專利名稱：間同立構聚丙烯共聚物的制作方法
技術領域：
本發明關于間同立構聚丙烯共聚物，更明確地說，本發明關于具有高間同立構規整度的丙烯與其它烯烴的共聚物。
間同立構聚丙烯早已眾所周知，在包括釩化合物、醚和有機鋁的催化劑的存在下，通過低溫聚合，即可制得這種普通的聚丙烯，但是，這種聚丙烯的間同立構規整度較差，難以展現間同立構聚丙烯的特性。此外，α-烯烴與丙烯的共聚物并不屬于結晶的聚丙烯。另一方面，J.A.Ewen等已經首次發現了具有好的立構規整度(即間同立構五單元組的分數大于0.7)的聚丙烯，使用包括具有不對稱配位體的過渡金屬化合物和鋁噁烷的催化劑，可以制得這種聚丙烯(J.Am.Chem.Soc.，110，6255-6256，1988)。
上述J.A.Ewen等建議的方法的每單位用量過渡金屬催化活性較高，并能夠提供具有高立構規整度和適當均衡的物理性能的聚合物，但是，這種聚合物模制品的透明度太差，沖擊強度也不能令人滿意。
為解決上述問題，本發明者認真地研制了具有極好的沖擊強度和良好透明度的間同立構聚丙烯，從而完成了本發明。
本發明是關于一種間同立構聚丙烯共聚物，該共聚物包括70至99.9%(摩爾)丙烯和0.1至30%(摩爾)不是丙烯的烯烴;在這種間同立構聚丙烯共聚物的13C-NMR譜中，位于約20.2ppm處的峰的強度與位于約19-22ppm處由丙烯單元中的甲基所產生的所有峰強度之和的比值為0.3或更大。
以四甲基硅烷為基準，將共聚物溶于1，2，4-三氯代苯溶液中，即可測量其
13C-NMR譜，位于約20.2ppm處的峰強度與位于約19-22ppm處由丙烯單元中的甲基所產生的所有峰強度之和的比值可以用來表示共聚物的間同立構規整度。已知間同立構規整度可以被定義為間同立構五單元組的分數，該分數可通過分析丙烯均聚物的13C-NMR譜而確定(A.Zambelli等，Macromolecules，Vol.6，687，1973，及Vol.8，925，1975)。相反，在本發明中，上述比值代表了共聚物中丙烯鏈段的間同立構規整度的高低，比值越大，共聚物的間同立構規整度越高。
與用普通間同立構聚丙烯制得的模制品相比，由本發明的共聚物生產的模制品具有更好的透明度和沖擊強度。
用于生產本發明丙烯共聚物的催化劑的一個實例是包括具有一個不對稱配位體的過渡金屬化合物和上述文獻所述的鋁噁烷的催化劑。此外，也可以使用其它催化劑，只要它能夠生產出具有較高立構規整度的丙烯均聚物，即間同立構五單元組的分數大約為0.7或更大。
適用于生產本發明共聚物的催化劑的實例包括上述文獻中所說的過渡金屬化合物，即異丙基(環戊二烯基-1-芴基)二鹵化鉿和異丙基(環戊二烯基-1-芴基)二鹵化鋯以及這些過渡金屬化合物中至少一個鹵原子被烷基取代的化合物。另外，鋁噁烷的實例包括通式
所表示的化合物，其中R是含1至3個碳原子的烴基。甲基鋁噁烷特別適用，其中R是甲基、n是5或更大、最好為10或更大。鋁噁烷的用量過渡金屬化合物用量的10至1000000倍(摩爾)，通常為50至5000倍(摩爾)。除了上述催化劑以外，還可使用別的催化劑，這些催化劑包括如日本公開特許公報1-501950和1-502036所述的硼化合物與那些至少一個鹵原子被烷基取代的過渡金屬化合物所構成的催化劑。
采用上述催化劑可以使丙烯與另一種烯烴以高度無規的方式進行共聚，而這正是本發明共聚物的特征。
本發明中不是丙烯的其它烯烴的實例包括含2和4至25個碳原子的α-烯烴，這些烯烴是乙烯、通式為H2C＝CH-(CH2)nCH3(n是1至22)所表示的α-烯烴、和前述的-(CH2)nCH3基團被支化烷基代替后形成的通式所表示的α-烯烴，例如，支化α-烯烴的例子是3-甲基丁烯-1，4-甲基戊烯-1和4，4-二甲基戊烯-1，可將兩種或多種這些烯烴結合使用，條件是這些烯烴的總量占全部結構單體總量的0.1至30%(摩爾)。
不是丙烯的其它烯烴的優選實例包括乙烯，丁烯，4-甲基戊烯-1，己烯-1，乙烯與丁烯的混合物，和乙烯與含6個碳原子的α-烯烴的混合物。
對于生產本發明共聚物的聚合條件沒有特殊限制，可以使用各種聚合方法，如用惰性溶劑的溶液聚合、基本上沒有惰性溶劑的本體聚合和氣相聚合。通常，聚合溫度為-100至200℃，聚合壓力為大氣壓至100kg/cm2G，優選的溫度為-100至100℃，優選的壓力為大氣壓至50kg/cm2G。聚合反應基本上一步完成，所得共聚物即所謂的無規共聚物。
在本發明中，重要的是要控制單體的用量，使不是丙烯的其它α-烯烴與共聚物中全部結構單體單元數量之比為0.1至30%(摩爾)，并且在共聚物的13C-NMR譜中，位于約20.2ppm處的峰強度與位于約19-22ppm處由丙烯單元中的甲基所產生的所有峰強度之和的比值為0.3或更大。
為滿足對共聚物13C-NMR譜的要求，已經發現應采用以下方法制備共聚物在較低溫度下，使用高純度過渡金屬化合物和較少量的不是丙烯的其它α-烯烴進行共聚反應。在這種條件下，所得共聚物既使不經過后處理，如用溶劑洗滌，也已經達到了上述13C-NMR譜的要求。上述共聚合條件具有這樣的結果，通過均聚合丙烯可獲得全同立構五單元組的分數為0.7或更大的均聚物。具體地說，過渡金屬化合物的純度通常為90%或更高，但這一數值可以隨所存在的雜質的活性不同而變化，不是丙烯的其它α-烯烴的用量通常為10%(重量)或更小。而且，聚合溫度為100℃或更低。
當通過該共聚合所制得的共聚物不滿足上述13C-NMR譜的要求時，應該用溶劑洗滌該共聚物，從而可以滿足上述要求。能夠溶解或分散低分子量無規立構組分的溶劑可以用于本發明中，溶劑的實例包括含3至20個碳原子的烴，含1至20個碳原子的醇，和含2至20個碳原子的醚和酯。這些烴的實例包括丙烯本身，飽和烴如丙烷，丁烷，戊烷，己烷，庚烷，辛烷和壬烷，芳香烴如苯，甲苯，二甲苯和乙苯，和其它烴類，其中部分和全部氫原子被鹵原子如氟，氯，溴或碘所取代。醇的實例包括甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，戊醇，己醇和苯甲醇。醚的實例包括乙醚，二丙醚，二丁醚，二戊醚，二己醚和苯醚，酯的實例包括乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯，乙酸丁酯，苯甲酸乙酯和苯甲酸丁酯。
可以使用任何洗滌方法，對此沒有特殊限制，只要該方法可以溶解一部分可溶于溶劑的共聚物并使溶解部分與不溶解部分分離即可。在本發明中，可以使用常用的方法將共聚物分散于溶劑，然后通過傾析，離心過濾或過濾使溶解部分與不溶解部分分離，或使用逆流洗滌塔，其中共聚物與溶劑以逆流的方式相接觸。洗滌溫度可任意選自共聚物熔點以下，且保持溶劑呈液體狀態的溫度，通常溫度的范圍在0至100℃之間。一般在常溫下進行洗滌。在一次洗滌過程中，優選的溶劑用量為等于或大于共聚物的表觀容積。如果經一次洗滌后不能達到上述13C-NMR譜的要求，有必要重復洗滌多次。
當間同立構聚丙烯共聚物的13C-NMR譜中，位于約20.2ppm的峰強度與位于約19-22ppm處由丙烯單元中的甲基所產生的所有峰強度之和的比值小于0.3時，該共聚物模制品的透明度和沖擊強度較差，而且，模制品的表面變粘。
當不是丙烯的其它α-烯烴與共聚物的全部結構單體單元的比值小于0.1%(摩爾)時，該共聚物的沖擊強度和透明度較差，相反，當該比值超過30%(摩爾)時，剛性變差。考慮到剛性、沖擊強度以及透明度之間的均衡。非丙烯的其它α-烯烴與共聚物的全部結構單體單元的比值最好在0.1至30%(摩爾)的范圍內。
當不是丙烯的結構單元僅為乙烯時，乙烯單元的用量最好為0.1至20%(重量);在僅為丁烯的情況下，其用量最好為0.13至30%(重量);在僅為4-甲基戊烯-1和僅為己烯-1時，其用量最好為0.19至30%(重量);當為乙烯和丁烯時，乙烯單元的用量最好為0.1至20%(重量)、丁烯單元的用量最好為0.13至20%(重量);在為乙烯和含六個碳原子的烯烴時，乙烯單元的用量最好為0.1至20%(重量)，其它烯烴單元的用量最好為0.19至20%(重量)。
而且，在不是丙烯的結構單元僅為乙烯、丁烯、4-甲基戊烯-1或己烯-1的情況下，在間同立構聚丙烯共聚物的13C-NMR譜中，位于約20.2ppm處的峰強度與位于約19-22ppm處的所有峰強度之和的比值最好為0.5或更大。
當采用乙烯和丁烯，或乙烯和含6個碳原子的烯烴作為不是丙烯的其它α-烯烴進行三元聚合時，產品的透明度得到進一步提高。
在本發明中，對于共聚物的分子量沒有特殊限制，只要該共聚物可以象通常的聚合物那樣應用即可，但是，通常共聚物的分子量最好是，在135℃于1，2，3，4-四氫化萘溶液中測得的共聚物特性粘度為0.05或更大，或用凝膠滲透色譜測量并用丙烯進行校正的共聚物數均分子量為1000左右或更大。
下面，對本發明作更詳細的闡述。
實施例1于2升聚合釜中，將5mg異丙基(環戊二烯基-1-芴基)二氯化鋯和0.67g聚合度約為15的甲基鋁噁烷溶于1升甲苯中。這里所述的異丙基(環戊二烯基-1-芴基)二氯化鋯是由下面方法制得的將鋰加入到按通常方法合成的異丙基環戊二烯基-1-芴中，然后使其與四氯化鋯反應，所述甲基鋁噁烷是通過硫酸銅六水合物與三甲基鋁于甲苯中反應而制得的。此后，在30℃于所得溶液中加入丙烯，直至壓力為2kg/cm2G，然后，每間隔10分鐘間隔按1.0g/分鐘的進料速率通入乙烯1分鐘，溫度保持不變，同時加入丙烯，以保持聚合壓力總是在2kg/cm2G，如此連續聚合1小時，清除未反應單體，打開聚合釜，在25℃用裝有真空吸濾過濾器和濾瓶的裝置將釜內產物抽吸過濾。然后，將1升甲苯加入到真空吸濾過濾器上的所得粉末狀共聚物中，隨后抽吸過濾，在25℃，將該操作重復5次。經過這種洗滌步驟之后，在減壓下，80℃將共聚物干燥，制得32g粉末狀共聚物。由13C-NMR分析確定，乙烯單元占共聚物重量的7.4%(10.7摩爾%)。共聚物中雙單元的含量比值分別為丙烯-丙烯為0.828，丙烯-乙烯為0.130，乙烯-乙烯為0.042。對于三組分單元，各單元的含量比值分別為丙烯-丙烯-丙烯為0.861，丙烯-丙烯-乙烯為0.012，乙烯-丙烯-乙烯為0.020，乙烯-乙烯-乙烯為0.008，乙烯-乙烯-丙烯為0.041，丙烯-乙烯-丙烯為0.058，這表示了共聚物具有很強的無規特性。位于約20.2ppm處的峰強度與位于約19-22ppm處的所有峰強度之和的比值為0.89。而且，在135℃于1，2，3，4-四氫化萘溶液中測得共聚物的特性粘度(以后表示為“η”)為1.26，在135℃于1，2，4-三氯代苯溶液中測得的共聚物重均分子量與數均分子量之比(以后用“MW/MN”表示)為2.2。然后在210℃將所得共聚物粉末壓模，制成1mm厚的薄片，如下方法測得其物理性能撓曲勁度(kg/cm2) ASTM D747(23℃)拉伸屈服強度(kg/cm2) ASTM D638(23℃)伸長率(%)ASTMD638(23℃)懸臂梁式沖擊強度(缺口)(kg·cm/cm)ASTMD256(23℃，-10℃)
濁度(%)ASTMD1003撓曲勁度為2800kg/cm2，拉伸屈服強度為200kg/cm2，伸長率為773%，懸臂梁式沖擊強度為68和2.1kg·cm/cm(分別在23℃和-10℃下)，濁度為44%。
對比例1按實施例1的方法進行同樣的聚合，只是不用乙烯，由此制得一種聚合物，然后對該聚合物進行后處理，制成片材。測量該聚合物和片材的物理性能，結果如下η為1.28，全同立構五單元組的分數為0.92，MW/MN為2.1，撓曲勁度為4700kg/cm2，拉伸屈服強度為224kg/cm2，伸長率為740%，懸臂梁式沖擊強度值為14.1和2.1kg·cm/cm(分別在23℃和-10℃)，濁度為68%。
實施例2于5升聚合釜中加入1500g丙烯，然后，于30℃加入10mg異丙烯(環戊二烯基-1-芴基)二氯化鋯和1.34g聚合度約為15的甲基鋁惡烷。攪拌混合物1小時，同時，于30℃每隔10分鐘加入2g乙烯，進行反應，然后將未反應的丙烯清除。此后，打開聚合釜，將所得的粉末狀共聚物排出并分散于500ml己烷中。然后，在40℃下用真空吸濾過濾器和濾瓶將分散液抽吸過濾。接著，將500ml己烷加到真空吸濾過濾器上的粉末狀共聚物中，隨后抽吸過濾，在25℃重復該操作3次。經過這種洗滌步驟之后，于80℃，減壓條件下干燥該共聚物，得到145g間同立構聚丙烯共聚物。按實施例1的方法，測量共聚物和通過壓模該共聚物所制得的片材的物理性能。結果如下η為1.33，乙烯單元占共聚物重量的7.5%(10.8摩爾%)，位于約20.2ppm處的峰強度與位于約19-22ppm處的所有峰強度之和的比值為0.88，MW/MN為2.3，片材的撓曲勁度為2100kg/cm2，拉伸屈服強度為200kg/cm2，伸長率為820%，懸臂梁式沖擊強度值為78和3.2kg·cm/cm，(分別在23℃和-10℃)，濁度為38%。
對比例2采用與實施例2相同的步驟，只是不加乙烯，由此制得一種聚合物，然后，將該聚合物進行后處理，制成片材。測量聚合物及其片材的物理性能，結果如下η為1.26，間同立構五單元組的分數為0.93，MW/MN為2.1，撓曲勁度為5200kg/cm2，拉伸屈服強度為223kg/cm2，伸長率為785%，懸臂梁式沖擊強度值為18.5和2.7kg·cm/cm，(分別在23℃和-10℃)，濁度為62%。
實施例3于2升聚合釜中，將與實施例1相同的催化劑及用量溶于1升甲苯中，于30℃加入丙烯，直至壓力達到5kg/cm2G。然后，在同樣的溫度下注入45g丁烯-1，在30℃進行聚合反應2小時，同時加入丙烯，使聚合壓力保持在5kg/cm2G。清除未反應單體，然后打開聚合釜，過濾其中的反應產物，用甲苯洗滌(5次，每次1升)并干燥，這些操作與實施例1完全相同，由此制得64.3g粉末狀共聚物。根據13C-NMR分析確定，丁烯-1單元占共聚物重量的15.1%(11.8摩爾%)，位于約20.2ppm處的峰強度與位于約19-22ppm處的所有峰強度之和的比值為0.84，η為1.23，MW/MN為2.1。根據掃描差熱分析，在140℃共聚物熔化，然后，使溫度以10℃/分鐘的速度降低，在這種條件下，測得作為峰值溫度的結晶溫度為75.6℃，在溫度升高時即可測得熔點分別為121℃和130℃。按照實施例1的方法將共聚物粉末模塑成片材，測量其物理性能。結果如下撓曲勁度為5100kg/cm2，拉伸屈服強度為243kg/cm2，伸長率為763%，懸臂梁式沖擊強度值為67和2.8kg·cm/cm，(分別在23℃和-10℃)，濁度為52.6%。
實施例4于5升聚合釜中加入1500g丙烯和200g丁烯-1，在30℃，將與實施例2相同的催化劑及用量注入。然后，在該溫度下攪拌反應物2小時，清除未反應單體。按照與實施例2相同的方法，將聚合釜內的反應產物過濾，用己烷洗滌(3次，每次500ml)并干燥，由此制得148g不溶于己烷的粉末狀共聚物。按實施例1的方法測量由此制得的共聚物的物理性能，結果如下η為1.33，丁烯-1單元占共聚物重量的21.5%(17.0摩爾%)，位于約20.2ppm處的峰強度與位于約19-22ppm處的所有峰強度之和的比值為0.81。由掃描差熱分析測得結晶溫度為72.3℃，溶點為128.5℃和119.5℃，MW/MN為2.2，按照與實施例1相同的方法將共聚物粉末模塑成片材，然后測量其物理性能。結果如下撓曲勁度為5500kg/cm2，拉伸屈服強度為254kg/cm2，伸長率為780%，懸臂梁式沖擊強度值為66和3.2kg·cm/cm，(分別在23℃和-10℃)，濁度為42.3%。
實施例5于2升聚合釜中，將與實施例1相同的催化劑及用量溶于1升甲苯中，在30℃，加入丙烯直至壓力達到3kg/cm2G。此后，注入68g4-甲基戊烯-1，在30℃，聚合反應進行1小時，同時加入丙烯，使聚合壓力總保持在3kg/cm2G。清除未反應的單體以后，按照與實施例1完全相同的方法，將聚合釜中的反應產物過濾，用甲苯洗滌(5次，每次1升)并干燥，從而制得70g粉末狀共聚物。
由13C-NMR分析確定，4-甲基戊烯-1單元占共聚物重量的6.4%(3.3摩爾%)，位于約20.2ppm處的峰強度與位于19-22ppm處的所有峰強度之和的比值為0.88，η為1.05，MW/MN為2.0。按照實施例1的方法將共聚物粉末模塑成片材，然后測量其物理性能。結果如下撓曲勁度為2700kg/cm2，拉伸屈服強度為129kg/cm2，伸長率為636%，懸臂梁式沖擊強度值為58.4和3.4kg·cm/cm，(分別在23℃和-10℃)，濁度為28%。
實施例6于5升聚合釜中注入1000g丙烯和300g4-甲基戊烯-1，并加入與實施例2相同的催化劑及用量。然后，在30℃攪拌1小時來進行反應，將未反應的單體清除。按照與實施例2完全相同的方法，將聚合釜內的反應產物過濾，用己烷洗滌(3次，每次500ml)并干燥，由此獲得150g粉末狀共聚物。測量所得共聚物及其模制品的物理性能。結果如下η為0.98，4-甲基戊烯-1單元占共聚物重量的12.5%(6.7摩爾%)，位于約20.2ppm處的峰強度與位于約19-22ppm處的所有峰強度之和的比值為0.83，MW/MN為2.1，撓曲勁度為1950kg/cm2，拉伸屈服強度為105kg/cm2，伸長率為695%，懸臂梁式沖擊強度值為78.2和3.3kg·cm/cm(分別在23℃和-10℃)，濁度為24%。
實施例7于2升聚合釜中，將與實施例1相同的催化劑及用量溶于1升甲苯中，于30℃，加入丙烯直至壓力達到3kg/cm2G。然后，注入68g己烯-1，在30℃聚合反應進行1小時，同時加入丙烯，使聚合壓力總保持在3kg/cm2G。清除未反應的單體，然后，在25℃將所得的粉末狀共聚物加入到大量的甲醇中，過濾，得到一種粉末。在25℃，用1升甲醇將其洗滌5次，減壓和80℃下干燥，由此制得80g共聚物。由13C-NMR分析確定，共聚物中含有14.3%(重量)的己烯-1(7.7摩爾%)，位于約20.2ppm處的峰強度與位于約19-22ppm處的所有峰強度之和的比值為0.79，η為1.18，MW/MN為3.9。按同樣方法將共聚物粉末模塑成片材，然后測量其物理性能。結果如下撓曲勁度為1800kg/cm2，拉伸屈服強度為88kg/cm2，伸長率為753%，懸臂梁式沖擊強度值為78.9和3.0kg·cm/cm(分別在23℃和-10℃)，濁度為23%。
實施例8于5升聚合釜中加入1500g丙烯和300g己烯-1，將與實施例2相同的催化劑及用量注入。此后，在30℃攪拌反應物1小時，清除未反應的丙烯，然后將所得粉末從聚合釜中取出，分散于500ml己烷中。于40℃將該分散液過濾，然后在25℃用500ml己烷洗滌3次。經過這種洗滌步驟之后，在減壓和80℃下干燥共聚物，從而制得160g粉末狀共聚物。按實施例1的方法測量共聚物及其壓模片材的物理性能。結果如下η為1.18，丁烯-1單元占共聚物重量的6.9%(3.6摩爾%)，位于約20.2ppm處的峰強度與位于約19-22ppm處的所有峰強度之和的比值為0.85，MW/MN為2.1，撓曲勁度為2600kg/cm2，拉伸屈服強度為121kg/cm2，伸長率為680%，懸臂梁式沖擊強度值為48.5和3.0kg·cm/cm(分別在23℃和-10℃)，濁度為28%。
實施例9于2升聚合釜中，將5mg經過重結晶純化的實施例1所用的異丙基(環戊二烯基-1-芴基)二氯化鋯和0.67g聚合度為16的甲基鋁惡烷溶解于1升甲苯中。以后，加入40g丁烯-1，170g丙烯和23g乙烯，在20℃下聚合反應進行30分鐘。清除未反應單體，于所得的共聚物中加入大量甲醇，然后于25℃將該溶液過濾，得到一種粉末。接著，于25℃用1升甲醇洗滌該粉末2次，于80℃和減壓條件下干燥，從而制得78g共聚物。由13C-NMR分析確定，共聚物中乙烯單元占8.6%(重量)(12.8摩爾%)，丁烯-1單元占12.9%(重量)(9.6摩爾%)，位于約20.2ppm處的峰強度與位于約19-22ppm處的所有峰強度之和的比值為0.55，η為0.78，MW/MN為2.5。按類似方法將共聚物粉末模塑成片材，然后測量其物理性能。結果是拉伸屈服強度為49kg/cm2，伸長率為137%，懸臂梁式沖擊強度值為28和76kg·cm/cm(分別在23℃和-10℃)，濁度為18%。
實施例10在30℃，于5升聚合釜中加入650g丙烯、60g丁烯-1、40g乙烯和與實施例2相同的催化劑及用量。然后，于30℃攪拌反應物30分鐘進行反應。清除未反應單體。然后，按實施例2所用的方法，將聚合釜中的反應產物過濾，用己烷洗滌(3次，每次500ml)并干燥，從而制得295g的粉末狀共聚物。
按實施例1的方法測量所得共聚物的物理性能，結果如下η為0.92，共聚物中乙烯單元占5.5%(重量)(8.2摩爾%)，丁烯-1單元占8.5%(重量)(6.0摩爾%)，位于約20.2ppm處的峰強度與位于約19-22ppm處的所有峰強度之和的比值為0.62，MW/MN為2.1，按類似方法將共聚物粉末模塑成片材，然后測量其物理性能。結果是拉伸屈服強度為68kg/cm2，伸長率為156%，懸臂梁式沖擊強度值為19和48kg·cm/cm(分別在23℃和-10℃)，濁度為24%。
實施例11按實施例10的步驟進行聚合和后處理，只是用己烯-1代替丁烯-1，從而制得48g粉末狀共聚物。由13C-NMR分析確定，共聚物中乙烯單元占6.5%(重量)(9.7摩爾%)，己烯-1單元占4.8%(重量)(2.3摩爾%)，位于約20.2ppm處的峰強度與位于約19-22ppm處的所有峰強度之和的比值為0.61，η為0.54，MW/MN為2.5。按類似方法將共聚物粉末模塑成1mm厚的片材，然后測量其物理性能。結果如下拉伸屈服強度為87kg/cm2，伸長率為177%，懸臂梁式沖擊強度值為26和58Kg·cm/cm(分別在23℃和-10℃)，濁度為12%。
實施例12按實施例9的步驟進行聚合和后處理，只是用4-甲基戊烯-1代替丁烯-1，從而制得41g粉末狀共聚物。由13C-NMR分析確定，共聚物中乙烯單元占6.2%(重量)(9.1摩爾%)、4-甲基戊烯-1單元占2.4%(重量)(1.2摩爾%)，位于約20.2ppm處的峰強度與位于約19-22ppm處的所有峰強度之和的比值為0.65，η為0.43，MW/MN為2.2。按類似方法將共聚物粉末模塑成1mm厚的片材，測量其物理性能。結果如下拉伸屈服強度為92kg/cm2，伸長率為163%，懸臂梁式沖擊強度值為24和55kg·cm/cm(分別在23℃和-10℃)，濁度為14%。
權利要求
1.一種間同立構聚丙烯共聚物，該共聚物包括70至99.9%(摩爾)的丙烯和0.1至30%(摩爾)的不是丙烯的其它烯烴；所述間同立構聚丙烯共聚物的13C-NMR譜中，位于約20.2ppm處的峰強度與位于約19-22ppm處的由丙烯單元中甲基所產生的所有峰強度之和的比值為0.3或更大。
2.根據權利要求1的間同立構聚丙烯共聚物，其中所述的不是丙烯的其它烯烴是含2或4至25個碳原子的α-烯烴。
3.根據權利要求2的間同立構聚丙烯共聚物，該共聚物包括80至99.9%(重量)的丙烯和0.1至20%(重量)的乙烯;所述間同立構聚丙烯共聚物的13C-NMR譜中，位于約20.2ppm處的峰強度與位于約19-22ppm處的由丙烯單元中甲基所產生的所有峰強度之和的比值為0.5或更大。
4.根據權利要求2的間同立構聚丙烯共聚物，該共聚物包括70至99.87%(重量)的丙烯和0.13至30%(重量)的丁烯;在所述間同立構聚丙烯共聚物的13C-NMR譜中，位于約20.2ppm處的峰強度與位于約19-22ppm處的由丙烯單元中甲基所產生的所有峰強度之和的比值為0.5或更大。
5.根據權利要求2的間同立構聚丙烯共聚物，該共聚物包括70至99.81%(重量)的丙烯和0.19至30%(重量)的4-甲基戊烯-1;在所述間同立構聚丙烯共聚物的13C-NMR譜中，位于約20.2ppm處的峰強度與位于約19-22ppm處的由丙烯單元中甲基所產生的所有峰強度之和的比值為0.5或更大。
6.根據權利要求2的間同立構聚丙烯共聚物，該共聚物包括70至99.81%(重量)的丙烯和0.19至30%(重量)的己烯-1;在所述間同立構聚丙烯共聚物的13C-NMR譜中，位于約20.2ppm處的峰強度與位于約19-22ppm處的由丙烯單元中甲基所產生的所有峰強度之和的比值為0.5或更大。
7.根據權利要求2的間同立構聚丙烯共聚物，該共聚物包括0.1至20%(重量)的乙烯，0.13至20%(重量)的丁烯，其余為丙烯。
8.根據權利要求2的間同立構聚丙烯共聚物，該共聚物包括0.1至20%(重量)的乙烯，0.19至20%(重量)的含6個碳原子的α-烯烴，其余為丙烯。
全文摘要
本發明公開了一種間同立構聚丙烯共聚物，該共聚物包括70至99.9％(摩爾)的丙烯和0.1至30％(摩爾)的其它烯烴；在該間同立構聚丙烯共聚物的
文檔編號C08F210/06GK1046909SQ9010245
公開日1990年11月14日 申請日期1990年4月28日 優先權日1989年4月28日
發明者淺詔正, 潮村哲之助, 內川進隆, 佐佐木建世, 內田治, 巖谷勉 申請人:三井東壓化學株式會社