專利名稱：增塑的乙酸纖維素、其制備方法及其在制造纖維中的應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及增塑的乙酸纖維素、其制備方法及其在制造纖維中的應用，所述增塑的乙酸纖維素包含一種改性的乙酸纖維素A成份，后者含有環酯、尤其ε-己內酯的接枝低聚物。
US-A-3922239公開了一種纖維素酯或醚的混合物，該酯或醚與聚合的環酯例如ε-己內酯低聚物相混合。該材料應是熱塑性的。已表明該混合物的組分不具有令人滿意的相容性。這表明在熱塑加工時不能產生均勻的熔融。在加工時發現有一定程度甚至分解。
GB-A-2152944公開了增塑的乙酸纖維素，它是在催化劑存在下由含游離羥基的乙酸纖維素與環酯尤其是ε-己內酯反應得到的。乙酸纖維素與環酯的重量比在1/99和95/5之間，聚合溫度在120和230℃之間。優選在干氮保護氣中進行反應。反應混合物可以含有有機溶劑，該溶劑分子中不含活性氫并且與乙酸纖維素和環酯具有足夠的相容性，例如二甲苯。作為催化劑尤其可以考慮有機酸;無機酸;堿金屬，例如鈉和鉀;叔胺;烷基鋁和其衍生物;例如三乙基鋁;烴氧基鈦化合物，例如鈦酸四丁酯;有機金屬化合物，例如辛酸鋅和二月桂酸二丁基鋅;以及金屬鹵化物，例如氯化鋅。與含羥基乙酸纖維素反應的環酯的量優選在0.5和4.0摩爾單元/乙酸纖維素無水葡萄糖單元。通過“內”增塑降低了增塑乙酸纖維素的熔融溫度，同時提高了分解溫度。因此增塑的乙酸纖維素可有利地熔融紡成纖維，用于紡織領域和用于制造香煙過濾咀絲束。
需要改善GB-A-2152944中公開的方法和增塑的乙酸纖維素。使用接枝己內酯的乙酸纖維素(相當于無組分B的組分A，以后還將描述)要求高含量的己內酯，以保證熔融加工。這是比較昂貴的。此外值得追求的是進一步降低增塑乙酸纖維素的熔點，以便與干紡相比更好利用熔融紡絲的優點。干紡方法的缺點是，由于經濟和生態的不利一定要回收加入的溶劑。
下述文獻的現有技術沒有超過上述GB-A-2152944WO92/20738公開了可分解的纖維素酯，它含有親水的分解活化劑。該活化劑在高潮濕環境下于纖維素酯中滲出并使其可分解。此外分解活化劑可是內酯，它還被看作是纖維素酯的增塑劑。另外可加入常規增塑劑。US-A-4529788涉及一種制造接枝聚合物的方法，其中在纖維素衍生物存在下使環酯進行催化開環聚合。接枝聚合物具有高透明性、良好的成膜性和高溶解性。J61171719的德溫特摘要86-242456/37涉及改進了與其它聚合物可混性的聚氨酯，其中有機二異氰酸酯與聚酯多元醇反應，該多元醇是在山梨醇存在下由內酯開環聚合得到的。另外，該聚合物改善了對熱和溶劑的穩定性以及與其它聚合物的可混性。J60238317的德溫特摘要86/106500描述了用于木材、金屬、塑料材料等涂層的醇酸樹脂，它含有一種在羥基纖維素衍生物存在下通過環酯開環得到的接枝聚合物。此外醇酸樹脂具有改善了的硬度和耐候性并且是例如金屬和木材的顏料的成分。
本發明的任務是改性開始時所述的增塑乙酸纖維素，使其熔點進一步降低，尤其是提出制造所述該類增塑乙酸纖維素的適宜方法，改進其經濟性。
上述任務是由此完成的，增塑乙酸纖維素還含有環酯的低聚物形式的一種外加增塑劑B，其中低聚物的末端羧基被沸點至少為約120℃和熔點不高于約180℃的醇和/或至少具有游離羥基的醇衍生物所酯化，由式(Ⅰ)描述組分A和B的重量比0.3≤A/(A+B)≤0.95(Ⅰ)特別優選的是，A/A+B的重量比為至少0.5至0.9，尤其0.7至0.9。如果低于上述式(Ⅰ)的下限值0.3，即低聚物B組成提高，那么軟化范圍下降到產品在室溫下是軟的。因此不再可能有合適的產品。如果超出0.95的上限值，那么決不可能熱塑性加工或是造成困難實際上不能實現本發明。在約0.5值時得到足夠的強度值和適宜的低的加工溫度。約0.8的有利界限值導致較高的加工溫度;該值提供的優點是，產品具有很好的機械強度并且生產是較經濟的。
有選擇適宜的醇和/或至少含游離羥基的醇衍生物時，本發明的限制如下其沸點至少為約120℃，尤其至少為約140℃，其熔點不超過180℃，尤其不超過160℃。
醇可以是單元或多元醇，尤其是二元或三元醇。可涉及伯、仲或叔醇。它可以是飽和的，還可以是不飽和的，尤其有雙鍵的，只要對所追求的效果沒有負作用即可。例如烯丙醇是合適的。該醇可以是脂族的，芳香族的，脂環族的，或還可是雜環的。一元醇中特別合適的是戊醇、己醇、辛醇、以及十二烷基醇或月桂醇，各自優選正構型，也可以考慮異構體，“蠟醇”，例如正十六烷醇或鯨蠟醇、二十六醇-[1]或三十烷醇。優選醇具有2至6個羥基。因此二元醇首當其沖，尤其1，2-二醇(乙二醇類)，例如乙二醇，丙二醇;或其它低聚乙二醇，尤其二甘醇，三甘醇和四甘醇;以及三元醇，尤其1，2，3-丙三醇(甘油)，1，2，4-丁三醇和1，2，6-己三醇。優選的四元醇為赤蘚醇，五元醇為阿糖醇、阿東糖醇和木糖醇;六元醇為山梨醇，甘露糖醇和衛予醇。優選的芳香族醇尤其為芐醇、二苯基甲醇和三苯基甲醇，脂環醇尤其單元醇為環丁醇，環戊醇，環己醇和環庚醇，而二元脂環醇如尤其為環己二醇。
上述醇的衍生物也是合適的，例如烷氧基化形式，如尤其甲氧基化和乙氧基化形式。例如用烷氧基、尤其甲氧基或乙氧基取代上述二元醇和三元醇的羥基。滿意的烷氧基優選具有1至4個碳原子。此處涉及醚鍵的形成。因此這樣形成酯鍵，即一個或多個羥基與合適的羧酸酯化，其中尤其考慮醋酸。無論如何，不僅在酯化時而且也在醚化時，醇的至少一個羥基須可用于下述與環酯的化學反應。而且醇衍生物應在上述有關最低沸點或最高熔點的條件范圍內。
為了獲得特別好的效果，可以加入上述醇或醇衍生物的混合物，尤其是甘油和山梨醇的混合物，其中該混合物含有5-95%(質量)、尤其65-85%(質量)的山梨醇。
在選擇環酯時本發明已給定范圍。可涉及單環酯還涉及羥基羧酯的環雙脂。單環酯是“內酯”，環雙酯是“交酯”。特別適宜的環酯在環中含3至6個碳原子和一或兩個氧原子，并可由下述式(Ⅰ)至(Ⅶ)表示 在式(Ⅰ)至(Ⅶ)中，殘基R1至R5可各自相互獨立地，表示氫;含1至10個碳原子的低級烷基，尤基1至4個碳原子的烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基和異丁基及其不同的異構體;含3至6個碳原子的環烷基，如尤其是環丙基，環丁基，環戊基及環己基;含7至18個碳原子的芳烷基，尤其是芐基和苯乙基;含7至18個碳原子的烷芳基，尤其是芐基和苯乙基;含7至18個碳原子的烷芳基，尤其甲苯基;以及含2至5個碳原子的雜環基，尤其在雜環中有至少一個氧、硫或氮原子，如尤其是環氧乙烷、四氮呋喃、二噁烷及吡喃的基團;以苯或或萘基形式存在的芳基，其中芳基中可用C1-C4烷基取代。
醇或醇衍生物對各酯的重量比可在很寬范圍內變化。尤其對甘油和/或山梨醇與ε-己內酯的混合物來說，優選重量比在約90∶10和10∶90之間，尤其在約70∶30至40∶60之間。
在本發明的增塑乙酸纖維素中還存在未轉化的乙酸纖維素。以上述兩種相應的組分A和B為基計，優選未轉化的乙酸纖維素的存在量低于10%(質量)。對于加入過量醇尤其甘油并且未與ε-己內酯鍵合的情況來說，這是不損害本發明所爭取達到的效果的。由此，部分醇偶合到ε-己內酯上調和了未鍵合殘留的醇與增塑的乙酯纖維素之間的相容性。在本發明的范圍內還可以向材料中加入獲得特別效果的不同的添加劑，例如顏料如二氧化鈦。
在選擇本發明使用的乙酸纖維素原料時，本發明同樣沒有特別的限制。一般取代率(DS)在約1.2和2.95之間，尤其在約1.9和2.9之間，特別優選在約1.9和2.7之間。聚合度(DP)一般在約150和300之間，尤其在170和260之間。
可以根據下述方法A)和B)制造本發明的增塑乙酸纖維素。
本發明方法A)的特征在于，在催化劑存在下于熔融態低聚物B與含羥基的乙酸纖維素反應，其中低聚物B是環酯、尤其ε-己內酯與單和/或多官能醇和/或與含至少一個游離羥基的醇衍生物的反應產物。對此優選的是，使含羥基的乙酸纖維素與由ε-己內酯與甘油和/或山梨醇反應得到的低聚物B進行反應。
優選含羥基乙酸纖維素與低聚物B的重量比為約70∶30至30∶70。更優選的是，在方法A)中于熔融態下進行約2分至6小時的反應。優選熔融溫度為190至220℃。優選的甘油和/或山梨醇對己內酯的重量比優選為約90∶10至10∶90，尤其為約70∶30至40∶60。
本發明方法B)的特征在于，在催化劑存在下于熔融態含羥基乙酸纖維素就地與環酯、尤其與ε-己內酯，和單和/或多官能醇和/或含至少一個游離羥基的醇衍生物進行反應。對此優選的是，含羥基乙酸纖維素與甘油和/或山梨醇和ε-己內酯進行反應。熔融溫度優選為約160至210℃。優選的是，含羥基乙酸纖維素對優選的甘油和/或山梨醇和ε-己內酯原料的重量比在約90∶10和30∶70之間。此外，甘油和/或山梨醇對ε-己內酯的重量比優選為約90∶10至10∶90，尤其70∶30至40∶60。
如上所示，上述兩種方法A)和B)有顯著的共性。這也例如適合于上述使用醇或其衍生物的情況。
在為進行本發明的變形A)和B)方法而選擇催化劑時，本發明不存在很大的限制。尤其可以考慮開頭時在說明現在技術GB-A-2152944時提到的催化劑。優選有機金屬化合物，如二月桂酸二丁基鋅，二丁基氧化鋅，乙酸丙酮鋅，乙酸鋅二水合物，丁醇鈦(Ⅳ)(Titan(Ⅳ)butylat)和丙醇鈦(Ⅳ)(Titan(Ⅳ)propylat)。對此在進行方法A)和B)時優選的是，在轉化介質中催化劑的濃度為約0.1-1%(質量)。
下面將進一步說明本發明的兩種方法，按特別優選的實施方式，由ε-己內酯和甘油形成增塑部分。如果非常明顯，該實施方式也相應地適合于上述的其它環酯和其它醇或醇衍生物。
方法B)的優點在于，先由醇或醇的衍生物與起軟化作用的環酯的混合物浸泡乙酸纖維素。這尤其適合于甘油和ε-己內酯添加物。與方法A)相比，可降低ε-己內酯含量(對于ε-己內酯和甘油的混合物來說)，例如降到約25%(質量)。在方法B)中，ε-己內酯與乙酸纖維和甘油的羥基競爭。
按方法B)在含羥基乙酸纖維素存在下將ε-己內酯和甘油低聚合，然后可控制相容性問題，并明顯降低了制造混合物的反應時間，同時也明顯降低了ε-己內酯的需要量。例如在0.5%二月桂酸二丁基鋅、1000ppmIrganox1010(作用抗氧劑)和500ppmIrgafos168(作用加工助劑)存在下于200℃使纖維素-2，5-乙酸酯與25%(質量)ε-己內酯和25%(質量)甘油反應2小時。ε-己內酯或甘油的剩余量低于1.5%(質量)。借助凝膠滲透色譜(GPC)的分析表明，除了接枝的纖維素-2，5-乙酸酯外還生成低聚己內酯B。
在本發明方法A)的優選方案中，首先將ε-己內酯和甘油以在下面例3中描述的方式轉化成三羥基封端的低聚己內酯。低聚己內酯B在熔融態與含羥基的乙酸纖維素反應。因此基本進行下述過程通過與游離羥基的反應或乙酰基的酯化反應，低聚己內酯部分接到乙酸纖維素鏈上。在制造低聚己內酯B時剩下的己內酯于熔融態就地接枝到乙酸纖維素或剩下的甘油上。因此不需要昂貴的低聚己內酯B的分離和純化。
在方法A)中，優化原料甘油和ε-己內酯的重量比對于得到有益的增塑乙酸纖維素是重要的。為了研究不同長度低聚己內酯對本發明力求的增塑乙酸纖維素性能的影響，使甘油對ε-己內酯的重量比在1∶1和1∶9之間變化。這相當于甘油/ε-己內酯的摩爾比為1∶1.24或1∶7.3。低聚己內酯B的平均分子量(重均)為5100或8000(用聚苯乙烯校準的GPC)。在該試驗中，低聚己內酯與乙酸纖維素的熔合表明，在高ε-己內酯含量(90%質量)時在熔融態與乙酸纖維素即使長時間反應也不能達到充分的混合。在制造低聚己內酯時使甘油/ε-己內酯混合物中ε-己內酯混合物中ε-己內酯的百分數在約75-90%(質量)之間變化。較高分子量三羥基封端的低聚己內酯例如與纖維素-2，5-乙內酯是不能混合的。含約66%(質量)ε-己內酯的己內質基低聚己內酯B對乙酸纖維素是特別適宜的增塑劑。與就地用ε-己內酯接枝的區別是該方法的熔融粘度和反應時間明顯高。
在進行方法A)時反應溫度是重要的。如此上述相應的低聚己內酯在溫度低于190℃時是不熔融的。在反應溫度為180℃時，6小時后也達不到組分間的充分混合，所以得不到熔融態。優選在高于約200℃、尤其約210℃至220℃進行熔融反應。
在兩種方法中，通過在反應結束時使用真空可將單體己內酯和甘油的剩余量降低至可忽略值(0.1質量%己內酯，0.2質量%甘油)。
進一步的試驗表明，在兩種方法中提高乙酸纖維素的量導致加工時粘度上升。軟化點和熔點隨著低聚己內酯B量的增加而下降，而分解點則上升。隨著乙酸纖維素量的降低分子量(MW)下降。隨著三羥基封端的低聚己內酯量的增加樣品的軟化性增加;拉伸應力、伸長、E模量和斷裂伸長下降。高乙酸纖維素量使特性向純乙酸纖維素方向推移，然而已內酯量的影響更明顯。
催化劑的濃度對方法A)中得到的增塑乙酸纖維素有影響。在捏和機中隨著增加催化劑濃度迅速達到最大粘度，例如在濃度為0.1%(質量)的DBTDL(二月桂酸二丁基鋅)的情況下為115分鐘、為0.5%(質量)時為95分鐘和為1%(質量)時為85分鐘。這表明催化劑濃度的提高明顯提高了反應速度。
與用ε-己內酯和甘油的就地接枝(方法B)相比持續更長時間(1小時)，直到在有利熔融溫度產生熔融由此生成所希望的熔合物。
本發明的優點尤其在于，可以得到一種增塑的乙酸纖維素，與現有技術的產品比較其熔點降低了，而且可更經濟地制造該產物。本發明增塑的乙酸纖維素尤其適合于熔融紡絲制造纖維。
下面依據不同的實施例及比較例和關于不同試驗物質的物理性質的試驗報告進一步說明本發明。
1.比較例(用ε-己內酯就地接枝含羥基的乙酸纖維素)。
在測量捏合機(IKAVISC-Me β kneter)中于表1的條件下將由抗氧劑Irganox1010(商標)(1000ppm)(化學名稱季戊四醇的2，6-二叔丁基-1-羥基苯基)丙酸酯，ciba Geigy公司售)、加工助劑Irgafos 168(商標)(500ppm)(化學名稱酚，-2，4-二(1，1-二甲基乙基)-，亞磷酸酯(3∶1)，ciba Geigy公司售)和剩余量的含羥基乙酸纖維素(DS2、5和DP220)組成的混合物在真空(40毫巴)下加熱到100℃。在N2氣氛下將該混合物加熱到反應溫度。在小心添加ε-己內酯和催化劑(二月桂酸二丁基鋅/DBTDL)后開始反應，并在規定期間和輕微N2過壓下捏和。自動記錄粘度。切斷恒溫器后繼續捏和至冷卻到160℃，然后加真空直至110℃以除去未反應的單體。在溫熱狀態下取出粗產品。得到的硬化物質在錘式破碎機中搗碎。
在下述表Ⅰ和Ⅱ中給出了詳細的工藝參數 注解＊)時間由實際反應時間和30分鐘冷卻階段組成。
實施例1(纖維素-2，5-乙酸酯與改性甘油的熔合物)將下表Ⅱ規定量的三羥基終端的低聚物B(表Ⅳ的試樣12，按例3制造)放入測量捏和機(Me β kneter)中。在N2氣氛下加熱到規定溫度。添加纖維素-2，5-乙酸酯、Irganox 1010、Irgafos168和DBTDL之后自動測繪測量曲線。
在規定反應期后于真空(40毫巴)下使溫度達到110℃。在溫熱時取出粗產品。得到的硬化物質在錘式破碎機中搗碎。從下述表Ⅱ中可看出詳細的參數。
注解＊)時間由實際反應時間和30分鐘冷卻階段組成 實施例2(纖維素-2，5-乙酸酯與ε-己內酯和甘油的熔合體)在測量捏和機中將表Ⅲ規定量的抗氧劑Irganox1010(1000ppm)、加工助劑Irgafos168(500ppm)和纖維素-2，5-乙酸酯混合并在真空(40毫巴)下加熱到100℃。在氮氣氛下加熱到反應溫度。小心添加ε-己內酯、甘油和催化劑之后開始反應并在規定時間內于輕微N2過壓下捏和。切斷恒溫器后繼續捏和直至冷卻到160℃，然后抽真空(40毫巴)，直至溫度達到110℃，以除去未反應的單體。在溫熱時取出粗產品，得到的硬化物質在錘式破碎機中搗碎。在下述表Ⅲ中給出反應參數。
實施例3(按實施例1用甘油基低聚物B制造)將下面表Ⅳ中規定比例的甘油和ε-己內酯及0.5%(質量)DBTDL在測量攪拌機中于5小時加熱到220℃。在冷卻期間用真空(1小時)除去過剩的ε-己內酯。裝入儲倉中的產品還是熱的，數小時后它凝固成蠟狀稠性的白黃色物質。
表Ⅳ
權利要求
1.含有一種改性乙酸纖維素A成分的增塑的乙酸纖維素，所述改性乙酸纖維素A含有環酯、尤其ε-己內酯的接枝低聚物，其特征在于，增塑的乙酸纖維素還含有一種環酯的低聚物B形式的外加增塑劑，其中低聚物B的末端羥基被沸點至少為約120℃和熔點不高于約180℃的醇和/或至少具有一個游離羥基的醇衍生物所酯化，由式(Ⅰ)描述組分A和B的重量比0.3≤A/(A+B)≤0.95 (Ⅰ)
2.根據權利要求1的增塑的乙酸纖維素，其特征在于，醇或醇衍生物的沸點至少為約140℃和/或醇和醇衍生物的熔點不高于160℃。
3.根據權利要求1或2的增塑的乙酸纖維素，其特征在于，醇是多官能醇。
4.根據權利要求3的增塑的乙酸纖維素，其特征在于，多官能醇是甘油和/或山梨醇。
5.根據上述權利要求中至少一項的增塑的乙酸纖維素，其特征在于，重量比A/(A+B)為大約0.5至0.9，尤其為大約0.7至0.9。
6.根據上述權利要求中至少一項的增塑的乙酸纖維素，其特征在于，醇或醇衍生物對環酯的重量比在大約90∶10和10∶90之間，尤其在約70∶30至40∶60之間。
7.根據上述權利要求中至少一項的增塑的乙酸纖維素，其特征在于，環酯是單酯或環雙酯，其中在環中含有3至6個碳原子和1或2個氧原子。
8.根據權利要求7的增塑的乙酸纖維素，其特征在于，由下式(Ⅰ)至(Ⅶ)表示環酯 式中表示R1至R5可以是各自相互獨立的含1至10個碳原子、尤其1至4個碳原子的低級烷基，如甲基，乙基，正丙基，異丙基和異丁基及其不同的異構體;含3至6個碳原子的環烷基，如尤其是環丙基，環丁基，環戊基及環己基;含7至18個碳原子的芳烷基，尤其是芐基和苯乙基;含7至18個碳原子的烷芳基，尤其是甲苯基;以及含2至5個碳原子的雜環基，尤其是雜環中有至少一個氧、硫或氮原子，如尤其是環氧乙烷，四氫呋喃，二噁烷及吡喃的基團;以苯基或萘基殘基形式存在的芳基，其中芳基殘基可被C1-C4烷基殘基取代。
9.根據權利要求8的增塑的乙酸纖維素，其特征在于，環酯是以β-、δ-、ε-和高環節己內酯形式存在的單酯。
10.根據權利要求9的增塑的乙酸纖維素，其特征在于，環酯是ε-己內酯。
11.權利要求1至10至少一項的增塑的乙酸纖維素的制造方法，其特征在于，在催化劑存在下于熔融態使低聚物B與含羥基的乙酸纖維素反應，所述低聚物B是環酯、尤其ε-己內酯與單和/或多官能醇和/或與含至少一個游離羥基的醇衍生物的反應產物。
12.根據權利要求11的方法，其特征在于，使用二月桂酸二丁基鋅、二丁基氧化鋅、乙酰丙酮鋅、乙酸鋅二水合物、丁醇鈦(Ⅳ)(Titan(Ⅳ)butylat)和/或丙醇鈦(Ⅵ)(Titan(Ⅵ)propylat)作為催化劑。
13.根據權利要求11或12的方法，其特征在于，含羥基的乙酸纖維素與通過ε-己內酯與甘油和/或山梨醇的反應而得到的低聚物B進行反應。
14.根據權利要求11至13中至少一項的方法，其特征在于，熔融溫度為大約190至220℃。
15.根據權利要求11至14中至少一項的方法，其特征在于，催化劑的濃度為大約0.1至1%(質量)。
16.根據權利要求11至15中至少一項的方法，其特征在于，含羥基的乙酸纖維素對低聚物B的重量比為大約70∶30至30∶70。
17.根據權利要求13至16中至少一項的方法，其特征在于，甘油和/或山梨醇對ε-己內酯的重量比為大約90∶10至10∶90，尤其為大約70∶30至40∶60。
18.根據權利要求11至17中至少一項的方法，其特征在于，在熔融態進行大約2分鐘至6小時的反應。
19.權利要求1至10至少一項的增塑的乙酸纖維素的制造方法，其特征在于，在催化劑存在下于熔融態使含羥基的乙酸纖維素就地與環酯、尤其與ε-己內酯，和單和/或多官能醇和/或含至少一個游離羥基的醇衍生物進行反應。
20.根據權利要求19的方法，其特征在于，使用二月桂酸二丁基鋅、二丁基氧化鋅、乙酰丙酮鋅、乙酸鋅二水合物、丁醇鈦(Ⅳ)(Titan(Ⅳ)butylat和/或丙醇鈦(Ⅳ)(Tian(Ⅳ)propylat)作為催化劑。
21.根據權利要求19或20的方法，其特征在于，使用含2至6個羥基的多官能團。
22.根據權利要求19至21中至少一項的方法，其特征在于，含羥基乙酸纖維素與甘油和/或山梨醇和ε-己內酯進行反應。
23.根據權利要求19至22中至少一項的方法，基特征在于，熔融溫度為大約160至210℃。
24.根據權利要求19至23中至少一項的方法，其特征在于，催化劑的濃度為大約0.1至1%(質量)。
25.根據權利要求22至24中至少一項的方法，其特征在于，含羥基的乙酸纖維素對由甘油和/或山梨醇和ε-己內酯組成的初始混合物的重量比為90∶10至30∶70。
26.根據權利要求22到25中至少一項的方法，其特征在于，甘油和/或山梨醇對ε-己內酯的重量比為大約90∶10至10∶90，尤其為大約70∶30至40∶60。
27.權利要求1至10的增塑的乙酸纖維素用于熔融紡絲制造纖維。
全文摘要
本發明涉及含有改性乙酸纖維素A成分的增塑的乙酸纖維素，所述改性乙酸纖維素A含有環酯、尤其ε-己內酯的接枝低聚物，該增塑的乙酸纖維素含有環酯的低聚物B作為附加的增塑劑，其中低聚物的末端羧基被沸點至少為約120℃和熔點不高于180℃的醇或至少具有一個游離羥基的醇衍生物所酯化，由式(I)描述組分A和B的重量比0.3≤A/(A+B)≤0.95 (I)該增塑的乙酸纖維素用于熔融紡絲制造纖維。
文檔編號C08L1/12GK1104219SQ9411615
公開日1995年6月28日 申請日期1994年7月27日 優先權日1993年7月28日
發明者R·馬爾赫普特, J·沙茨爾, H·沃斯 申請人:羅納-布朗克羅達股份公司