不產生亞硝胺的速止乳液聚合的方法

專利名稱：不產生亞硝胺的速止乳液聚合的方法
技術領域：
本發明涉及獲得共軛二烯可能與乙烯基取代的芳族產物相混合、在采用氧化還原引發劑的自由基乳液聚合過程中使聚合反應速止的方法。該方法能使聚合物制品中不含亞硝胺(NA)和/或它們的前體，具體地說本發明涉及丁二烯可能與苯乙烯或丙烯腈相混合、采用速止劑的自由基乳液聚合，以使制得的聚合物不含亞硝胺(NA)和/或它們的前體。
在橡膠產品中亞硝胺的存在是眾所周知的(Kautschukandgummikunststoffe42，p.16-21，no.1，1989，B.Spiegelhalderandco.，7thInter.MeetingonanalysisandformationofN-NitrosoCompounds;Tokyo;Sept.20-Oct.1，1981).它們起源于橡膠在硫化階段發生化學相互作用的結果。具體地說，亞硝胺是由二烷基胺(或前體)與硝化試劑反應而形成的。二烷基胺可能已存在于橡膠中或是由供混合物硫化而使用的各種添加劑釋放出來的，業已表明[J.M.FajenandCo.;Science，N.Y.205，1262，(1979)，R.PreussmanandCo.Am.Chem.Soc，Symp.Ser.174，217(1981)]由此形成的亞硝胺可能是從最終產品中釋放出來，并-在生產過程中進入工作環境的空氣中然后被吸入;
-進入食物或唾液(如嬰兒喂奶瓶)，然后被吞下。
從文獻中獲知[P.N.MageeandJ.M.Barnes;Adv.CancerRes.10，163(1967)，H.Druckey;Xenobiotica3，271no.5(1973)]最可能的是亞硝胺本身并不是致癌的，而來自生物機體中酶水解的亞硝胺代謝產物是致癌的。
各國的健康衛生組織已經考慮了此問題并對有關亞硝胺及其前體的存在已有了立法的法規，如德國[Technische Regaln fuer Gefahrstoffe(TRGS552);Bundesarbeitblatt9，81(1988)]和美國(Federal Register，Vol.49，no.252，Dec.1984)。德國立法已經具體(見上述)提出了工作環境空氣中NA含量的規范，(最大允許范圍為2.5μg/m3)并規定了12種N-亞硝胺為致癌物基團(A2)，即目前已在動物實驗中證明是致癌的物質。然而在法律上，1986年8月26日關于危險物質規定中將這些NA列在Ⅰ類中，即屬更危險的物質。
在歐洲范圍EEC也著手提出在兒量產品中存在亞硝胺問題的解決方法和建立法規的基礎。
因此，為了保證遵守上述法規，必須將生橡膠中這些NA(及有關的前體)降低至用最好的分析技術才能檢測到的限度并且避免使用能釋放亞硝胺的添加劑。
已知在用自由基聚合反應制造聚合物的情況下，在橡膠中的這些NA(及有關的前體)可能是由于一起使用特殊添加劑與特殊速止劑的結果。
在本領域中自由基乳液聚合技術是眾所周知的，本發明所用的系統可追溯至40年代和50年代。
關于自由基聚合的主題不作詳細討論，而僅為弄清楚本發明術語起見，我們可以認為在乳液聚合過程中單體在介質(如水)中藉乳化劑(如皂類或合成表面活性劑)的幫助下被乳化。起初單體主要以滴狀分散在連續的水相中、然后進入膠束/微粒內部直至在水中達到更小的程度。
在自由基乳液聚合中鏈反應由過氧化物和偶氮化合物的熱分解或由氧化還原反應(氧化還原對)所產生的自由基所引發。
通常用于分解產生自由基的引發劑是過硫酸鉀(KS2O8)、過氧化苯甲酰及偶氮二異丁腈，而二異丙苯過氧化氫和萜烷過氧化氫是供氧化還原對的氧化劑。
如過硫酸鉀與硫醇(如十二烷基硫醇)的組合物用于50℃時丁二烯與苯乙烯(SBR)的聚合(熱聚合);硫醇有雙重作用與過硫酸鹽反應產生自由基和速止增長的聚合物鏈以調節聚合物的分子量，然后產生另一個聚合物鏈。
在達到或低于70-75%轉化率時速止聚合反應，因為較高較化率時生成的聚合物具有較低的物理性能，這大概是由于交聯形成了微凝膠或高度支化結構。
SBR橡膠的生產由于采用活性更高的自由基引發系統(氧化還原系統)而得到改善，該系統允許即使在5℃時也能進行高轉化率聚合反應(冷聚合;L.H.HowlandandColl.IndustrialandEngineeringChemistry，Vol.45，no.6，1953)。用冷聚合在60%轉化時速止所得到的聚合物具有較熱聚合所得到的聚合物更好的性能。
氧化還原系統由還原劑和氧化劑所組成，由電子轉移反應產生的自由基引發聚合反應。最簡單的系統由過氧化氫或有機過氧化物作為氧化劑、二價鐵作為還原劑。
可以采用多種形態的亞鐵離子，通常，添加磷酸鹽或乙二胺四乙酸(EDTA)作為緩沖液和鐵的配合劑。具體說配合作用有助于保持溶解度，因而保持鐵的反應活性恒定。在許多冷聚合中也使用輔助還原劑(次硫酸鹽)作為氧化還原循環的組分，其中鐵離子重新被還原成亞鐵離子。各種還原糖已不再被廣泛地使用，由于它們的成本以及貯存時有為細菌侵襲的傾向。
雖然該引發劑系統主要是用于冷聚合，但它也可用于熱聚合。
為了保證最終聚合物的質量，必須在達到規定的轉化率時速止其反應。這可以通過加入少量能與自由基和氧化劑迅速反應的速止劑，以破壞剩余的引發劑和聚合自由基并可避免形成新的自由基的方法來達到。
其后將未反應的單體除去首先用閃蒸法先在常壓然后減壓除去共軛二烯，如丁二烯;然后用汽提法在汽提塔蒸汽流中除去苯乙烯。
然后添加抗氧化乳液來保護聚合物。最后，膠乳可與油混合并通過添加稀酸(如硫酸)及其鹽(如硫酸鋁)、有機聚電介質或氯化鈉進行凝聚。
速止所要求的特征已由D.C.Blackely(EmulsionPolymeriza-tion，TheoryandPractice(1975))所闡明。
速止劑的效能除其它原因還取決于所用引發劑的類型。
通常用于熱聚合(以過硫酸鹽為引發劑)的速止劑常是氫酯，但是已證明氫酯在冷聚合中(氧化還原引發劑系統)是無效的且無論如何也不可能達到快速而持久的速止。
雖然二硝基氯苯用于冷聚合中，但它有若干缺點它使橡膠著色、不溶于水并且有毒會對工廠全體人員產生嚴重的健康問題。
由于這一原因，對也能速止冷聚合的組分進行了研究。
已在廣泛范圍內使用了許多年的供氧化還原引發系統的速止劑是由二硫代氨基甲酸鹽與有時與亞硝酸鈉相混合的多硫化鈉(U.S.PatentNo.2662876)相組合而組成。在由反應混合物中回收未反應單體時亞硝酸鈉可認為對阻止未轉化單體進行不希望的和不可控制的聚合是有幫助的。所謂“氧化過頭的聚合(Wildpolymerization)”正如D.C.Blackley(EmulsionPolymerization，TheoryandPractice(1975))所述的會引起最終產物分子量增加并產生不希望的交聯聚合物，它們會導致弄臟丁二烯蒸餾及閃蒸設備。
根據U.S.Patent3，222，334N，N-二烷基羥基胺是熱聚合和冷聚合的優良速止劑。它們具有不會使橡膠著色、不會對硫化產物產生負的影響的優點。
二硫代氨基甲酸鹽和二烷基羥基胺的缺點，如上面提到的它們是形成亞硝胺的前體。事實上二硫代氨基甲酸鹽和二烷基羥胺在酸性環境中會形成仲胺;然后仲胺與硝化試劑、存在于空氣中通式為NOX的氮氧化物反應并形成亞硝胺。
在亞硝酸鈉存在下使用二硫代氨基甲酸鹽變得更加危險，因為在膠乳凝聚(酸性條件)時前者通過水解分解為二甲胺;而二甲胺又與亞硝酸鈉的反應生成N-亞硝基二甲胺。
在U.S.Patent4，985，326和5，177，164中已經提出了解決形成不希望的亞硝胺的方法。前者主張采用非亞硝胺前體的二硫代羧酸羥基芳酸(該化合物是很昂貴的且不易從市場上購得)使自由基聚合失去活性的方法;后者主張僅以高用量(每100份最初裝入系統的單體中加入0.02-0.5份)的多硫化鈉作為速止劑使生成的聚合物不含亞硝胺。
單獨使用四硫化鈉的缺點已在U.S.Patent3575912中敘述，這些缺點主要在于由H2S所引起的硫沉淀會阻塞管線和腐蝕設備。
因此存在尋找供自由基聚合反應的速止劑問題，該速止劑能用于要求沒有亞硝胺及它們前體的橡膠的制造方法中，且沒有上述缺點。更準確地說存在尋找有效速止劑的問題。這樣的速止劑可認為是沒有亞硝胺及其前體的且不會引起管線阻塞、設備腐蝕并能降低硫化氫的產生、不會發生如上所提到的在已知技術中出現的問題(環境衛生學問題)。
通過采用多硫化鈉與異丙基胺乙酸鹽按適當比例組合作為速止劑并與待速止的溶液相混合的方法已使問題得到了良好的解決，按照此法，正如下面將要說明的，所制成的橡膠不含亞硝胺及其前體。這一結果已由研究共軛二烯(優選1，3-丁二烯)可能與芳族乙烯基取代物(優選苯乙烯)，在-20℃與70℃之間，用過氧化氫為引發劑和由二價過渡金屬(優選二價鹽形態的鐵和優選硫酸鹽)、還原劑以及可能有螯合劑所組成的氧化還原活化劑系統、用水基乳液聚合二藝制造聚合物的方法所得到。
該聚合方法可能在改性劑存在下進行，該方法制造的聚丁二烯或SBR橡膠不含亞硝胺和/或它們的前體并且其特征是使用異丙基羥胺乙酸鹽(CH3)2CHNH2OH+CH3COO-(其用量相當于每100份量初裝入的單體中使用0.010-0.030份)和多硫化鈉(每100份最初裝入的單體中使用0.005-0.015份)的混合物作為速止劑。本領域的專家能直接觀察到構成速止劑兩組分混合物的用量低于單獨使用每種組分所需量，因此證明了關于速止反應存在兩組分的協同效應。
本發明速止劑用于制造共軛二烯的均聚物方面是特別有效的，具體地說可供1，3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯或1，3-丁二烯與其它共軛二烯的混合物的聚合。該速止劑也可用于所述的共軛二烯與乙烯基取代的芳族化合物如苯乙烯、乙烯基萘、2，4-二氯苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、3，3-二甲基苯乙烯、二乙烯基苯、α-丙基苯乙烯、鄰羥基苯乙烯、鄰-甲基-α-甲基苯乙烯或類似的這種苯乙烯產物的共聚物的制造，其中苯乙烯或者是純的或者可能是與較少量的一種或多種乙烯基取代的芳族單體相混合是優選的單體。
采用本發明的速止對，在制造丁腈橡膠時速止丁二烯與丙烯腈的共聚反應也是可能的。
根據上面詳細的列舉，本發明的目標是提供能在溫度為-20℃與70℃之間、以過氧化氫為引發劑和含有二價過渡金屬(優選為鐵)、還原劑及可能還有螯合劑的氧化還原活化劑系統條件下進行懸浮聚合或乳液聚合的二烯單體(或單獨或與其它單體相混合)的自由基聚合反應的失活方法，該方法的特征是采用下列混合物為速止劑a)0.010-0.03份(重量)異丙基羥胺乙酸鹽(以每100份最初加入聚合反應器中一種/多種單體計)，和b)0.005-0.015份(重量)多硫化鈉(以每100份最初加入的一種/多種單體計)。
如上所述，本發明在于使用多硫化鈉和異丙基羥胺乙酸鹽的組合物為有效的速止劑，并且由于組合物中每種反應劑的用量低于使用單一組分時的需用量，因此該組合物具有協同效應。
所采用的多硫化鈉這一名稱是指具有通式為M2SX的化合物，其中M＝Na、K，X是1-7的數值，平均值為4。
異丙基羥胺(IPHA)采用乙酸鹽形態，允許以液態使用。
與二烷基羥胺不一樣，IPHA不會導致形成亞硝胺，如在本文最后的實驗部分所說明的。
使用降低了多硫化鈉用量的混合物能減少腐蝕和毒性(由硫化氫引起的)以及由于沉淀和結晶引起的管線阻塞。這可從本文最后部分所述試驗中得出所釋放的硫化氫量最低而推論出來并與已知技術相類似。
根據本發明的方法，制備均聚物或共聚物的單體比例可在大范圍內變化。
共軛二烯(如丁二烯)與乙烯基取代的芳族化合物(如苯乙烯)或與丙烯腈的重量比，優選可在90∶10至50∶50范圍內變化。
水性乳液聚合方法可在-20℃-70℃溫度范圍內進行，更準確地說當“冷聚合”時為-20℃-10℃，而當“熱聚合”時所用溫度為40℃-70℃。
可以使用的適宜的引發劑是萜烷過氧化氫、枯烯過氧化氫、蒎烷過氧化氫、二異丙基甲苯過氧化氫、二異丙基苯過氧化氫、對叔丁基枯烯過氧化氫、三甲基戊基過氧化氫、過氧化氫、1，1-二苯基乙烷過氧化氫及同類產物或它們的混合物，其中萜烷過氧化氫是優選的。這些引發劑的常用量可在每100份(重量)最初加入單體為0.01-0.4份(重量)范圍內變化。
將過氧化氫類化合物與起氧化還原活化劑作用的亞鐵化合物/次硫酸鹽/螯合劑混合物相組合，代表性的實例是由硫酸亞鐵(作為鐵化合物)、甲醛次硫酸鈉(作為次硫酸鹽成份)及EDTA(作為螯合劑)所組成。
活化劑通常由0.001-0.04份(重量)硫酸亞鐵、0.01-0.2份(重量)次硫酸鹽、0.005-0.2份(重量)螯合劑(以每100份最初加入的單體計)所組成。
可采用的改性劑是烷基硫醚黃原酸鹽、鹵仿及含8-16個碳原子的烷基硫醇，具體是叔十二烷基硫醇。其它適宜的改性劑可選自正十二烷基硫醇、叔十六烷基硫醇。
改性劑的通常用量是每100份重量的最初加入單體為0.05-0.6份(重量)。
通常優選的乳狀液是“水包油”型，水性介質/單體的比例可在0.5∶1至5∶1范圍變化，優選為1.5∶1至2.75∶1(重量份)。
通常使用的乳化劑是由油酸和/或樹脂酸、雙特丁基苯甲酸或支鏈烷烴羧酸衍生物制的皂，在聚合產物中可含少量一種或多種電解質如磷酸三鈉或氯化鉀。
通常也可添加少量分散劑，如萘磺酸與甲醛縮合物的鈉鹽。pH可在9-13變化，優選10-11。
可用分批方法、半連續和連續方法進行聚合。反應物的總壓力至少等于混合物的總蒸氣壓，以使最初反應物以液相存在。
在達到所要求的通常在55-90%單體轉化為聚合物后，添加速止劑使聚合反應終止。
在脫除未反應單體時為了有效地阻止再形成聚合物，添加根據本發明的速止劑，其用量等于相對最初加入總單體的0.005-0.015%(重量)的多硫化鈉和0.01-0.03%(重量)的異丙基羥胺乙酸鹽。
本發明的方法提供了在制造階段和其后的運行期間可避免形成亞硝胺的橡膠，此外，降低了多硫化鈉的用量、減少了管線阻塞的危險和設備的腐蝕。
下面實施例說明本發明的各種形態。在這些實施例中以膠乳的百分量度來跟蹤聚合反應的動力學，如果速止是有效的話那末速止劑加入后膠乳的固體百分含量保持不變。供確定速止劑效能的判據之一是在室溫下或在更苛刻條件、在50℃下，在確定的時間內測定膠乳中固體百分含量及未反應單體的變化，如果在試驗進行期間固體百分含量沒有大的變化，則可認為速止劑是有效的。除測定固體百分含量以外，還測定了門尼粘度。
實施例1所提供的數據證明合并使用異丙基羥胺乙酸鹽(IPHA)和多硫化鈉的優點，依據a)在橡膠中存在亞硝胺(NA)和前體(AN)，
b)硫化氫的產生，c)碳銅設備的腐蝕。
a)危險物質的技術規范(TRGS 552)涉及下列12種N-亞硝胺N-亞硝基-二甲胺NDMAN-亞硝基-甲基乙基胺NMEAN-亞硝基-二乙胺NDEAN-亞硝基-二-正丙胺NDPAN-亞硝基-二-異丙胺N-亞硝基-哌啶NPIPN-亞硝基-二正丁基胺NDBAN-亞硝基-二乙醇胺N-亞硝基-嗎啉NMORN-亞硝基-吡咯烷NPYRN-亞硝基-甲基苯胺NMPhAN-亞硝基-乙基苯胺NEPhA亞硝胺及其前體的測定是按照BGesundhB127，160(1984)中所述方法進行的。
用TEA檢測器能夠檢測的最小量的NA相應為1μg/kg、AN相應為2μg/kg。
表1是使用傳統的速止劑二甲基二硫代氨基甲酸鈉(SMTC)+PS與新的組合物IPHA+PS所得到的SBR橡膠試樣經硝化后亞硝胺和胺含量(以微克/千克表示)的比較。
表1聚合物NA類型SMTC+PSIPHA+PSNAANNAANSBR 1500NDMA24914<1<2NDPA388<1<2NDBA78<1<2SBR 1502NDMA91137<1<2NMEA268<1<2SBR 1712NDMA510<1<2NMEA2<2<1<2SBR 1721NDMA218<1<2
由表中數據可見使用新的組合物IPHA+PS能降低NA和AN的含量，達到低于該方法可檢測的限度。
b)表2所列數據涉及硫化氫(H2S)的產生，硫化氫是根據Supelco所提供的分析方法測定的[柱Supelpak-S，30”填充的18”)X1/8”OD Teflon(FEP)，Temp.Col.在35℃恒溫1min，然后以40°/min升至210℃，流速He 30ml/min.，H2140ml/min、空氣(1)80ml/min，空氣(2)170ml/min。]檢測器FPD210℃，注射室170℃，經閃蒸后未反應的BDE氣相中取5ml氣體，使用傳統的速止劑SMTC+PS、單獨的PS和新的組合物PS+IPHA。
表2速止劑H2S(ppm)0.115 phm SMTC+0.015 phm PS660.060 phm PS8800.0225 phm IPHA+0.015 phm PS32
對下述兩種不同的溶液以同樣分析方法測定了與其液相(氣/液比為20/5)相平衡的氣相中的硫化氫1)PS 0.35%(重量)，2)PS 0.35%(重量)+IPHA0.69%(重量)。
將該兩溶液置于用氮氣沖洗過的小瓶中并恒溫調節至80℃。
從表3所列數據可明顯地看到溶液1產生相當大量的硫化氫并隨pH的下降而大量增加。
在溶液2中實際上不存在硫化氫。
表3試樣pHH2S(ppm v/v)PS11.0120PS10.5220PS+IPHA11.0<1PS+IPHA10.5<1
c)表4列出了關于三種不同速止劑的腐蝕數據，這些數據是從放置于中試汽提塔上端的碳鋼試樣中獲得的表4速止劑mm/年0.115 phm SMTC+0.015 phm PS≤0.020.060 phm PS1.1430.0225 phm IPHA+0.015 phm PS<0.02
從表2和表4中所列數據可以看到單獨使用多硫化物(相對于速止對其用量較大會導致硫化氫(毒性物質)產生和腐蝕的增加。
實施例2在5升高壓釜中用50/50的脂肪酸/樹脂酸皂的混合物(每100份單體用4.6份)進行單體比為28/72的苯乙烯-丁二烯共聚物的水性乳液聚合。
所用的催化劑系統是硫酸亞鐵0.0225phm、次硫酸鈉甲醛0.05phm、萜烷過氧化氫0.06phm。
Ter一十二烷基硫醇(0.22phm)用作改性劑，在10℃下進行聚合直至達到75%轉化率，向反應混合物中添加不同的速止劑，將膠乳與未反應的單體一起加熱到50℃，表5列出了膠乳在50℃貯存期間記錄的固體百分含量數據;在該期間內固體百分含量變化作為催化劑活性的量度，因此其結果與速止劑活性成反比。
表5速止劑添加速止劑后小時數0h2h16h24hA0.020 phm PS固體%27.2--29.6--B0.030 phm PS"25.525.525.525.5C0.030 phm IPHA"25.8--27.727.9D0.040 phm IPHA"25.5--25.725.8E0.010 phm PS+0.015 phm IPHA"25.725.825.925.9
實施例2的結果表明混合物E作為速止劑是有效的，其PS的用量低于速止反應(B行)所需量。
實施例3與實施例2不同，采用在有15個反應器連續生產的車間內制造的SBR1500膠乳進行下列試驗。
從最后反應器中取出膠乳試樣置于含不同數量的不同類型速止劑的密閉容器內。
將膠乳與未反應的單體一起加熱至50℃，表6列出了膠乳在50℃貯存期間記錄的固體%數據，評價速止劑效能的標準與實施例2相同。
表6速止劑添加速止劑后小時數0h16h24hA0.030 phm PS固體%26.426.826.6B0.010 phm PS+0.015 phm IPHA26.526.125.6
如同實施例2，B行的混合物是效率高的，并只需較低量的PS。
實施例4采用按實施例3由連續法生產車間制造的膠乳。
與前述實施例不同，所采用的是在低轉化率(60%)速止的SBR1712膠乳，因此是處于更苛刻的條件下。
進行與實施例3相同的步驟。
表7表出了膠乳在50℃貯存期間記錄的固體%數據，除測定固體%變化以外，還測定了門尼粘度。
表7速止劑添加速止劑后小時數0h16h24hA0.030 phm PS固體%22.026.727.1門尼粘度117135143B0.020 phm IPHA固體%22.126.726.6門尼粘度116149152C0.040 phm PS固體%21.221.321.3門尼粘度117119117D0.015 phm PS+0.0225 phm IPHA固體%23.123.523.5門尼粘度117118115
新的速止劑(D)證明是效率高的，并只需較低量PS。
權利要求
1.能在溫度為-20和+70℃之間、采用過氧化氫為引發劑和含有二價過渡金屬(優選鐵)、還原劑及可能還有螯合劑的氧化還原活化劑系統、進行自由基懸浮聚合或乳液聚合的二烯單體(或單獨的或與其它單體相混合)的自由基聚合的失活方法，該方法的特征是采用包括下列混合物為速止劑a)0.010-0.03份(重量)異丙基羥胺乙酸鹽(以每100份最初加入聚合反應器中一種/多種單體計)，和b)0.005-0.015份(重量)多硫化鈉(以每100份最初加入的一種/多種單體計)。
2.根據權利要求1所述自由基聚合的失活方法，其特征是使用一種化合物為具有通式為M2SX的多硫化鈉，其中M＝Na、K，X是1-7的數值，平均值為4。
3.根據權利要求1所述自由基聚合的失活方法，其特征是所采用的異丙基羥胺是其乙酸鹽。
4.根據權利要求1所述自由基聚合的失活方法，其特征是所用的二烯單體是1，3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯或1，3-丁二烯與至少另外兩種中的一種共軛二烯的混合物。
5.根據權利要求1所述自由基聚合的失活方法，其特征是易進行自由基聚合的單體是苯乙烯、乙烯基萘、2，4-二氯苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、3，3-二甲基苯乙烯、二乙烯基苯、α-丙基苯乙烯、鄰-羥基苯乙烯、鄰-甲基-α-甲基苯乙烯或苯乙烯與至少一種其它單體的混合物。
6.根據權利要求1所述自由基聚合的失活方法，其特征是使用的易進行自由基聚合的單體是丙烯腈。
7.根據權利要求1所述自由基聚合的失活方法，其特征是能使用的引發劑是，萜烷過氧化氫、枯烯過氧化氫、蒎烷過氧化氫、二異丙基甲苯過氧化氫、二異丙基苯過氧化氫、對叔丁基枯烯過氧化氫、三甲基戊基過氧化氫、過氧化氫、1，1-二苯基乙烷過氧化氫。
8.根據權利要求1所述自由基聚合的失活方法，其特征是引入聚合系統的二價鐵是硫酸亞鐵形態。
全文摘要
共軛二烯可能與乙烯基取代的芳族產物相混合，在采用氧化還原引發劑的自由基乳液聚合過程中聚合的速止方法，具體地說是丁二烯可能與苯乙烯或丙烯腈相混合的自由基乳液聚合，能使聚合物制品中不含亞硝胺(NA)和/或它們的前體的方法。
文檔編號C08F36/04GK1110971SQ9411903
公開日1995年11月1日 申請日期1994年12月1日 優先權日1993年12月3日
發明者P·梅斯特里, A·L·普雷斯蒂 申請人:埃尼凱姆，埃拉斯托麥里公司