的抗張強度的一種密度。本發明的第六方面是含本發明的粘合劑的水性組合物。本發明的表面加工制品對金屬的磨光特別有效。但卻基本上不會涂抹在金屬工件上。當使用反應產物b時，可以調節胺/環氧化物反應的化學計量，以產生如下的分子分布所有環氧基都被反應，但含有低于異氰酸酯基能與之反應所必需的胺的當量值。這樣可生成相對較硬的制品，具有高的熱穩定性(高的玻璃化溫度，約為33℃或更高；用差示掃描量熱法或“DSC”測量)。作為對比，當在高的輪子對工件的壓力和高的表面速度之類的生熱條件下，將按美國專利4,609,380(Barnett等)制得的制品對著工件旋轉時，這些條件會使該輪的表面部分涂抹或轉移到工件的表面。本發明的一個重要方面是本發明的制品可以使用本發明的粘合劑，這種粘合劑可以使制品具有高抗撓曲疲勞性(換句話說，它能在往復過程中變形且能擠入金屬工件上的槽或凹口中，然后回復至其原來的形狀)。具有這一性質的制品具有中等的玻璃化溫度(約28～33℃)，并可以通過如下方法制得，即調節胺/環氧化物反應的化學計量，使胺/環氧化物反應產生這樣的一種分子的分布，即含有異氰酸酯基能與之反應所需的胺端基的當量值。這種化學計量產生交聯結構，這種交聯結構主要由胺基和環氧基的反應所生成。最后，經過配方本發明的制品可被制成高度柔韌的，這種制品主要在高的使用壓力和/或高的表面速率下發生涂抹，而在較低的壓力和/或表面速率下使用時，基本上無涂抹發生，為達到這個目的，調節胺/環氧化物反應，使其能產生這樣的一種分子的分布，即含有大于能與未被保護住的異氰酯基完全反應所必需的胺的當量值。在這種情況下，形成的聚脲反應產物會有比上述無涂抹的粘合劑中形成的聚脲反應產物低得多的平均分子量，結果產生較低的熱穩定情(玻璃化溫度為28℃或更低)。正如前面所指出的，本發明的制品的某些實施例無需磨料顆粒就足能完成所需的研磨操作。然而，許多如磨光金屬零件之類的用途或不銹鋼的糙面精整的用途將需要加入磨料顆粒。為進一步調節涂抹量，在本發明范圍內的優選的制品也可在粘合劑中含有有效量的功能添加劑，如填料，補強劑、著色劑、增塑劑、研磨助劑和/或常規的潤滑劑(通常用于表面加工制品中的類型)。本發明的粘合劑1.預聚物/加合物反應產物如前所述，本發明的粘合劑包括選自如下一組中的物質a)許多種以異氰酸酯為端基的線型聚氨基甲酸酯預聚物與平均胺官能度至少為2的胺官能的物質的反應產物；b)許多以異氰酸酯為端基的線型聚氨基甲酸酯預聚物與第一加合物的反應產物(以后稱此為“預聚物/加合物反應產物”；以及c)多種分子量高的線型聚氨基甲酸酯聚合物、含大量離子基團的線型聚合物與第二種加合物的反應產物(以后稱此為離子聚合物/加合物反應產物”)。當本發明的粘合劑含有聚氨基甲酸酯預聚物/加合物反應產物時，在固化時聚氨基甲酸酯預聚物會賦予本發明的粘合劑柔韌性和彈性。第一種加合物用以提供可與聚氨基甲酸酯預聚物中的異氰酸酯基反應的交聯部位(通常是，且最好是仲羥基)。第一種加合物包含平均胺官能度至少為2的胺官能的物質和平均環氧官能度至少為2的環氧官能的物質的反應產物，這里所用的術語“環氧官能的”并非指局限于含環氧乙烷的物質，也包括含環氧乙烯的物質，如果它們與胺官能團的反應速率是可接受的話。術語“胺官能的”是指包含伯胺和仲胺。在按下述反應1現場制取第一種加合物時，第一種加合物有至少一種能與異氰酸酯反應的胺(最好是至少有一種伯胺)和至少一種能與異氰羧酯反應的含仲羥基的部分。當本發明的粘合劑含有聚氨基甲酸酯預聚物/加合物反應產物時，本發明的粘合劑最好由水性乳化液，由酮肟保護住的聚氨基甲酸酯預聚物的乳化液與現場制得的加合物反應而得的粘合劑制得。有用的酮肟保護住的聚氨基甲酸酯預聚物的例子是那些用Chin等的在本發明中被引作參考的美國專利4,835,210，實施例1～3中所述的方法制得的物質(見下列反應1)；“BAYBOND～116”，一種由酮肟保護住的1，6-己二異氰酸酯和多元醇的反應產物，可購自Miles，Inc，Pittsburgh，PA；以及可在惰性有機溶劑如N-甲基吡咯烷酮中與甲基乙基酮肟反應的以異氰酸酯封端的其它預聚物。當使用這種形式的聚氨基甲酸酯預聚物時，加合物最好由乳化的環氧樹脂和胺官能的環氧固化劑(胺官能的物質)的反應產物所形成。如果所用的為商品名“AdipreneL-167”的，有“m”個重復丁氧基單元的聚氨基甲酸酯預聚物，其中“m”在20～約50之間，如果“m”大于50，可以形成蠟狀粘合劑，這種粘合劑的玻璃化溫度太低，而如果“m”低于20，則可得到較硬的制品。環氧官能的物質提供了一種調節本發明的粘合劑固化時硬度的手段。環氧官能的物質最好含有選自如下通式表示的二環氧官能的物質。式中R可以是任何不妨礙該物質.的可被乳化能力的有機基。優選的是那些R選自下式通式表示的基團的二環氧官能的物質式中R1和R2各自選自含1～約10個碳原子的烷基，R3和R4各自選自含6～約20個碳原子的芳基和烷芳基。在后幾種物質中，應該理解，如果R3和R1為芳基；則它們可能是烷基取代的。這種有用的環氧官能的物質的例子是商品名為“EPI-REZCMD-35201”可購自ShellChemicals，Inc.，Houston，TX的水性分散體，式中R1和R2為甲基，R3和R4為未取代的苯基。另一類適用于生產本發明的粘合劑的環氧官能的物質是那些含下列通式表示的線型酚醛清漆型環氧樹脂的物質式中n可在1～約10之間。一種線型酚醛清漆型環氧樹脂水性乳化液可購自Ciba-GeigyCorp.Hawthorne，NI，其商品名為“MS9772”。胺官能的物質提供了一種固化時交聯本發明的聚氨基甲酸酯預聚物/加合物反應產物的粘合劑的手段，而且它必須能與環氧官能的物質起反應。特別有用的胺官能的物質在與環氧官能的物質反應后也能與聚氨基甲酸酯預聚物反應，如通過它們所具有的仲胺或伯羥基官能度。有用的胺官能的物質的例子有諸如異佛爾酮二胺(可購自HulsAmerica，Inc.)和4，4′-二氨基二環己基甲烷(可購自AirProd-uctsandchemicalsInc.，Allentown，PA，的商品名為“PACM-20”的組合物的主要成分)之類的脂環族二胺；諸如胺官能的聚氧化烯化合物(商品名為JEFFAMINE”，可購自Texaco，Inc.，Housto，TX)之類的脂肪族二胺以及諸如二苯氨基甲烷和二乙基甲苯二胺之類的芳香族二胺。一般地說，在制造本發明的粘合劑過程中，胺官能的物質的反應活性為脂肪族＞脂環族＞芳香族由于脂肪族二胺的高反應活性，優選的是脂環族二胺、芳香族二胺和混合的脂環族和芳香族二胺。如聚氧化烯胺(POAA)和聚氧化烯酰脲之類的分子量在約90～1000之間的聚氧化烯化合物是有用的胺官能的物質。對本發明有用的聚氧化烯化合物可以有，也可以沒有未端胺官能度。有用的聚氧化烯胺有選自如下一組用通式I、II、III和IV表示的化合物的二胺I式中R為含1-4個碳原子的烷基，n和m為0～20之間的整數；選自下列一個組的二胺II式中X為2～約20之間的一個整數；選自下列一個組的二胺III式中a、b和c為整數a加c之和在1～5之間，b在0～20之間；以及選自如下一組通式IV表示的聚氧化烯胺化合物，它們是三胺IV式中p，q和r為大干零的整數，使p，q和r之和在約5～30之間，又此式中A為三元醇引發劑如三羥甲基丙烷、甘油等。對本發明的實施有用的聚氧化烯胺的代表性例子包括聚氧化丙烯二胺、聚(烯化乙烯-共-氧化丙烯)二胺、聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)脲、聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)二脲和甘油或三羥甲基丙烷和以羥基為端基的聚(氧化丙烯)胺的三官能的反應產物。暫且不拘泥于任何特定的理論，目前認為當本發明的聚氨基甲酸酯預聚物/加合物反應產物的粘合劑的三種組份被混合時，胺官能的物質中的反應活性較高的官能度最先與環氧官能的物質中的環氧基反應，生成環氧/胺加合物(反應1)。當使用水性乳化液時，于加熱時水被蒸發，繼而聚氨基甲酸酯預聚物中裂解出酮肟保護基團，使由此產生的游離異氰酸酯基與環氧/胺加合物中可利用的胺基反應(反應2)。雖然加合物的仲羥基也可以與聚氨基甲酸酯預聚物中未經保護的異氰酸酯基反應，但總的相對反應活性被認為有如下的次序伯胺＞仲胺＞＞仲羥基一旦反應完成，由聚氨基甲酸酯預聚物/加合物反應制成的本發明的粘合劑可被認為已完全固化。如前所述，為改變按聚氨基甲酸酯預聚物/加合物方法制造的本發明的粘合劑的玻璃化溫度，可以調節胺、環氧化物和異氰酸酯的當量。例如，用以與環氧基反應的異佛爾酮二胺的當量為42.5g/eq，用以與異氰酸酯基反應的則為85g/eq在環氧樹脂、二胺和保護住的二異氰酸酯聚氨基甲酸酯預聚物被混合的體系中，可以將二胺的量調節到下列三種狀態之一1.混合物中存在足夠當量的既能與環氧樹脂又能與異氰酸酯反應的胺；2.混合物中存在低于足夠當量的既能與環氧樹脂又能與異氰酸酯反應的胺；3.混合物中存在高于足夠當量的既能與環氧樹脂又能與異氰酸酯反應的胺；4.第四種狀態是，其中不存在環氧樹脂。在不存在環氧樹脂(狀態“4”)的情況下，相對于異氰酸酯使用低于化學計量的胺(即比化學計量低約5～15％，較好的是低約8～10％)，以便(i)經由鏈端異氰酸基與脲氮反應而發生交聯，使粘合劑變堅韌，以及(ii)由于異氰酸酯與外來水份反應時產生氨基而發生鏈延長，與乳化液在環境條件下加熱熟化時，這種水份總是存在的。(i)和(ii)兩種情況都提供了較大的熱穩定性。從如下實施例1～6中可知，并如以前所闡明的，在狀態2(實施例1和3)中，胺/環氧樹脂反應產生了一種分子分布，其中所有的環氧基都已被反應掉，但含低于與異氰酸酯基反應所必需的胺當量值。在這種情況下，過量的異氰酸酯基與環氧開環反應中產生的仲羥基反應，這樣造成更大程度的交聯。由此制得的本發明的粘合劑的柔韌性較差，但熱穩定性要比由狀態3(實施例2和4)制得的粘合劑要好。用狀態1制得的本發明的粘合劑顯示了介于狀態2和3之間的柔韌性和涂抹性。實施例7～16進一步顯示了對使用聚氨基甲酸酯預聚物/加合物反應產物的本發明的粘合劑制成的薄膜的玻璃化溫度的影響。2.離子型聚氨基甲酸酯聚合物/加合物反應產物當本發明的粘合劑從許多離子型聚氨基甲酸酯聚合物和加合物制取時，聚氨基甲酸酯聚合物在固化時賦予本發明的粘合劑以柔韌性和彈性。優選的聚氨基甲酸酯聚合物是分子量高的和可水分散的聚合物。這里所用的術語“分子量高的”是指本發明的粘合劑中所用的聚氨基甲基酯的重均分子量為約10,000～約50,000，更好的是25,000～35,000。特別優選的離子型聚氨基甲酸酯聚合物是水乳化液形式的，也稱作聚氨基甲酸酯“皂”。有用的聚氨基甲酸酯乳化液的例子是商品名為“IMPERNILDLN”(Miles，Inc)和“WITCOBOND290H”(WitcoCorp.，NewYork，NY)的乳化液。對本發明有用的乳化的聚氨基甲酸酯聚合物可含有氨基甲酸酯鍵、脲鍵或兩者都有。乳化狀的離子型聚氨基甲酸酯聚合物通常且優選地具有側接于聚合物主鏈的羧基、磺酸基或季銨離子作為其離子基團。離子基團使聚合物可乳化于水中。這些基團也使聚合物能與環氧或胺官能基團反應。離子型基團較好的是選自側接的羧基、側接的磺酸基、側接的銨基和鏈間的銨基。目前的優選的離子基團為側接的羧基。每種聚氨基甲酸酯聚合物的離子基團數目通常且較好的是至少一個離子基/聚合物的300分子量單元，更好的為5～約50個離子基/1000分子量單元。第二加合物(作為下述反應3的一個實施例而形成)含有由胺官能的物質和環氧官能的物質反應生成的產物，條件是第二加合物具有至少一個能與離子基團反應的環氧能團和至少一個能與離子基團反應的胺官能團。環氧官能的物質提供了一種調節本發明的粘合劑的玻璃化溫度的手段，上述粘合劑是根據固化時離子型聚氨基甲酸酯聚合物/加合物反應產物制得的，如同聚氨基甲酸酯預聚物/加合物方法中一樣。對本發明有用的呈水分散體形式的環氧官能的物質的例子前面已曾提到過的，它們包括商品名為“CMD-35201”、“WD-510”和“CMD-WJ55-3540”(都可購自ShellChemicals，Inc.，Houston，TX)以及“MS9772”(可購自Cida-Geigy)的環氧官能的物質。胺官能的物質為用離子型聚氨基甲酸酯/加合物反應產物制得的本發明的粘合劑在固化過程中提供了交聯的條件。有用的胺官能的物質的例子就是在討論聚氨基甲酸酯預聚物/加合物反應產物時所列舉者，特別是異佛爾酮二胺。除了這些胺官能的物質之外，第二加合物可含許多可用以與離子型聚氨基甲酸酯聚合物的離子基反應的環氧基。在這些本發明的粘合劑的實施方案中，第二加合物是在現場制得的，用的是引發環氧官能的物質發生均聚的化合物。這些化合物的例子有雙氰胺，如2-甲基-咪型之類的咪唑衍生物，有機酸酐和有機羧的酰肼。可以認為當環氧官能的物質和胺官能的物質被加入聚氨基甲酸酯聚合物乳化液中時，胺官能的物質和聚氨基甲酸酯聚合物都與環氧官能的物質的環氧官能團發生反應(反應3)。胺官能的物質和環氧官能的物質的反應活性一般高于胺官能的物質和聚氨基甲酸酯聚合物的反應活性，且由于過量的環氧基能與聚氨基甲酸酯進一步反應，所以加入低于化學計量的胺官能的物質是有利的。如此得到的帶有可利用的未反應的環氧基的加合物，通過這些過量的環氧基與過量的在聚氨基甲酸酯上的離子基的進一步反應，生成堅韌的固化的本發明的粘合劑(反應4)。可乳化的聚氨基甲酸酯3.聚氨基甲酸酯預聚物/胺反應產物在本發明的粘合劑的這一實施方案中，將許多保護住的以異氰酸酯封端的線形聚氨基甲酸酯預聚物進行混合并與平均胺官能度至少為2的胺官能的物質進行乳化。本發明的這一種類的粘合劑是有優點的，因為它們可使原本不溶于水、溶于有機溶劑的、如美國專利4,609,380中所揭示的降低涂抹的添加劑均相地進入乳化的聚氨基甲酸酯預聚物/胺能固化的混合物中，并制得穩定的乳化液。對本發明的這一方面有用的保護住的聚氨基甲酸酯預聚物和胺官能的物質是前面已經提到過的那些有用的保護住的聚氨基甲酸酯預聚物/胺官能的物質乳化液的制造實施例示于Chin等的美國專利4,835,210的實施例1～3中。Chin等的實施例1描述了以異氰酸酯封端的預聚物的制造方法，即在氮氣保護下，于攪拌下向24.56份溫度控制在30～40℃2，4-甲苯二異氰酸酯中慢慢加入63.11份數均分子量為約1000的聚亞丁基醚甘醇。當溫度開始上升時，用冷卻水在反應器周圍進行循環以除去反應熱。控制加入聚亞丁基醚甘醇的速率使放熱不超過80℃。控制溫度于80℃±5℃2小時，或直至達到異氰酸酯含量為6.4％。Chin等的實施例2描述了用甲基乙基酮肟制造酮肟保護住的以異氰酸酯封端預聚物。在氮氣氣氛中、于50～65℃和攪拌下，向100份置于反應器中的由Chin等的實施例1中制造的預聚物中緩慢加入14.06份甲基乙基酮肟(合0.35％的水)。控制加入速率，使溫度不超過80℃，并在79～80℃保持1小時。游離的異氰酸酯含量迅速降至不能測出的水平。如Chin等所指出的那樣。在水乳化液中的長期穩定性的決定性因素要求游離異氰酸酯為零，或留下稍過量的甲基乙基酮肟，以保證完全保護住所有的游離異氰酸酯。將反應混合物立即冷卻至60℃后，加入乳化劑(1.7份聚氧化乙烯脫水山梨醇—油羧酯和9.7份脫水山梨醇—油酸酯的混合物)。然后，Chin等的實施例3闡明了用對，對′-二苯氨基甲烷制造水性分散的預聚物的方法。通過預熱至100℃，制成熔融的對，對′-二苯氨基甲烷(“MDA”)。然后，在攪拌下將6.13份熔融物慢慢加入53.87份實施例2中制得的，已預熱至60～70℃的可乳化的，可分散的預聚物中。最終混合物的溫度為65～70℃。在激烈攪拌下將制得的摻合物加入到40份也已加熱至65～71℃的水中。將所有預聚物/MDA摻合物加入水中并混合物1.5分鐘后，移去熱源，加以冷卻。當然，其它如前所述的聚氨基甲酸酯預聚物和胺官能的物質同樣是可以使用的。正如本發明實施例34～36中所說明的那樣，可使用聚氨基甲酸酯預聚物和胺官能的物質時，可將能相容的降低涂抹的添加劑，較佳的是如Barnett等在美國專利4,609,380中橫貫第3和4欄所揭示的預聚物，通過適當使用有機溶劑和表面活性劑而帶入乳化液中。能相容的降低涂抹的聚合物具有超過50℃的玻璃化溫度。能相容的聚合物可以與聚氨基甲酸酯預聚物/胺官能的物質發生反應，或僅與之形成物理狀態混合物。能相容的聚合物的分子量通常為高于約2000。有用的能相容的聚合物的例子包括UnionCarbide化學公司的以商品名“UCAR苯氧基PKHH樹脂”出售的苯氧基樹脂，Shell化學公司的以商品名“Epon1007F”出售的以雙酚A為基的環氧樹脂，UnionCarbiole化學公司的以商品名“UCARVAGH-1”出售的中等分子量的部分水解過的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，以及Mon-santo聚合物和石油化學公司的以商品名“RJ-100”出售的苯乙烯和烯丙醇的共聚物。聚氨基甲酸酯預聚物/胺官能的物質的反應產物與能相容的降低涂抹的聚合物的摻合物應有至少約40℃，較好的為至少約50℃的玻璃化溫度。能用于增溶能相容的聚合物的有機溶劑包括如乙酸乙氧基乙酯之類的烷氧基醇的乙酸酯。等需大量有機溶劑增溶能相容的聚合物時。需要使用增量的表面活性劑，以使保護住的預聚物/胺官能的物質/能相容的聚合物乳化液保持穩定。現已發現，常用的硬脂酸鋰潤滑劑是一種有用的表面活性劑，但任何一種石油基的油、脂肪酸、脂肪酸酯都可使用。如果使用硬脂酸鋰，通常以漿料形式加入，漿料以如乙酸乙氧基乙酯之類的合適有機溶劑為溶劑，表面活性劑與有機溶劑的重量比在約1∶2至約2∶1之間。或者，如果本發明這一方面的粘合劑前體乳化液不含降低涂抹的能相容的聚合物和附加的有機溶劑和表面活性劑，粘合劑前體乳化液必須包括如羧甲基纖維素和其它下述的增稠劑，以便乳化液可被涂布。由上述任何一種反應產物制成的本發明的粘合劑可以或是有機溶劑可溶的或是熱固性的，在未改性、固化或干燥狀態下的本發明的粘合劑較佳的是具有至少20×106Pa的極限抗張強度和至少100％的斷裂伸長。本發明的粘合劑的這些物理性質可被加入的潤滑劑和/或其它功能添加劑或填料，如果使用的話，所降低一些，但即使有這種降低，本發明的粘合劑足以起到粘合于有機基質的作用。本發明的粘合劑可含有任選的功能添加劑或填料，如著色劑、增強劑、增塑劑、研磨助劑和/或目前用在表面加工制品中調節抗涂抹性的習用的潤滑劑。習用的潤滑劑的例子包括如硬脂酸鋰和硬脂酸鋅之類的硬脂酸金屬鹽或如二硫化鉬之類的物質等。盡管已知這種潤滑劑可減少一點涂抹性，但含有本發明的粘合劑體系和習用的潤滑劑的本發明制品卻比那種含習用粘合劑體系和習用的潤滑劑的制品具有令人意想不到的良好抗涂抹性。著色劑的例子有無機顏料、有機染料等。增強劑可以包括，例如，短的有機或無機的纖維、球狀物或顆粒。研磨助劑可以是如聚氯乙烯、氟硼酸鉀之類的物質。填料可包括碳酸鈣、熔觸二氧化硅和其它對制品的實用性基本上無影響的物質。增塑劑可包括，例如，鄰苯二甲酸酯，油和其它相對低分子量的物質。雖然對本發明制品的許多用途來說明并非是必需的，但磨料顆粒可被加入粘合劑體系中，以使本發明的表面加工制品能更有效地作用于工件。當使用磨料顆粒于生產本發明的表面加工制品時，這種磨料顆粒可以是任何本行業中通用的磨料顆粒。磨料顆粒的大小和種類可以是通常制造表面加工制品時所用的大小和種類。適用的磨料顆粒的例如包括碳化硅、氧化鋁、氧化鈰、礬土、氧化鋯、立方氮化硼、石榴石、浮石、砂、金剛砂、云母、燧石、滑石、剛玉、石英、金剛石、碳化硼、熔融氧化鋁、燒結氧化鋁、α-氧化鋁基陶瓷材料(可購自3M公司，St.Paul，MN，商品名為“CUBITRON”以及它們的混合物。如美國專利4,652,275和4,799,939中所述的燒結磨料顆粒也可使用。可以認為，本行業的熟煉技術人員無需作過多的實驗就可選出適合于特定用途的研磨材料。水性的可涂布的組合物如前所述，優選的本發明的粘合劑可被應用于以含水組合物(乳化液、分散體或漿料)而存在形式的有機基質，包括聚氨基甲酸酯預聚物/加合物反應產物、離子型聚氨基甲酸酯聚合物/加合物反應產物和/或保護住的聚氨基甲酸酯預聚物/胺官能的物質。含水組合物還可含有增塑劑、粘度調節劑、研磨助劑和磨料顆粒，后者用于含水漿料中。增稠劑可用來調節分散于水或有機溶劑中的粘合劑的粘度，即當在液態時，便于制成易于涂布的組合物。合用的增稠劑的例子包括羧甲基纖維素、瓜耳膠、黃蓍膠、聚乙烯醇均聚物和共聚物、甲基纖維素、改性淀粉等。有機基料有機基料所起的作用在于向本發明的表面加工制品提供強度和結構的整體性。更具體地說，有機基質起著為本發明的粘合劑和其它粘合劑提供襯底。有機基料可以或是堅實的或是發泡聚合物，或是含有機纖維，最好是親水性有機纖維的無紡織物。如果使用親水性的有機纖維，可以省去或縮短加熱步驟，因為這種纖維會從乳化后的粘合劑中吸收水。在美國專利2,958,593(屬于Hoover等)中揭示了一個膨松有彈性的無紡織物的例子，這種織物用卷曲的纖維制成，在接觸點處被含磨料顆粒的粘合劑所粘合。美國專利4,227,350(屬于Fitzer)揭示了一種以三維波浪形自然地相互聯結成的連續細絲制成的基料。有機基料可包括尼龍(聚酰胺)、聚酯之類的熱塑性有機纖維和相似的人造短纖維、或熱塑性纖維和如粘膠人造絲之類的纖維素人造短纖維的結合物。優選的熱塑性纖維是尼龍纖維，尤其是尼龍6，6。如果使向熱塑性有機纖維和纖維素纖維的結合物，以織物總重量百分數表示的纖維素的重量可以在約5％(重量)～50％(重量)的范圍內。人造短纖維最好具有約3～30℃旦尼爾，和約10～200mm的長度。表面加工制品本發明范圍內的表面加工制品可以取任何常規的形狀如片材狀、塊狀、條狀、帶狀、刷子狀、旋轉折板狀、圓盤狀、或實心或發泡的輪狀。特別有用的形狀為圓盤狀的輪或直圓柱體，它們的大小可以很小，如柱高為幾毫米，也可以很大，如二米或更大，它們的直徑可以很小，如幾厘米，或很大，如一米或更大。輪通常有一個用來被適當的軸或其它機械支承裝置所支承的中心孔，以便使用時輪可被轉動。輪的大小，形狀、支承裝置和轉動裝置在本行業中是眾所周知的。可用本發明的粘合劑制造的各種表面加工制品的輪的形狀概況描述于“3MWheels”這一出版物中(1990年由3M公司出版)，這個出版物被引用于本發明中作為參考。有機基料被粘合劑所浸飽的本發明的表面加工制品可通過形成疊合的復合材料后加工制成。疊合的復合材料(本行業中稱為“厚片”(slabs))可按如下方法制造，即用割、沖等方法將未固化或部分固化的織物加工成片材或圓盤，然后將它們相互疊合，壓制并固化成較高密度的坯料。這種割、沖和其它加工技術對本行業中的技術人員來說是熟知的。疊合的復合材料可用作眾多用戶所需的具有不同或相同直徑的本發明的制品的原料。本發明的制品可通過使用本行業中熟知的適當加工技術由疊合的復合材料制得。例如，輪形物可從疊合的復合材料厚片沖切而得。另外，當粘合劑未固化或部分固化時，將由疊合的復合材料形成的帶、條或狹長的片旋繞成輪形，然后將其完全固化而制成輪。圖1是附合本發明的拋光輪10的透視示意圖。所示的輪10包括多層用作用機基料的的無紡織物12。每一層織物首先用部分或全部由這里所述的本發明的粘合劑構成的粘合劑體系14浸飽。然后將這些結構一層一層地堆放起來，然后壓制成所示的形狀。典型地壓縮壓力在約3.5kg/cm2至約6.3kg/cm2之間。典型的溫度為100℃～135℃。輪10通常有個合適的軸孔16，以便可將輪安裝在工具上。圖2是另一張表示本發明的修邊用的輪20的透視示意圖。這種修邊輪除了在粘合劑中不包括磨料顆粒18以外，與圖1中所示的拋光輪的所有方面都相似。圖3和3a分別表示本發明的折板刷(flapbrush)30的透視示意圖和側視圖。折板刷30包括無數沿著芯34的外表面粘結著的膨松而富彈性三維無紡制品，這樣纖維36的末端以適于研磨工件的方式伸出著。圖3a表示當圖3中的折板刷以操作時的速度沿剪頭方向旋轉時可能看到的夸張以便更說明問題的圖。可以看到，各個無紡制品32實際上是相互分離的，雖然如圖3所示折板刷靜止時似乎是個實心的制品。最后，圖4表示含有大量有機纖維42的環狀無紡研磨帶40的透視示意圖。上述有機纖維或者通過纏繞(如用水力纏繞法或針沖法)和/或用含本發明粘合劑的粘合劑體系連結在一起。或者，這些纖維可用卷曲的纖維纏結。這種制品可包括用粘合劑體系粘合于纖維的磨料顆粒，它常常使用架在動力驅動的接觸輪上的背襯。這種背襯可選自如尼龍、聚酯等的聚合物織物和薄膜。圖4中所示的制品可用作各種用途，包括擦拭和拋光金屬，也可以與擦拭組合體(條、噴劑、或濕漿)結合使用。由上面的討論可知，本發明的表面加工制品適用于各種用途。它們可適用于各種工件組成，包括金屬、木材、塑料、復合材料、玻璃陶瓷、凝結物等。可將它們設計成可在工件上足能除去物料、清潔準備上漆、電鍍的工件、將表面擦成光亮的表面、或輕徑地從表面擦去液體等。本發明的優選的表面加工制品可包括許多粘合劑，但只有本發明的粘合劑是實現其長處所必需的。例如，圖4中所示的無紡織物的纖維可輕徑地用硬的熱固性粘合劑或韌性的彈性粘合劑加以涂布，以制成供隨后粘合劑涂布用的襯底。這一層最初的涂層稱為“預粘結(prebond)”。然后涂上第二層或“結構”涂層，以進一步增強，進一步硬化、進一步韌化、和/或在復合材料中加入更多磨料顆粒。然后可再涂上第三層或“上漿”涂層，以進一步施加磨料顆粒和進一步強化制品。本發明的粘合劑可以用于任一或所有粘合劑涂層中，而且正如本發明所證明的那樣，本發明粘合劑可以提供制造這樣一種組合物所需的所有性能。任選地，涂在特定的表面加工制品上的所有粘合劑涂<p>把圖6B所示的單極性矩形脈沖電壓施加到器件B上(對照例7)，以進行激活處理。脈沖高度、脈寬和脈沖間隔分別為Vph＝18V、T1＝100μsec.和T2＝10msec.。激活處理時器件和陽極之間的距離為4mm，電位差為1KV，同時監測著電流If和Ie。在這些條件下，真空室的內部壓力為2.0×10-3Pa。激活處理大約經過30分鐘，當Ie達到飽和值時結束。真空泵裝置改為離子泵，并對真空室及其內部的器件進行加熱。同時把真空室的壓力排空到1.3×10-4Pa。在施加18V的矩形脈沖電壓開始時以及開始100小時之后立即測量例20和對照例7中每個器件的If和Ie。<>借助于激光拉曼光譜儀檢查例20和對照例7的每個器件，從而觀察每個器件間隙外面以及間隙附近P1的半寬。所得結果如下。<>由上可以看出，例20的器件A比對照例7的器件B在間隙附龍6，6的38-mm原料纖維在商品名為“RandoWebber”的織機上制成。制成的低密度織物用預粘結樹脂進行輥涂，以便用涂料溶液產生45g/m2的干加入重量，上述涂料溶液含39.3％二甲苯、16.1％由35份二苯氨基甲烷“MDA”和65份乙酸(2—乙氧基乙)酯制成的溶液、44.6％分子量為約1500的酮肟保護住的聚1，4-丁二醇二異氰酸酯(由Uniroyal公司以商品名“ADIPRENEBL-16”出售)和痕量的聚硅氧烷去泡劑。通過將涂布過的織物通過溫度為150℃的對流爐(停留時間為約7分鐘)使預粘結樹脂固化至非粘性狀態。制得的預粘結過的無紡織物厚約10mm，重約126g/m2。在實施例1～5中，向上述預粘結構上涂上漿(size)涂料組合物，該漿料組合物包括表1中所示數量的“METHOCELF4M”甲基纖維素粘度調節劑的3％水性凝膠、異佛爾酮二胺、軟化過的自來水、按Chin等的美國專利4,835,210中實施例1和2所述方法制成的酮肟保護住的二異氰酸酯預聚物、“EPI-REZCMD-35201”環氧預聚物、痕量的聚硅氧烷去泡劑(“Q2”，可購自DowCorning，Mid-land，Michigan)和150號和180號碳化硅砂磨料的1∶1混合物。當混合物用籠式攪拌器連續攪拌時，按所列的次序將各組份加入混合釜中。實施例1～5僅改變了異佛爾酮二胺對“EPI-REZCMD-35201”的比率以及無機物對樹脂組份總量的比率。該漿料可用二輥式涂布機涂布，該涂布機可使底輥舔下方涂料盒中的漿料，而刮板把漿料分送到頂輥上。讓預粘結的織物通過二輥的間隙，調節輥間壓力以達到所需涂料重量。讓涂過的預粘結物在約7分鐘內通過溫度設定在150℃的爐。在爐的末端，涂料中幾乎所有的水都被除去，而其余組分則留在織物上。涂布過的織物在不加熱時不會進一步反應，接觸時無粘性，且易于加工成表面加工制品部件，沒有聞到酮肟的氣味，說明保護住的聚氨酯預聚物還未反應到樹脂中。除了用的4，4′-二氨基二環己基甲烷為主要成分的混合二胺組合物(商品名為“PACM-20”，可購自AirProductsandchemicalsCo.)代替異佛爾酮二胺以外，實施例6按實施例1～5的方法進行。用于測試的表面加工輪用按如下方法由涂過的織物制造將8片600mm2涂布過的織物疊合在一起，放入加熱至135℃的板壓機中，使用與緊密的墊板相連的真空導管將其壓縮成25mm厚，并在壓板的溫度下同時對壓板的被圍空間施加真空，保溫保壓35分鐘。然后取出固化的厚片(slabs)，并讓其在常壓力和135℃的爐中再脫氣90分鐘。制成這種厚片后，將其冷卻至室溫，并從中沖下厚度為25mm、外徑為203mm和軸孔徑為31.8mm的表面加工輪。用于測試涂抹的輪可按如下方法制造將3片305mm2部分干燥的涂過樹脂的織物片疊合在一起，并放入加熱到135℃的板壓機中。織物材料被壓縮到6mm厚，并保溫15分鐘后，制成研磨厚片。然后從板壓板機取出部分干燥的厚片，并在控溫于135℃的對流空氣爐中再固化90分鐘。將固化后的厚片冷卻至室溫，從6mm厚的厚片上切出直徑為75mm，中心孔徑為9.5mm的輪。按Barnett等的實施例11所述方法制造一個輪，用于比較涂抹性。在作Barnott等的發明對本發明的對比試驗中，測試壓力以達到能使兩個對比的輪中之一在鈦試樣上產生可見的涂抹時的壓力為準。實施例1～5中的輪有80±5的ShoreA硬度，實施例6的輪有60±10的ShoreA硬度。實施例1～5中的輪的性能系通過測量把在76×152×1.6mm不銹鋼試樣上產生的幾道刻痕(blendthescratches)融為一體(摻合)所需的時間而加以測定的，上述不銹鋼試樣可用涂布過磨料的36級的帶研磨每個試樣而得。實施例1～4的輪能在10秒內將深至背襯的刻痕摻合。實施例5的輪需花2倍的時間摻合這種刻痕。這些輪均速地磨損并暴露出新的材料。實施例6的輪的性能試驗表明。在相同的研磨條件下該輪比實施例1～5中的輪更具韌性，且能清潔和拋光鋼制品上的3.2mm深的槽的內表面。對比例A對比例系按美國專利4,609,380中的實施例11進行。按實施例1～6中所述的相同方法制得預粘結的無紡織物。以54g/m2(以干重量作基準)的速率將粘合劑涂在和涂入上述預粘結的織物中，上述粘合劑包括39.8％二乙二醇單乙醚、59％含70％非揮發物的堿催化的酚醛樹脂、1.2％氫氧化鈉水溶液(NaOH∶H2O＝1∶1)和0.06％含氟表面活性劑(商品名為“FC-170”，可購自3M公司)。以815g/m2的速率用100號(平均顆粒大小為140微米)碳化硅磨料顆粒均勻完全地涂布濕的涂過粘合劑的織物，涂布方法是將磨料顆粒分散在同時導向織物側面的空氣流中。然后將“上漿”涂料以32％(以前已涂過的織物為基準)的干加入量涂在涂過的織物上。“上漿”涂料含有31.8％商品名曾一度稱為“ADIPRENEL-315”的保護住的二異氰酸酯官能的聚氨酯預聚物[通過加入14.8％2-丁酮肟和11.1％乙酸2-乙氧基乙酯加以保護住的二異氰酸酯官能的聚氨酯預聚物(現在可購自Uniroyal，其商品名稱為“ADIPRENEBL-31”]、4.8％4，4′-亞甲基-雙苯胺(MDA)、4.5％硬脂酸鋰(潤滑劑)、1.4％二甲苯(溶劑)、45.2％乙酸2—乙氧基乙酯(溶劑)和12.3％“UCAR”苯氧基PKHH(分子量為約30,000的苯氧基樹脂，可購自UnionCarbide化學公司)。然后讓上漿涂過的織物通過控溫于70℃的對流爐，停留時間為約4分鐘，使其部分干燥，除去差不多約8.5％的揮發物，以涂過織物的最后干重為基準。用以測試涂抹性的輪子可按前述方法由上述涂過的織物制造。進行如前所述的涂抹性測試，在鈦試樣和表面加工輪之間使用足以使對比例A發生涂抹的壓力、然后使用此相同的壓力測試實施例1和4的輪。本發明的實施例1和4與對比例A之間的對比涂抹性測試結果列于表2中實施例7～16實施例7～16表明了用在本發明范疇內的玻璃化溫度(Tg)、從而也就是硬度和/或柔韌性的寬的控制。這些實施例中的粘合劑體系系按實施例1的方法制造，但含有表3所列的組合物、不含磨顆粒并被涂在聚酯薄膜上(涂層濕厚達0.25mm)，然后在控溫于120℃的對流爐中使其完全固化成澄明薄膜。實施例7～16之間的差別在于各個實施例制造過程中所用的環氧前體和聚氨基甲酸酯前體的相對數量。表3也表明了每個固化組合物的Tg。實施例7～12都生成硬而脆的固化聚合物。實施例13表明了抗撓曲疲勞性的明顯提高。實施例14～16都是柔韌且有彈性的，因此表明了可達到的寬范圍的物質性質。實施例17、18、19實施例17和18以及對比例B表明，當本發明用于制作磨光用的制品、拋光用的制品或擦拭用的制品時的優點。實施例17由下列組合物制成，該組合物含有69％“IMPERNILDIN”聚氨酯乳化液(可購自Miles公司)、8％“EPI-REZCMD-35201”(可購自RhonePoulenc)、8％“METHOCELF4M”(可購自Dow化學公司)的3％水溶液，以及15％水。該組合物中不包括磨料顆粒。所有組份按所列次序混合，并加以攪拌以產生均相的可涂布的乳狀液。這樣制得的乳狀液用雙輥涂機涂在重量為157g/m2的6旦尼爾尼龍6.6原料纖維的無紡織物上。讓尺寸為228mm×280mm的矩形片通過涂布機，使得重約10克的每一片涂上約3克(干基)樹脂涂料。當涂布在約3.52kg/cm2壓力下進行時，樹脂混合物被無紡織物完全吸收。涂過的片觸摸時基本上是干的，然后通過將涂過的織物堆積物放在加熱到約107℃的壓機壓板間壓縮成每英寸12層，16層和18層的厚片。當借助于組合墊板和密封件施加至少15英寸水柱真空并將板壓維持在12kg/cm22.5小時，將該堆積物壓縮至25mm厚。然后從壓機中取出厚片，放在120℃空氣對流爐中再進行額外固化1.5小時。使厚片冷卻，然后將其切出外徑為203mm，內徑為25mm以及厚度為25mm的輪。實施例18可通過將實施例17的粘合劑組合物涂在氣流針刺無紡織物襯墊(可購自3m公司，商品名為“T型清潔和拋光”表面修整材料)上而制得。將粘合劑組合物涂在228mm×280mm的襯墊片上，以得到50％干加入率。按前述方法將12層涂過粘合劑的織物壓成25mm厚的厚片。從厚片上切出外徑為203mm，中心空徑為25mm的輪。實施例19按實施例17相似的方法進行。但它通過提高環氧樹脂與聚氨酯之比和提供環氧固化劑而制成更硬的研磨制品。在T型無紡襯墊上涂上一種組合物使得當完全加熱固化時，襯墊重量增加100％，上述組合物含有63.3％“EPI-REZCMD-35201”環氧化物、1.18％異沸爾酮二胺和35.52％“IMPERIL-DLN”氨基甲酸酯。將六層涂過而未固化的(濕的)織物放在加熱的板壓機中減壓下壓2.5小時制成25mm厚的固化厚片。然后冷卻到室溫，并從厚片上切出外徑為203mm和軸孔徑為31.8mm的輪，以使在旋床上測試。測試包括當輪以2000rpm速率轉動時。用鋼試樣來對抗輪的研磨表面。實施例17和18的較軟的輪的攻擊力較小，可在金屬上產生光亮的拋光面。實施例19的較硬的則攻擊力相對較大，可在試樣上產生較粗糙的刻痕。實施例20～26實施例20～26表明了當用于制造攻擊力較大的研磨輪時本發明的粘合劑體系的功效。將表4中所列的漿料配合物輥涂在按實施例1～6相似的方法制得的預粘結過的織物上，使得干加入量為預粘結過的織物重量的700％。將8層涂過但未固化過的預粘結織物壓成25mm厚的厚片，并從厚片上切出外徑為203mm。中心孔徑為31.8mm的表面加工輪。實施例20～26中最硬的輪是實施例24。當用冷軋鋼試樣對抗的2000rpm速度轉動的輪時，該輪能滲入試樣1.6mm深的槽。最軟的輪是實施例20，它軟得足可被力氣平平的人對折；而當松開時，它又回復到原來形狀，而看不出夾層的分離。用平的和有槽的鋼制品和黃銅制品來對抗由此實施例制得的轉速為2000rpm的輪。此輪比其他實施例的輪在工件上產生寬得多的“腳印”，形成更細的擦痕圖案，和足能滿足拋光3.2mm深的槽。實施例27～29。實施例27～29表明了本發明的粘合劑體系在制造無紡表面加工折板刷(flapbrushes)過程中的應用。在這些實施例中，用本發明的粘合劑體系作的最后一道上漿涂料，制成與購自3M公司的商品名稱為“A-VF-7”折板刷相似的產品。這些實施例中制得的折板刷的外徑為200mm，內徑為76mm，厚度為50mm。涂布這些實施例中的折板刷時所用的涂料配方列于表5。該混合物的Brookfield粘度為150cps(22℃)和將折板刷安裝在大小合適的垂直轉軸上，以固定50mm的折板刷。將裝有樹脂乳化混合物的容器放在刷子下方，并升高至刷子完全浸在混合物中。浸的時間為10分鐘。結束時降低低脂容器，使整個折板刷位于液體表面之上。以2000rpm的速度轉動垂直的軸，從折板刷離心除去過量樹脂。當所有的過量樹脂被清除后，繼續轉動垂直轉軸時容器壁上不會再接受到液滴。這時停止轉動，取出折板刷并稱重。從折板刷重量的增加得出涂在刷子上的樹脂的“濕重”，并從樹脂混合物中的含水量算出固化后折板刷的最后理論重量。干加入樹脂重量估計為浸和轉過程前折板刷重量的13(±1)％。然后將濕的刷子放在120℃的爐中固化4小時。將固化過的刷子冷卻到室溫。以1900rpm的速度轉動折板刷，并用稱重過的不銹鋼試樣對抗每個刷子的表面，以測試其性能，測試結果列于表6。實施例30本實施例表明了本發明的粘合劑在玻璃拋光輪制造過程中的應用。使用可購自3M公司的商品名稱為“T型清潔和拋光”表面修整材料的氣流針刺無紡織物襯墊作為本實施例的起始底物。將這種軟研磨性的織物的試樣用本發明的水性粘合劑體系進行涂布，該粘合劑體系含有下列組分。1.可購自Cercoa，Inc.，LakePark，Florida，為3～4微米大的顆粒。2.聚氨基甲酸酯乳化液，可購自WitcoCorporation，Organic&Division，NewYork.3.環氧乳化液，可購自Rhone—Poulenc，Inc.，Princeton，NI。4.甲基纖維素粘度調節劑，可購自Dow化學公司，MidlandMI。5.聚硅氧烷消泡劑，可購自Dow化學公司，MidlandM1。涂布該涂料，使干織物總重量能達到733g/m2。當該涂料還未干時，用力使織物本身螺旋狀地繞在一起，形成“果子凍卷筒蛋糕”型的結構。這種結構通過用能透水份的軟紙板包裹并用強力膠帶縛牢而加以約束。然后在105℃固化1小時，在135℃再固化8小時。然后將固化了的結構切成38mm厚的部分，以制成輪。所制得輪的密度為約490kg/m3。然后將這些輪粘接于注模尼龍背襯板上，并在電視(顯像)管密封棱邊的研磨操作中測試其性能。這些輪具有高度的玻璃管度封棱邊研磨能力。實施例31和對比例B實施例31和對比例B表明本發明在制造表面加工帶時的應有。用58旦尼爾×38mm尼龍6.6原料纖維制成61cm寬、膨松而富彈性的氣流法無紡織物，其重量為301g/m2。然后將制得的織物放在6×6個端/cm和840旦尼爾/紗線的平織尼龍網篩上，并用15×18×25×3.5有倒鉤的針(可購自FosterNeedleCompany，Mani-towoc，WI，商品名稱為“6-32-5.5B/3B/2E/L90)縫制在一起，針刺密度為30針/cm2。針刺深度為22mm。這種操作產生一種結實的層疊物，它的約1/3纖維穿透到機織織物的下表面，約2/3的纖維仍留機織織物的上表面。針刺過的織物的一個試樣用對比樹脂混合物(對比例B)浸漬，其第二個試樣用雙輥涂布機涂上如下的本發明的實驗樹脂混合物1.酮肟保護住的異氰酸酯預聚物，可購自UniroyalChemicalCo.，Inc.，Middlebury，CT。2.35％乙酸丙二醇單甲醚酯溶液。3.44.1％硬脂酸甲在乙酸丙二醇單甲醚酯中的分散體，可購自WitcoCorp.，Chicago，IL，商品名稱為“TYPEFS”。4.用Brookfield粘度計，2號心軸，在23℃和12rpm條件下測量。將二個試樣都在160℃的對流爐中加熱5分鐘。然后用噴漿涂法將漿料涂在兩個試樣上。上述漿料的配方是17.0份丙二醇單甲醚、20.8份堿催化的可熔酚醛樹脂、4.8份由80份“ACELUBE23N”烴餾分(可購自GopherOilCompanyMinneopolis，MN)和20份325目膨潤土(可購自AmericanColloidComparxy，ArlingtonHeight，IL，商品名稱為“VOLCAY”)構成的混合物、58.3份100/150級Al2O3磨料顆粒和4.7份EPICURE852(一種可購自Rhone-Poulenc，Inc.，Princeton，NJ的胺官能的固化劑)。所制得的溶液的粘度為約2000cps。將此無機物漿料噴在織物的頂表面(纖維較多的一面)上，并在177℃的對流爐中固化10分鐘。將對比例B的漿料涂層的干重的1080g/cm2，實施例31的漿料涂層干重為1190g/m2。以環狀帶形式測試這些表面加工制品的性能。用常規方法將這些織物制成76×229mm環狀帶，并安裝在著地架的旋床上(Hom-mondModel7VRO-B，可購自HammondMachineServices，Inc.，Rockford，IL)，該旋床采用直徑為356mm、寬度為76mm的接觸輪，該接觸輪由約85肖氏硬度的橡膠制成，帶有9.5mm深，45°角的鋸齒的緣。將轉速調節為約1810rpm。采用一個夾具，將兩個1018冷軋鋼測試棒(直徑為12.7mm，長為356mm)接續地推進，以對抗每個驅動的測試帶。將9.55kg重物掛在夾具上，以對研磨接觸面施加恒定的力。進行6個2分鐘循環的測試。每個循環包括4個30秒的切割間隔(每棒2個)。對每棒作第一次30秒切割后，沿棒的長度手工轉位，以提供新的接觸表面。每次循環之間，棒沿其長軸被轉動180度。完成所要求的六次研磨循環后，確定帶切割和帶磨損，其辦法是測量棒損失的重量(切割)和帶損失的重量(磨損)。下表所示的結果表明，與用常規粘合劑體系制成的帶相比，用本發明的粘合劑體系制成的帶具有可比的切割，磨損則大為減少。實施例32和33實施例32和33進一步用實驗論證功能填料和潤滑劑與本發明的粘合劑體系合并使用。實施例32按實施例1相同方法進行，只是在漿料中加入2.26份由41份滑石和59份3％水性“METMOCELF4M”構成的漿料。實施例33，按實施例1相同方法進行，只是用相當量的含88％按Chin等的美國專利4,835,210中實施例1和2制成的酮肟保護住的二異氰酸酯預聚物和12％硬脂酸鋰的混合物代替酮肟保護住的二異氰酸酯混合物。涂料的組成和制得的表面加工制品的性能列于下表。兩個實施例的輪都是可接受的抗涂抹的表面加工制品。9.甲基纖維素粘度調節劑，可購自DowchemicalCo.，Midland，MI。10.環氧固化劑，可購自HiilsAmerica，Inc.，Piscataway，NJ.11.異氰酸酯預聚物，可購自Uniroyalchemicalco.，Inc.，Middlebury，CT，它可以按美國專利4,835,210(屬于Chin等)中的實施例2的方法制成的酮肟保護住的形式加以使用。12.12％脂羧鋰在保護住的二異氰酸酯預聚物中的混合物。13.每摩爾環氧基當量700g的60％雙酚A雙環氧化合物乳狀液，可購自Shellchemicals，Inc.Houston，TX。14.150級和180級的碳化硅磨料顆粒的1∶1混合物。15.41份滑石和59份3％“METHOCELF4M”水溶液制成的漿料。16.“Q2”牌聚硅氧烷消泡劑，可購自DowCorningCo.，Inc.，Midland，MI。17.以無紡織物預粘結構重量為基準的加入量。表11.甲基纖維素粘度調節劑，可購自DowchemicalCo.，Midland，MI.2.環氧固化劑，可購自HiilsAmerica，Inc.，Piscataway，NJ.3.4，4′-二氨基二環己基甲烷，可購自AirProductsandchemicalCo.，Allentown，PA.4.異氰酸酯預聚物，可購自UniroyalchemicalCo.，Inc.，Middlebury，CT，它可以按美國專利4,835,210(屬于chin等)中的實施例2的方法制成的酮肟保護住的形式加以使用。5.每摩爾環氧基當量700g的60％雙酚A環氧化合物乳化液，可購自Shellchemicals，Inc.，Houston，TX.6.150級和180級的碳化硅磨料顆粒的1∶1混合物。7.“Q2”牌聚硅氧烷消泡劑，可購自DowCorningCo.，Inc.，Midland，MI.8.以無紡織物預粘結構重量為基準的加入量。表3表3(續)9.40％固體聚氨基甲酸酯乳狀液，可購自MobayChemicalCompany。表4</tables>表5</tables>表610.聚氨基甲酸酯乳狀液，可購自BASF，Ludwigshafen，Germamy.11.聚氨基甲酸酯乳狀液，可購自BayerAG，Leverkusen，Germany.實施例34～36涂布無規氣流法尼龍原料纖維以制成膨松而富彈性的無紡織物。15mm厚、重為126g/m2的低密度無紡織物系由13旦尼爾尼龍6，6的38mm原料纖維在成網機(商品名稱為“RandoWebber”)5制成的。制得的低密度物用下表所列組合物樹脂進行輥涂，以達到45g/m2干加入重量。使涂好的織物通過控溫于150℃的對流爐，歷時約1分鐘，以制成多孔、膨松而富彈性和無粘性的預聯結織物。1.可購自Uniroyalchemicalcompany，Inc.，Middlebury，CT；商品名為“AdipreneBL-16”；2.按chin等的美國專利4,835,210中的實施例1—2所述方法制造；3.可購自Dowchemical，Midland，MI.商品名稱為“MethocelF4M”；4.商品名稱為“TritonGR5”的非離子表面活性劑，可購自RohmandHaasCompany，Philadelphia，PA.組合物34和35按所列次序(從上至下)進行混合。加入除甲基纖維素和非離子表面活性以外的所有組份后，用如購自Gifford-Wood(Hudson，NY)的高剪切混合器/乳化器制成乳狀液。按所列次序加入這兩種組份后，用籠式攪拌器攪拌以產生均一的稠度。組合物35的粘度約為500mPa，而組合物36的粘度為2200mPa，粘度系用控溫于20℃的Brookfield粘度計和轉速都為30rpm的心軸LV-(實施例35)和LV-3(實施例36)進行測量。當試圖將實施例35的組合物涂在無規氣流法尼龍原料纖維織物上時，纖維從襯墊上被摘出粘到用于涂布氣流法織物的二個輥的上一個輥上。持續進行涂布操作會使更多的纖維粘到上一個輥上，并造成涂料液被纖維所污染。這種松動纖維的干擾不僅在涂好的織物上產生結塊而且在固化過的預粘結結構的上側產生凸出的纖維的圖形。實施例34和36的組合物容易被涂布，沒有遇到上述問題，且固化后產生平均厚度為10mm和重量為約170g/m2的多孔膨松而富彈性的結構。實施例34和36中制得的預粘結試樣的張力試驗。從實施例34和36中制得的預粘結織物上沖出寬51mm、長178mm的矩形片。以產生具有legitaspectinbothcrosswebandmachinedirection.試樣的張力強度用Instron張力測試儀進行測量。將試樣夾在測試儀的顎夾中，使顎夾之間的間隙為127mm。將試樣以254mm/分的速率拉長，測量斷裂前織物的最大強度。<>注每個實施例中試樣量，n＝8，標準偏差在7～14N之間。實施例34和36中所得的最大張力強度數據表明直接按chin等所述的方法，用乳化的、保護住的以異氰酸酯封端的線型聚氨基甲酸酯預聚物和二胺固化劑粘接纖維以制造進一步應用于無紡磨料的膨松而多孔的預粘結織物是行不通的，而是需要加入非顯易見的的額外的增稠劑和乳化劑，才能達到這個目的。實施例37～39實施例37將24.7份可乳化的、酮肟保護住的聚氨基甲酸酯預聚物(由chin等的美國專利4,835,210中的實施例1～2中的反應物和步驟制得)，7.7份35％亞甲基二苯胺的乙酸乙氧基乙酯溶液(可購自BASFCorporation，Parsippany，NJ)、60.1份水和7.5份3％甲基纖維素水凝膠(商品名稱為“MethocelF4M”)制成乳化液；將苯氧基樹脂顆粒(商品名稱為“UCAR”PhenoxyPKHH、可購自UnionCarbideChemicalCorporation溶于乙酸乙氧基乙酯中制成25％的溶液，然后在62.8克乳化液中加入4克25％苯氧基樹脂溶液，混合物用籠式攪拌器進行激烈攪拌。所加入的苯氧基樹脂在乳化液的中間凝結成半固態，該乳化液不再呈均相。實施例38將27.6克35％亞甲基二苯胺的乙酸乙氧基乙酯溶液、98克25％“UCAR”PhenoxyPKHH樹脂的乙酸乙氧基乙酯溶液和80克可乳化的酮肟保護住的聚氨基甲酸酯預聚物(由Chin等的美國專利4,835,210中的實施例1～2的反應物和步驟制得)制成混合物，并用籠式攪拌器進行徹底混合。除混合時夾入的氣泡外，該混合物是均相的。在61克這種混合物中加入24克80℃的水。用Gifford—Wood混勻機將該兩相混合物均化2分鐘。該混合物是淡黃色的，且有均勻似乳油般的稠度。混合物是淡黃色和有均勻乳油狀稠度，在密閉容器中放置后，混合物分成二相，12小時后混合物總體積的23％由乳化液外上清液構成，該上清液主要為混合物中的有機溶液。實施例39將49.4克25％“UCAR”PhenoxyPKHH樹脂的乙酸乙氧基乙酯溶液、4.44克二乙基甲苯二胺、和39克可乳化的酮肟保護住的聚氨基甲酸酯預聚物(由Chin等的美國專利4,835,210中的實施例1～2中的反應物和步驟制得)制成混合物，并再與25mg由油酸(商品名稱為Industrene-106，可購自WitcoOrganicsInc.，Chicago，IL)和1，4-二氮二環[2，2，2]—辛烷(商品名稱為“Dabco-TMR”，可購自AirProductsandChemicals，Allentown，PA)組成的1∶1混合物進行混合，用籠式攪拌器進行徹底攪拌。所得混合物是淡綠色的，除混合時夾入的氣泡外，該混合物是均相的。在50克這種混合物中加入25克80℃的水。將此兩相混合物用GifforolWood混勻機均化2分鐘。混合物是淡蘭色的且有均勻的似乳油般的稠度。在密封容器中放置后，混合物分成二相。12小時后，混合物總體積的18％由乳化液外的上清液構成，該上清液主要為混合物中的有機溶劑這些數據表明三分之二以上的曾用以溶解降低涂抹的添加劑的有機溶劑載體不與其它組份形成均相乳化液。實施例37表明將降低涂抹的添加劑(苯氧基樹脂)簡單地混入保護住的預聚物和二胺固化劑乳化液時使降低涂抹的添加劑沉淀析出，使這種組合物在日常所用的涂布過程中的利用成為行不通的事。實施例40將含92克可乳化的酮肟保護住的聚氨基甲酸酯預聚物(由chin等的美國專利4,835,210中的實施例1～2的反應物和步驟制得)和92克25％“UCAR”PhenoxyPKHH樹脂的乙酸乙氧基乙酯溶液的混合物在70℃的爐中放置24小時。結束時，混合物重為151克，這表明損失了48％的可用有機溶劑。向該混合物中加入9.96克二乙基甲苯二胺，將混合物重新平衡至70℃。向50克這種溫熱的可乳化的混合物中加入50克80℃的水，如前所一樣，將混合物均化2分鐘。混合物逐漸變成粘稠而離析成異相。實施例40表明直接從降低涂抹的添加劑溶液中除去部分載體有機溶劑是行不通的，而可以與可乳化的預聚物和二胺固化劑形成均一的乳化液。在實施例35和36中，為了容納在固化劑溶液中存在的有機溶劑，除酮肟保護住的聚氨基甲酸酯預聚物(由chin等的美國專利4,835,210中的實施例1～2中的反應物和步驟制得)的乳化液中已有的表面活性劑外還需加入表面活性劑。在下列實施例中我們同樣使用表面活性劑，以便能在乳化液中加入可溶于有機溶劑的苯氧基樹脂。chin等的揭示并未包括這種變異，后者是為了制造保護住的異氰酸酯封端的預聚物和二胺固化劑的乳化液以使這種粘合劑等能用于無紡制品。實施例41用200克水、200克可乳化的酮肟保護住的聚氨基甲酸酯預聚物(由chin等的美國專利4,835,210中的實施例1～2中的反應物和步驟制得)、75克35％亞甲基二苯胺的乙酸乙氧基乙酯溶液、100克25％“UCAR”PhenoxyPKHH苯氧基樹脂的乙酸乙氧基乙酯和70克硬脂酸鋰的乙酸乙氧基乙酯漿料制成混合物，上述硬脂酸鋰漿料是由激烈混合44份硬脂酸鋰粉和56份有機溶劑制成。上述混合物用GiffordWoods混勻機均化5分鐘后，所得乳化液是白色的，且有軟冰淇淋的均一稠度。讓這種乳化液在封閉容器中放置4天，結束時。乳化液仍有相同的稠度，且沒有分離出上清液。實施例41表明容納了更多量的存在于苯氧基樹脂溶液和硬脂酸鋰漿料中的有機溶劑。硬脂酸鋰起著提高乳化能力的表面活性劑的作用，以使提高均一地含有苯氧基樹脂添加劑和有機溶劑的能力。實施例42～43兩種上漿涂料乳化液用如下組合物進行制造。1.由chin等的美國專利4,835,210中的實施例1～2的反應物和步驟制得。2.商品名稱為“BeaverWhite”，可購自LuzenacAmerica，Inc.，Engle-wood，Colorado.將實施例42和43制造的乳化液用作如對比實施例A中所述的涂有無機物的織物上的上漿涂料。實施例42和43中制得的乳化液各自代替由“AdipreneL-315”、亞甲基二苯胺和“UCAR”Phe-noxyPKHH苯氧基樹脂制成的有機溶劑基的上漿涂料。按上述方法部分干燥涂有上漿涂料的織物并制成用于測試涂抹性的輪。涂抹等級數據驗證了一種能力，即通過使用如硬脂酸鋰皂之類的另外的乳化劑，可將原本溶于有機溶劑的降低涂抹的添加劑(如苯氧基樹脂)容納在含大量水的涂料組合物中。上述硬脂酸鋰皂在上漿涂料中也起著潤滑劑的作用。由于使用實施例43的上漿涂料，在制造各種大小和厚度的無紡磨料制品的固化和壓制過程中的總的有機溶劑散發量占組合物的24％，而用對比例A的混合物時有機溶劑散發量占組合物的45％。本發明的各種不超出權利要求書范圍的修改和變化對本
技術領域：
中的熟練技術人員來說將是顯而易見的。應該理解，本權利要求并非不適當地局限于本發明此處所列舉的實施方案。權利要求1.一種表面加工制品，其特征在于有機基料基本上被粘合劑浸泡，所述粘合劑含有選自下列一組中的物質a)由含許多的異氰酸酯為端基的線型聚氨基甲酸酯預聚物的粘合劑前體水乳化液與平均胺官能度為2的胺官能的物質產生的反應產物，所述乳化液還含有選自下列一組中的成份i)足量的增稠劑；以及ii)可相容的降低涂抹的添加劑，有機溶劑和表面活性劑的結合物；b)許多以異氰酸酯為端基的線型聚氨基甲酸酯預聚物與第一加合物的反應產物，第一加合物含有由平均胺官能度至少為2的胺官能的物質與平均環氧官能度至少為2的環氧官能的物質反應而得的產物，其條件是第一加合物至少有一個能與異氰酸酯反應的胺和至少一個能與異氰酸酯反應的仲羥基，以及c)許多種分子量高、帶多種離子基團的線型聚氨基甲酸酯聚合物和第二加合物的反應產物，第二加合物選自下列一組內的物質i)上述a)部分中的胺官能的物質和環氧官能的物質的反應產物，以及ii)胺官能的物質與均聚的環氧官能的物質的反應產物，條件是第二加合物具有至少一個能與離子基團反應的環氧官能團。2.如權利要求1所述的表面加工制品，其特征在于它包括許多分散于且粘結于上述粘合劑內的磨料顆粒。3.如權利要求1所述的表面加工制品，其特征在于所述以異氰酸酯為端基的線型聚氨基甲酸酯預聚物用保護劑進行保護。4.如權利要求3所述的表面加工制品，其特征在于所述的異氰酸酸為端基的線型聚氨基甲酸酯預聚物是酮肟保護住的1，6-己二異氰酸酯與多元醇的反應產物。5.如權利要求1所述的表面加工制品，其特征在于所述環氧官能的物質選自如下通式表示的二環氧官能的物質。式中，R可以是任何有機基，只要不阻礙該物質之可被乳化的能力。6.如權利要求1所述的表面加工制品，其特征在于，所述離子基團選自側接的羧基、側接的磺酸根，側接的銨基和鏈間的銨基。7.如權利要求1所述的表面加工制品，其特征還在于所述的高分子量的范圍為10,000至50,000。8.如權利要求1所述的表面加工制品，其特征還在于所述有機基料是有機聚合物纖維的無紡織物。9.一種制品，其特征在于它有粘接于中心軸上的許多如權利要求1所述的表面加工制品。10.如權利要求1所述的表面加工制品，其特征在于所述表面加工制品在張力作用下螺旋式地繞在一起。11.如權利要求10所述的表面加工制品，其特征在于它粘接于背襯板。12.一種表面加工制品，其特征在于它有由許多有機聚合物纖維制成的膨松而富彈性的三維無紡織物，至少一部分所述纖維在它們的接觸點處被第一粘合劑粘接在一起，該第一粘合劑含有選自下列一組內的物質a)由含許多的異氰酸酯為端基的線型聚氨基甲酸酯預聚物的粘合劑前體水乳化液與平均胺官能度為2的胺官能的物質產生的反應產物，所述乳化液還含有選自下列一組中的成份i)足量的增稠劑；以及ii)可相容的降低涂抹的添加劑，有機溶劑和表面活性劑的結合體；b)許多以異氰酸酯為端基的的聚氨基甲酸酯預聚物與第一加合物的反應產物，所述第一加合物含有由平均胺官能度至少為2的胺官能的物質與平均環氧官能度至少為2的環氧官能的物質反應而得的產物，其條件是第一加合物至少有一個能與異氰酸酯反應的胺和至少一個能與異氰酸酯反應的仲羥基，以及c)許多種分子量高、帶多種離子基團的線型聚氨基甲酸酯聚合物和第二加合物的反應產物，第二加合物選自下列一組內的物質i)上述a)部分中的胺官能的物質和環氧官能的物質的反應產物，以及ii)胺官能的物質與均聚的環氧官能的物質的反應產物，條件是第二加合物具有至少一個能與離子基團反應的環氧官能團。13.如權利要求12所述的表面加工制品，其特征還在于它含有許多被第二粘合劑粘接于纖維和第一粘合劑的磨料顆粒。14.如權利要求13所述的表面加工制品，其特征還在于有涂在第二粘合劑上的第三粘合劑，所述第三粘合劑含有權利要求12所述的物質。15.如權利要求12所述的表面加工制品，其特征在于它是有第一和第二端的帶的形狀。16.如權利要求12所述的表面加工制品，其特征在于它是有第一和第二主表面的環狀帶的形狀。17.如權利要求16所述的表面加工制品，其特征在于它有粘接于所述第一和第二主表面之一的增強層。18.如權利要求16所述的表面加工制品，其特征在于它在所述纖維的織物內有一增強層。19.如權利要求12所述的表面加工制品，其特征在于它有第一和第二末端，所述兩端之一粘接于中心軸。全文摘要本發明提供了具有不同程度抗涂抹性的表面加工制品及其制造方法，一種優選的制品是以基本上被新穎、韌性的粘彈樹脂粘合劑體系浸泡的有機基料為特征的，上述粘合劑體系含用下列之一的反應產物(1)聚氨基甲酸酯預聚物和胺固化劑，(2)聚氨基甲酸酯預聚物乳狀液與環氧官能的物質和胺官能的物質以及(3)聚氨基甲酸酯聚物乳狀液與水性體系中的環氧官能的物質和胺官能的物質。文檔編號C08G18/08GK1126963SQ94192062公開日1996年7月17日申請日期1994年3月22日優先權日1993年5月12日發明者S·克里希南,E·J·米勒,M·B·多諾萬,R·M·哈諾肖斯基,C·A·庫弗蘭德申請人:美國3M公司